*Entender qué lad de reaccién quimica y luego evaluar a partir de datos experimentales * Estudiar los factores que modifican la velocidad de una Feacci6n quimica . * Relacionar los conceptos tedricos de la cinética quimica con los fendmenos quimicos que ocurren en nuestra vida cotidiar * Establecer la expresién de la velocidad en funcién de los factores que la afectan * Definir e1 equilibrio quimlco en términos de una reaccién reversible. * Escribir la constante de equilibriode una reaccién y realizar cdlculos con ella. *Aplicar el principio del equilibrio con un cambio de presion, temperatura 0 concentracién de los reactantes por su misma naturaleza, se ocupa del cambio, Las ri propiedades bien definidas en otros materiales con Propiedades diferentes. Gran parte del estudio de las reacciones quimicas se o¢upa de la formacién de nuevas sustancias a partir de un conjunto dado de reactivos. Por lo tanto, es necesario etitender la rapidez con que pueden ocurrir las reacciones quimicas. La experiencia nos dice que hay reacciones mas répidas que ‘otras, debido a este fendmeno, debemos comprender los factores que controlan o influyen on la velocidad. Habrés notado que ol papel de los libros cambia de color con ‘elpaso del tiempo . Primero se torna amarillay luego de algunos ‘afios adquiere un tinte café . Lo que ocufre es la combustion Jenta de la celulosa del papel segiin : (CgH Os )y, + Oz > CO, + HyO Elpapel se 2NOxg) Para el cual se tiene los siguientes datos de coneentracién y tiempo obtenidos experimentalmente: [1N,0,7 [0.05 | 0,04 [0,035 Lie 40 | 60 | 80 unidades : 0,032 100 Con esta informacién podemos calcular Ia velocidad media de la reaceién para cada intervalo de tiempo mediante la siguiente ecuacién IN 0,1 atGinrrornar RODIROS: TE(s62 )E_ 20 (CA TA ERCUOLOPEDER VAST) INO,j;_| Velocidad media 01 —f=1,5x10° 0,074 8 [= 1,0% 10" 0,05 4 0,04 pf 80% 10" 0,055 25104 ee ta 10* Del cuadro podemos observar que para ca tiempo le corresponde una velocidad media. Para una reaccién quimica la velocidad de componentes varia en forma proporcional coeficientes estequiométricos . aA+bBcC Va _ Ma _ Ye! abe A) VELOCIDAD MEDIA: Kala medida del cambio de concontracion \de un reactante o producto durante un lintervalo de tiempo determinado, Sea la reaccion estequiométrica : ecién de sus jespectivos aA + 6B Inicio(t,) [A], (Bl, ay i finallt,) [Aly [Bly ICI, [],Usualmente: 8 g g Reactantes 8 ae “Se considera: [Sélido puro] B) VELOCIDAD LVSTANTANEA : ‘De una grafica /]- tiempo esta es una velocidad en cualquier punto de un tiempo en particular. En una reaccidn quimica se calcula segiin la Ley de Accién de las Masas propuestas por Guldberg,, Waage : «el eual nos establece que : «La velocidad de una reaccién es directamente proporcional al producto de masas activas (concentraciones) de las especies quimicas reaccionantes ; cada una de elas elevada a su respectivo orden de reaceién». Sea la reaccién quimica balanceada : (en forrra global) a@A+ bB > cC+dD La ley de velocidad se determina ast : Veeacciin = KLAJ*(B]? Donde * Vreaeten’ Velocidad instanténea de reaceién ‘mx<(tiempo)? * K: Constante especifica de velocidad. (tiempo) (concentracin) 7” K: f (Bnorgla de activacién , temperatura) * [] + Concentraciones molares «actividad» de gases y soluciones acuosas : [Liquido puro] * #77 Orden experimental de reaccién respecto al