‫)‪ISSN: 1813 – 1662 (Print‬‬ ‫مجلة تكريت للعلوم الصرفة‪2016 ) 4( 12 ،‬‬

‫)‪E-ISSN: 2415 – 1726 (On Line‬‬

‫تفاعالت االضافة لقواعد شف وتحضير مركبات الثايويوريز الجديدة‬

‫براء حسن لطيف ‪ ،‬احمد عبدالحسن احمد‬
‫قسم الكيمياء ‪ ،‬كمية العموم ‪ ،‬جامعة تكريت ‪ ،‬تكريت ‪ ،‬العراق‬

‫الممخص‬
‫ت امممي قوامممم وممي مممو سزوايممي كمو اريممم او اسمميتايي كمو اريممم او كمممورو‬ ‫تممم تيرممير ممممم مم مرك ممات الثممايويوريز مم ت امممي اتمايمممات الميرمرل مم‬
‫اسيتايي كمورايم) ممو الثايوريما وجموم كار وسمات الوموميوم ص وولومت المرك مات الميرمرل اعيماي اتومعة تيمت اليممراء وقسمم مس ما اسمتلمام عيمي‬
‫)‪ )1H-NMR‬وعيم ممي ال م مرسي السم مموو الم ساعيسم ممر لمكم ممار و )‪ )13C-NMR‬والتيميم ممي الم مممقيق لمعساوم ممر‬ ‫ال م مرسي السم مموو الم ساعيسم ممر لم روتم ممو‬
‫)‪.)C.H.N.S‬‬
‫المقدمة‬
‫تحضير قواعد شف‬ ‫اتزوث م م م م م ممايوروسيوم‬ ‫مم م م م م م م‬ ‫تير م م م م م ممر مرك م م م م م ممات الث م م م م م ممايويوريز مم م م م م م م‬
‫يرممرت قوامممم وممي م م ت امممي ‪ )0.001mol‬م م اتمممي اتروممماتر‬ ‫)‪ [RSC(NH2)2]+ X- ) Isothiouronium salts‬عم معاممت ما ممو‬
‫الم ممذاي ع ممر ‪ 20ml‬ايث مماسوي معم ممق م ممو )‪ )0.002mol‬مم م معور ممات‬
‫ال سزالمي ايمم الممذاي عمر ‪ 15 ml‬ايثماسوي معممق ممو ارماعة قعمرات مم‬ ‫وتكممو ‪R‬‬ ‫قاممممل ص الوممي ة العامممة ل مما ممر‬
‫اللمي مما الثمج ممر كعام ممي مس ممامم ص و ممعم المم مزيه لي ممي است مماء‬ ‫ي ممام‬ ‫‪.‬‬ ‫]‪[1‬‬
‫لكيي و ريي‬
‫الت ام ممي تو ممو س ممير الت ام ممي اس ممتعماي ت سي ممة ‪ )TLC‬رو ممر ال ارس ممي‬ ‫تس ممتلمم مرك ممات الث ممايويوريز تجاري مما ع ممر و ممسامة اتعم م م ال وتو راعي ممة‬
‫واميمت مورته م اتيثاسوي المعمق ‪.‬‬
‫]‪[7‬‬ ‫وال س ممتيا والسس مميهص وتا ممر ععالي ممة تج مماا المرك ممات المر ممامل لم كتري مما‬
‫تحضير االمايدات‬ ‫‪Anti‬‬ ‫الس ممرعا‬ ‫وم ي ممم ال عري مماتص كم مما تا ممر ععالي ممة تج مماا م ممر‬
‫مممز )‪ )0.003mol‬م م قوامممم وممي المممذاي عممر ‪ 20ml‬م م اتيثمماسوي‬ ‫)‪.[2] ) cancer‬‬
‫المعمق مو )‪ )0.006mol‬م ال سزوايي كمو اريمم او اسميتايي كمو اريمم او‬ ‫كمم م مما ا الراتسجم م ممات الكميتيم م ممة مم م ممو مجم م مماميو اتزوثم م ممايوروسيوم تسم م ممتعمي‬
‫كمورو اسيتيي كمورايم وعم الممزيه لمممل ‪ 6hr‬عمم ت ريمم الميمموي رومر‬ ‫تستعامل الزئ ق والمعام الس يمة ال تي ) م المياليي ]‪.[3‬‬
‫واميمت مورل الساته م اتيثاسوي المعمق]‪.[8‬‬ ‫اتزوثممايوروسيوم م م الكمممة الثايويوريمما وا التيمممي المممائر‬ ‫تيرممر ام م‬
‫تحضير مركبات الثايويوريز‬ ‫يععر الثايوي ‪.‬‬
‫] ‪[4‬‬
‫ل ذا اتم‬
‫ورو ‪ )0.005mol‬م مرك ات اتمايمات الميرمرل عمر مورق مائمر‬ ‫ازوثممايوروسيوم م او مرل م م الكيمموتت واوي م م‬ ‫ويمك م تيرممير ام م‬
‫و ر مميي الي ممه ‪ 25ml‬ايث مماسوي معم ممق ث ممم ر مميي ‪ )0.02mol‬مم م‬ ‫اكتوممي ممذا الت امممي ممو العممالم ‪ Stevens‬مممام ‪ 1902‬واسممتلمم ممذا‬
‫الثايوريا و ‪ )0.02mol‬م كار وسات الووميوم ص وعم الممزيه لمممل‬ ‫الت ام ممي ع ممم ذل مما كلع ممول وس ممعية مم م ق ممي ‪ Johnson‬و ‪Sprague‬‬
‫‪ 3hr‬ثمم ممرم الميممموي وروممر‪ .‬وال اروممر ارمميي الممء ممماء مممثمه ‪250ml‬ص‬ ‫]‪.[5,6‬‬
‫رور الساته واميمت مورته م اتيثاسوي المعمق]‪.[8‬‬ ‫الجزء العممي‬
‫النتائج والمناقشة‬ ‫المموام الكيميائيممة المسممتلممة مم استمما وممركات ‪Fluka), (BDH),‬‬
‫يرمرت قواممم ومي )‪ )1,2‬المومار الي ما عمر الجمموي )‪ (1‬مم تكماثي‬ ‫)‪ .)(Aldrich‬اسممتلمم ج مماز عي ممي احوممعة تي ممت اليم مراء )‪ (IR‬ع ممر‬
‫اللميما‬ ‫اتلمي ايمات اتروماتيمة ممو اتميسمات اتروماتيمة وجموم يمام‬ ‫ملت رات قسم الكيمياء‪ -‬كمية العموم‪ -‬م سوع ‪Shimadzu infrared‬‬
‫الثمجر مام مسامما واتيثاسوي المعمق مذي اص ولوت مذا المرك مات‬ ‫‪.Spectrophotometer Fourier Transform FT .IR 8400S‬‬
‫اا م ممر العي م ممي يزم م ممة‬ ‫عي م ممي اتو م ممعة تي م ممت اليمم م مراء )‪ )I.R‬ييم م م‬ ‫ج ماز قيمماس تيميممي العساوممر ]‪ [C. H. N.‬مم سمموع ‪Evrovector‬‬
‫‪1-‬‬
‫امتو مماي ع ممر الم ممم )‪ )1598-1604‬س ممم تع مموم ال ممء م ممع اتوم مرل‬ ‫‪ EA 3000A Italy‬وقممم تممم التيميممي عممر ملت مرات قسممم الكيميمماء –‬
‫)‪ )C=N‬ول ممويا ا ممور ي ممزم امتو مماي ع ممر الم ممم )‪)1456-1510‬‬ ‫جامعم م م ممة اي ال يم م م ممتص احرم ‪ ،‬ج م م م مماز قيم م م مماس عيم م م ممي ال م م م مرسي السم م م مموو‬
‫سم ممم‪ 1-‬تعم مموم الم ممء مم ممع اتو م مرل )‪ )C=C‬اتروماتيم ممة وعم ممر المم ممم‬ ‫‪ )1H‬عم ممر‬ ‫‪and‬‬ ‫‪13‬‬
‫‪C-NMR‬‬ ‫الم ساعيسم ممر لم روتم ممو والكم ممار و‬
‫يزم امتواي تعوم الء ممع اتومرل )‪)=C-H‬‬ ‫‪1-‬‬
‫)‪ )3005,3078‬سم‬ ‫ملت م مرات قس ممم الكيمي مماء‪ -‬جامع ممة اي ال ي ممت اس ممتلمام ج مماز مم م س مموع‬
‫اتروماتية]‪.[9‬‬ ‫‪ Bruker Ultra shield 300MHz‬اسممتلمام ر مامر مثيمي سممي‬
‫لتيرم ممير اتمايم مممات‬ ‫تم ممم ت امم ممي قوامم ممم وم ممي مم ممو اليم مممات اليم ممام‬ ‫‪ )TMS‬مرجع م ما‪ ،‬واسم ممتلمام ثسم ممائر مثيم ممي سم وكسم ممايم ‪)DMSO-d6‬‬
‫)‪ )3,4,5‬الموممار الي مما عممر الجممموي )‪ (1‬وتممم اسممتلمام اتيثمماسوي المعمممق‬ ‫ممذي ا‪ .‬ج ماز قيماس مرجمة اتسوم ار ‪Electro thermal melting‬‬
‫ر ممم ايتماليممة ت اممممه مممو‬ ‫]‪[8‬‬
‫ايرمما عممر الت امممي كممما جمماء عممر اتم يممات‬ ‫‪Sartorius BL-210S‬‬ ‫‪ point apparatus‬م سوع‬