rea +9] Unidad de K (tiempo) (concentracién) e Tiempo Entonoos la velocidad promedio para cada especie serd: 7 | Reacetin de eee Yaa LAR=IAI | y, «AB TBIA=EBY,| |” | primer orden ey tet fae Reacclinde |. ae ~~ acy (CI, =10F,, WD] 1D]; (DT, Zalneginorsa| Cee eren | Maal erage as Tltpat i pat HJEMPLO + y como estequiométricamente por cada @ mol- ¢ y@) mol-g de reactives (A y Brespectivamente) que desaparecen , se forma ©y @mol-g de productos (C y D respectivamente) sus velocidades de reacci6n ve relacionan segin: Velocidad de Reaccion BA (Relacion entre velocidad de reaceién y estequiometria). Para Ia reacei6n . que inieia con [ C,H,Cé ] =0,1M Cy HCE (ae)+H20; 4) > CH OH (ac) HCL ac) Se tiene Ins diferentes [J , a medida que pasa el tiempo pédemoe caleularla velocidad media. * Velocidad media (V) yn tlCeHoCel > M at 8AYALA Velocidad W) LOCUM medal) 7.1000 7 1.9% 10 0.0905 1'7x 10" 1,6 10" 14x 10" Si2ex 10° 09,0649 por 10° 0048p. 08x 10° see = (Comentario : para cada intervalo tle tempo le corresponde une velocidad media. [La velocidad media cota \disminuyendo a medida que disminuye la concentracién \del reaictante. fica de 1a reacsion de [0,,Cé 1: Respecto al tiempo Velocidad inetanténea en t= 6008 9700200 300 400 600 600 700.500 600 Jos 600s tenemos : Bempeteh ui rs = 10.017-0.029) 2510 ooidad instantinea= "re fag, = 625410 ELOCIDAD DE REACECIO) n8s e8 que para que ura una reaccién ; las moléculas , jones o Atomasdcben a primer lugar colisionar entre si. Sin erabargoyno todas {S colisiones dan como resultado una reaction , es decir todas las colisiones son colisiones efectivas. lira que una colisién sea efectiva , las especies ecionantes deben : Poscor al menos una eantidad de energia minima gecesaria para reordenar los electrones externos , para sper enlaces y formar otros nuevos ‘Tener las orientaciones adecuadas entre sien el momento Ia colision. antes dela colision colisién Colisién eficaz 0 PueiD—o= =P antes de la después dela colisién coteién hes Colisién no effcaz (CoLstoNES EPRCTIVAS¥ NO EFECTIVAS DURANTE L CURSO DE x4 REACCION Ee ‘Tronias ACERCA DE LA. TEORIA DE LAS COLISIONES | QUT TERIO QUINCO) ESEMPLO 5 'N,0 + NO +N, +NO, 8 o& @ ® ie B ones * 2 : Cr epoca ee Choque no efteas 2) TEORIA DEL ESTADO DE TRANSICION : ‘Segun esta teoria entre os estados de los reactantesy de los. productos , existe un estado Intermedio , en el cualla energia. debido a las fuerzas interatomicas 0 intermoleculares(onorgia potencial) alcanza un maximo valor . ENERGIA DE ACTIVACION (E.) Es la energia minima necesaria para que se produzca una reaccion quimica. Es im para determinariamagnitud dea velocidad de'féaccign-La diferencia en las energias de activacién es ef gran parte fa'ceusa de la extensa gama de magnitudes de velocidad de reaccion Hay una barrera de energia, que separa los niveles de energia, de los reactivos y'de'los productos.La energla debe adicionarse alos reactivos para que sobrepasen dicha berrera qué es recuperada cuando se forman los activacion. bacrera ds, Ta ghergia de activacion es @7ei8 diferente de la energia libre, DG, que consiste on g Ja diferencia ontre la 8 energia libre de los rants 'y de. Tes B productos. Curso de be reacci6a: COMPLEJO ACTIVADO Es la especie quimica que se forma momentanedmente (intermediario) antes de formarse un producto. Tienen una estructura inestable de poco tiempo