‫‪37‬‬
‫)‪ISSN: 1813 – 1662 (Print‬‬ ‫مجلة تكريت للعلوم الصرفة‪2016 ) 4( 12 ،‬‬
‫)‪E-ISSN: 2415 – 1726 (On Line‬‬

‫عيممي المرسي السمموو الم ساعيسممر )‪ )1H-NMR‬لممركممي )‪ )6‬كممما عممر‬ ‫الكاومي كموريمم اتسميتايي او كموريممم ال سزوايمي ) وتكويسمه ل سمتر يئممة‬
‫الوكي )‪ (2‬ص إوارل عر الموقو ‪ )5.80‬تعوم إلء روتمو ذرل الكمار و‬ ‫سائمة ولك وروع تكوي اتستر تتعمي وجوم قاممل عمر ممزيه الت اممي‬
‫احلي اتيممة المرت عممة اليم ممة احروماتيممة )‪ (H-C-‬ص واوممارات متعممممل عممر‬ ‫المتك ممو ات ا وس ممع الت ام ممي المس ممتلمم ك مما‬ ‫]‪[10‬‬
‫لمعامل ممة الي ممام‬
‫)‪ )6.53-7.95‬تع مموم إل ممء روتوس ممات اليم ممة احروماتي ممة ص واو ممارل ع ممر‬ ‫متعممامت مممما يجعممي ايتماليممة تكمموي اتسممتر رممعي ة ت س مواته الت امممي‬
‫الموقممو )‪ )7.98‬تعمموم إلممء روتممو مجمومممة )‪ )OH‬ال يسوليممةص وعممر‬ ‫كاسم ممت كم م مما م م موام وم ممم ة تم ممم اليوم مموي ممي م مما م م م ل م م ي عم ممتر او م مرل‬
‫الموقممو )‪ )8.50‬ا ممرت إوممارل تعمموم إلممء روتوسممات مجمومممة )‪)NH2‬‬ ‫اتزوميثمماي ص ولو ممت المرك ممات عي ي مما اذ اا ممر عي ممي اتوممعة تي ممت‬
‫‪1-‬‬
‫وا رت عر المجاي الواعئ )‪ )down field‬س ي اا رل الرزساسس ‪.‬‬ ‫اليم م مراء )‪ )I.R‬يزمم ممة امتوم مماي عم ممر المم ممم )‪ (1649-1650‬سم ممم‬
‫‪-‬‬
‫‪13‬‬
‫كمم م مما ا م م ممر عيم م ممي ال م م مرسي السم م مموو الم ساعيسم م ممر لمكم م ممار و ‪C-‬‬ ‫تعوم الء مع اتورل اتميميمة )‪ )C=O‬وعمر الممم )‪ )690-756‬سمم‬
‫)‪ )NMR‬لممرك م م ممي )‪ )6‬كم م م مما ع م م ممر الو م م ممكي )‪ )3‬إو م م ممارل ع م م ممر الموق م م ممو‬ ‫يزمة امتواي تعوم الء مع اتورل )‪.[9])C-Cl‬‬ ‫‪1‬‬

‫‪ (55.99 ppm‬تع م مموم إل م ممء ذرل الك م ممار و المو م ممار إلي م مما م ممالرمز)‪ )a‬ص‬ ‫ا ت امي اتمايمات الميررل )‪ )3,4,5‬مو الثايويوريما وجموم كار وسمات‬
‫واو م م ممارات ع م م ممر ‪ (113.65-159.05 ppm‬تع م م مموم إل م م ممء ذرات ك م م ممار و‬ ‫الوم مموميوم و توم ممعيم الم م مزيه لمم مممل ‪ 3hr‬يم مملم الم ممء يم مممو اسم ممت ماي‬
‫اليم م م م ممات احروماتيم م م ممة وكم م م م مما ملوم م م ممر عم م م ممر العي م م م مميص وعم م م ممر الموق م م م ممو‬ ‫تسم م م م ممت مي مجمومم م م م ممة ‪ Cl‬مجمومم م م م ممة وتعم م م م ممري‬ ‫سيوكميم م م م مموعيمر يي م م م م م‬
‫‪ (160.44 ppm‬و‪ (165.00) ppm‬ا م م ممرت إوم م ممارتا تعم م مموما إلم م ممء‬
‫‪Thioureas‬‬ ‫م ممذا المرك م ممات الث م ممايويوريز‬
‫ذرتر الكار و المومار إلي مما مالرمز )‪ )l‬و )‪ )m‬مممء الترتيمي‪ .‬وكاسمت‬
‫)‪ )6,7,8) )Compounds‬المو ممار الي مما ع ممر الج ممموي )‪(1‬ص ولو ممت‬
‫جميو الستائه معا ة لألم يات]‪.[9,11,12‬‬
‫ممذا المرك ممات عي ي مما اذ اا ممر عي ممي اتو ممعة تي ممت اليمم مراء )‪)I.R‬‬
‫كما اجر التيميي المقيق لمعساومر )‪ )C.H.N‬لممرك مات ‪)3,5,6,7,8‬‬
‫يزمم ممة امتوم مماي عم ممر المم ممم )‪ )3290-3473‬سم ممم‪ 1-‬تعم مموم الم ممء مم ممع‬
‫المرك م ممات المير م مرل وكاسم ممت الستم ممائه الميسم ممو ة‬ ‫إلث م ممات وم ممية ع م م‬
‫اتوم م م مرل )‪ )NH2‬وع م م ممر الم م م ممم )‪ )615-730‬س م م ممم‪ 1-‬ا م م ممرت يزم م م ممة‬
‫ساريمما م ار ممة لمستممائه الميسممو ة ممميمما و ممر كممما مورممية عممر الجممموي‬
‫امتوماي تعموم المء ممع اتومرل )‪ )C-S‬وا مور يزممة امتوماي عمر‬
‫‪. (2‬‬
‫المممم )‪ (1604-1649‬سممم‪1-‬تعمموم الممء مممع اتو مرل )‪ )C=O‬اتميميممة‬
‫ويمك تورير الت ام ت الملعع اتتر‪:‬‬
‫وعممر المممم )‪ (1579-1606‬سممم‪ 1-‬ا ممور يزمممة امتومماي تعمموم الممء‬
‫وكم مما مور ممر ع ممر الو ممكي )‪ .(1‬كم مما ا ممر‬ ‫]‪[9‬‬
‫م ممع اتوم مرل )‪)C=N‬‬

‫‪34‬‬
‫)‪ISSN: 1813 – 1662 (Print‬‬ ‫مجلة تكريت للعلوم الصرفة‪2016 ) 4( 12 ،‬‬
‫)‪E-ISSN: 2415 – 1726 (On Line‬‬

‫الشكل(‪ : (1‬طيف االشعة تحت الحمراء لممركب (‪)6‬‬

‫الشكل (‪ : (2‬طيف الرنين النووي المغناطيسي لمبرتون(‪ )1H-NMR‬لممركب (‪)6‬‬

‫‪37‬‬
‫)‪ISSN: 1813 – 1662 (Print‬‬ ‫مجلة تكريت للعلوم الصرفة‪2016 ) 4( 12 ،‬‬
‫)‪E-ISSN: 2415 – 1726 (On Line‬‬