de duraci6n. Una reaccién ‘cualquiera y su inversa en un proceso elemental tienen el mismo complejo activado . ENTALPIA O CALOR DE REACCION (AH) Es la diferencia entre la energia de los productos y de los reactivos . Energia potencial| REACCION eae Li aH,<0Gunrrorsrar nonINOS peters REACCION eee siete Aeaeee reacetin Si esta diferencia de energias resulta positiva se trata de una reaceiin endotérmica(si H>0 , se requiere calor para que ocurra la reaccién), y si es negativa se trata de una reaccién exotérmica (si AHI>0), la energta delos productos es menot que la de los reactantes). EJEMPLO : Para la reaceiin: A, +B, ~>+2 AB La formacién del complejo activado se describe por: a8 AAB, Soa A Bey Complejo aetivado DETERMINACION DE LA LEY DE VELOCIDAD A PARTIE DE_ CONCENTRACIONES INICIALES LEY DE ACCION DE MASA (L-A.M Gd) PRopursto Pox Geuaena y Wace: «La velocidad de reaccién es proporeional a la concentracién molar de los reactantea elevados a exponentes experimentales , y , para reacciones lentas o elementales dichos exponentes coinciden con los coeficientes esiequiométricos» . Sealareaceiin: gA+B +>cC+dD reactante La ley de velocidad es [V= [A]*(B]"] = ey son valores que ce determinan experimentalmente. Donde x = orden do reaccién respecto de A orden de reaceién respecto de B xty=orden de reaceién = constante especifica de velocidad de una reaecién , depende de la temperatura (T) * Segéin Arrhenius : Fa E,, = Energia de Activacion K = Ae PT R= 8,814 Jimol.K e=2,7182.. A = factor de frecuencia 6 factor preexponencial EJEMPLOS : Cada reaecién tiene su respectiva ley de velocidad obtenido experimentalmente, S62) _Quenca 1a excrcrorrpia mia-nay) * BN Os) > 4NO pip; +10 ng) => V = kIN,O5] => orden =1 MCHC C yyy + 10h gq) > ICO gy VHOL y) => V=k[CHO?, }1CZ,]"* > orden=1,5 "1H gigytHajg) > 2H > V = kL Hg ]ETg] = orden = 2 EJEMPLO : Con los siguientes datos experimentales para la reaccién : Faigt 200 21g) > 2FCOy 9) [Esp [27,00 [160,1, 0D | Velocldad inieial (mie tet 10 10 1,2x107 | ain) | 48x10" 3 | 20 10 24x10 * Sabemos que: V = K[F,]" [CO,P’....D Avance de la reaceién Céleulo de x ¢ y para ello reemplazo (D) en e/u de las experiencias D1 2x10°* = K(0,10)* (0,010) \@ a 2 (4 y. E @4,8x10" = K(0,10* (0,040) {2 oa @2,4x10 = K(0,20)"(0, 10} 3-(feo ant *En@: V=K/F,I[CO,] (es una Bese segundo orden) LA CONSTANTE ESPECIFICA DE VELOCIDAD Con la ley velocidad hallada reemplazo en cualquier ‘experimento (digamos el primero) 1,210 ™ =KT0,10M)(0,010M) > K=1,2 8 7 s MECANISMOS DE REACCIO! Eate termino se utiliza para descriir la secuencia de pasos slementalos queiconducen a ta formacién del producto. Los pasos elementales o reacciones elementales on una serie fle reacciones aenelllae quo represontan el avance de la scién global a nivel molecular: y cuya suma dala reac: slobal. ; “En una reacetén global el paxo elemental ‘mas Lento es el que determina la velocidad ide 1a reaccién global » EJEMPLO : ‘Considere la formaci6n del fluoruro do nitrosilo (ONF). 