‫الشكل (‪ : )3‬طيف الرنين النووي المغناطيسسي لمكاربون )‪ )13C-NMR‬لممركب (‪)6‬‬

‫‪37‬‬
ISSN: 1813 – 1662 (Print) 2016 ) 4( 12 ،‫مجلة تكريت للعلوم الصرفة‬
E-ISSN: 2415 – 1726 (On Line)

(1-8) ‫ بعض الصفات الفيزياوية لممركبات المحضرة‬: )1) ‫الجدول‬

Comp. No Structure Colour M.p C° Yield
%
1- Brown 182-184 93

2- Orange 244-246 98

3-
Yellowish 250dec 94
orange

4- Orangish 260-264
brown 32

5- Pale orange 300 dec 38

6- 224-226
Pale green 59

7- Brown 180-181 78

8- Brown 244-245 21

)3, 5,6,7,8( ‫يوضح نتائج تحاليل العناصر لممركبات‬ : )2( ‫الجدول‬

Comp. No Found Calculated
C% H% N% S% C% H% N% S%
3 68.35 4.39 4.69 .... 68.31 4.60 4.75 .....
5 53.16 3.72 5.17 … 53.90 3.44 5.36 ….
6 63.89 4.77 12.42 9.48 64.52 4.77 12.50 9.55
7 56.50 5.11 15.21 11.60 56.57 5.61 15.23 11.57
8 47.98 4.60 19.98 18.30 48.50 4.85 20.66 18.45

33
ISSN: 1813 – 1662 (Print) 2016 ) 4( 12 ،‫مجلة تكريت للعلوم الصرفة‬
E-ISSN: 2415 – 1726 (On Line)

1- Barker and Powell "S–Benzyliso Thiouronium
Chloride". Acta crystallographica section crystal
Structure Communi- cations; 54 (12 ): 2019,(1998).
2- B. H. Zaware, R. A. Mane and S. R. Kuchekar,
Journal of Chemical and Pharmaceutical
Research, 1 ( 1 ): 276-281,(2009) .
3- "purolite S 920 Iso thiouronium Chelating
Resin." com/default. aspx; RelID, 606267 and
product ID, 19.
4- Helmer Kofod "furfuryl Mercaptan", Org.
Synth. 4: 13,(1963).
5- H.P. Stevens, J. Chem. Soc., 81 (1902) 79,
(1902).
6- Johnson and Sprague, J. Am. Chem. Soc.,
58,1348(1936); 59,1837 ( 1937 ).
7- M. Mezher "Preparation of Some Schiff,s Bases
Compounds and Study Their Liquid Crstalline
13-
‫المصادر‬
Properties", Thesis Master Applide Science,
University of Tikrit, 2012.
8- W.F.AL-Hitiy and A.O. Wahab,"Synthesis and
Identification of New Amide and Thiourease
Compounds", J. of university of Anbar for pure
science, Vol. 3, No. 2, (2009).
9- R. M. Silverstein, G. C. Bassler and T. C. Morril ,
"Spectrometric Identification of Organic
Compounds ", 4th Ed; , Jhon Wiley and Sons . New
York (1981) .
10- I. Vogle, Text-book for practical organic
chemistry Third addition (1972), Longman page 263.
11- D. H . Williams and I. I. fleming "Spectroscopic
Methods Inorganic Chemistry " 4th Ed ., Mc Graw
– Hill Maidenhead , 315, (1987).
12- E. Breitmaier and W. Voelter " Carbon – 13
NMR Spectroscopy " 3th Ed .

Addition reactions to Schiff,s bases and preparation of new

thioureas compounds
Baraa H. Latief , Ahmed A. H. Ahmed
Department of chemistry , Colloge of science , University of Tikrit , Tikrit , Iraq

Abstract
During this research a number of thiourease compound by the reaction of some prepared amides (from the
reaction of Schiffs, bases with acetyl , chloroacetyl and benzoyl chloride ) with thiourea in the presence of
sodium carbonate , the prepared compounds have been characterized by I.R spectroscopy and some of them by
1
H-NMR and 13C-NMR and micro analysis (C.H.N.S).

37