2NOg)+ Foi > 20NFig) ‘Se supone que esta reaecién sigue un mocanismo que const de 2 pasos NOG) + Faq) > ONE gy + Fray Paso 1: Paso: NO +R > ONF ig) ‘Sumando los pasos del mecanismo se tiene la ecuacién quimica para toda la reaccién . REACCION GLOBAL ELEMENTAL En este tipo de reaccién la ecuacion cinética de velocidad corresponde a una ecuaci6n estequiométrica de velocidad ,[OPNCIADO JORGE AYALA suceso 0 paso. (pol =-198,83 ete Avance de reaccion NO+0, -> NO, + Op -K[NO]* [05] = K[NOJ[O; ] colisién de una molécula de NO con una molécula de O,, ‘controls la velocidad de reaccién ; por lo que la frecuencia de jones es proporclonal a la velocidad de reaccién) REACCION GLOBAL No ELEMENTAL : En osto tipo de reaccién no existe Gorrespondencia entre la ecuacién estequiométriea y la “Ginética de la reaccién por lo que ésta se efeettia en varios ‘pasos clementales aH Tanol") A 483,87 - zt + ee. ‘Avance de reaccién. Pasot : NO; + NO; -» NO,(lento) Base CNG CO 7 Nr Nei rae ao) Global : NO, +00 >» NO+CO, [Vieacsiin = KINO, ]* EN DE REACCION(a) = ide la influencia de la concentraci6n de los reactantes sbre la velocidad de reaccién . El orden total de reaccién Ja suma de los érdenes parciales n= pty. nde: yy Grdenes parciales de reaccién REACCIONES SENCILLAS : ‘Srdones parciales de reaccidn son los coeficientes REACCIONES COMPLEGAS : Ordenes de reacelon dependen del mecanismo y deben i determinados experimentalmente . EQUILIBRIO QUDIICO) EJEMPLO 1: Para la reaccién en una etapa A+2B > 2C Determinar: a) Los érdenes parciales y total de reacei6r. 6) Lasley de velocidad . ¢) La constante de velocidad de reuccién , si cuando la vvolocidad es Smol/Lmin , las concentraciones de Ay B con 2 mol/L y Smol/L. , respectivamente , RWSOLUCION : @) Enuna etapa: Reaceién sencilla : Los érdenes de reaccién son los coeficientes estequioiétricos Orden respecto a Orden respecto a Orden de reaceiin =n=1+2=8 ) Ley de velocidad: V,KFAIBT” ©) A partir de'la ley We velotidad se puede despejar In censtante de velocidad K: x. By x Tap ai 2NOy)+ CL ayy) + 2NOCEg La Ley de velocidad ¢: Vp,= KINOJ ICA] Deteriminiar : a) El orden total de reaccién . ‘) La velocidad de reaccién , cuando las concentraciones do NO y Cé son 0,2 y 0,03 mol/L, respectivamente , sila constante de velocidad es 2,6x10"Limol.s RESOLUCION : a) La reaccién es compleja , pero se pueden determinar los érdenes, postulands la ley de velocidad. Para una reaceién, entre los tinieos reactantes A y B , la ley de velocidad se expresa por: V,,= K [A]! 1B)” Para esta reaccién la Ley de velocidad es : Vp,= KINO] [C4] Por lotanto: #=1 y y= Orden total: n=1 + 1) Para determinar la velocidad de reaccién , se reemplaza ey las concentraciones indicadas en la ley de velocidad Ve = HIAIIB] > Vpy = 2,510" (0, 20mol/L)(0,08)mol/L. nor 2 mol Vie = 48 «40 OL FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE REACCION La rapidez de una reacci6n quimica se puede incrementar 0 disminuir segiin la prontitud con que se desea obtener el (10s) producto(s), entre los principales factores tenemos : I) NATURALEZA DE LOS REACTANTES: ‘Sabemos quo cuando se adiciona sodio on agua la reaccién es Instantanea , pero sise adiciona hierro al agua, lareaccionesto significa que el sodio pose ‘mayor reactividad quimica que el hierro frente al agua , por ello se consume con mayor velocidad . De esto se concluye que a mayor reactividad quimica de un reactante mayor velocidad de reaccion ‘La naturatoza do los reactantes involucrados en.una reaccion determina el tipo de reaccion que se efectia, Las reacciones en las cuales se redistribuyen enlaces o se transfieren electrones pueden ser mas lentas que las que no involucran estos cambios. Las reacciones idnicas se efecttian inmediatamente, esto se debe a las frecuentes colisiones entre lones con eargas opuestas. En una reaccién i6nica no hay transferencia de electrones. Las reacciones entre moléculas neutras pueden ser mas Jentas que las iénicas a causa de a transferencia electronica ‘yredistribucion de enlaces. La mayor parte de las colisiones moleculares son eldsticas, por lo tanto, las moléculas simplemente rebotan y se apartan sin cambios. Sin embargo, algunas colisiones tienen la suficiente energia para ocasionar cambios-en las nubes’electrénieas de las moléculas que chocan,: Cuando ¢ctirré.el cambio, las moléculas que chocan pueden formar el éomplejo activado. La energia requerida para formar este se conoce como energia de aetivacién, Si esta eg pequeha pocas de las colisiones tienen la suficiente energfa ‘para formar el complejo activado, Por lo tanto, la reaceléni puede ser tan enta que noes detectable. Por ejemplo, el hidrégeno y ol oxigeno pueden mantenerse durante afios en el mismo recipiente sin reaccionar. Aunque hay colisiones entre las moléculas, no se alcanza la energia de activacién. Sin embargo, si la mezcla se calienta a 800°C, © se Introduce una llama o una chispa on ol recipionto, él hhidrégeno y el oxigeno reaccionan violentamente. El-calor, Ia” lama o fa chispa suministran la energia de activaci6n. ens ORDEX DE REACTIVIDAD EX LOS MALOGEXOS 1, NAOH joc)+H x) (Reacci6n répida) Ene de 2D) GRADO DE DIVISION O TAMANG 866 \iK__ Quenca 1A ExCICLoPrpiA Uia-RAY) Fe) + Hy0 -+ Fe (Reaceién lenta) Luego : Reactividad Na> reactividad Fe OBSERVACIONES : % Clertas sustancias reaccionan mas répldamente que otras. por lo que se dicen que son mas activas, Esto se debe a las ostructuras atémicas y moleculares de las sustancias , también a la fuerza de los enlaces quimicos disociados y formados durante una reaccién % Segiin las propiedades periddicas = Ethierro se oxida (reaccién con oxigeno) muy lentamente , el magnesio arde muy répidamente con el oxigeno dol aire. 4 Segiin los enlaces quimicos : En general las reacciones entre iones en soluci6n son extremadamenterépidas. Asi mezelando soluciones de ién plata con jones eloruro , bromure o yoduro se produce un precipitado inmediato de haluro de plata . ‘También cuando existe tn elemento en més de una forma estructural (alotropia) , las diversas formas pueden eaccionar-con un reactive dado a diferentes velocidades Por ejemplo a temperaturas ordinarias el {ésforo rojo reacciona lentamente con é1 oxigeno del aire . Por otra parte , el fSsforo blaneo se inflama esponténeamente cuando se expone al aire E] f0sfor0 blanco esté constituido por moléculas diseretas deP, mientras que el fésforo rojo es polimeroy esta formado Por largas cadenas de tetraedros P, enlazados entre si Debido a sui estructura polimerizada . el fésforo rojo ee Ines yolatil y por lo tanto , menos reactivo al aire que cl {fostoro blanco “HL AREA SUPERFICIAL DE Los _OREACTIVOS Los rewetantes fisamiente divididos presentan mayor superficieds eoritacto y la velocidad de reaccién aumenta be? Osc — P60. plomo $e Phy + 0x19) PHO. Limadura deplomo Vp DE PARTICULAS : Mientras mas pequeia sea la particula reaccionante, presenta mayor superficie de contacto por lo cual la velocidad de reaccién aumenta . BIEMPLO El azufre pulverizado combustiona mas répido que el azufre en barra. Azufre en barra (Reaccién lenta)Ea ae aa Ct 1) TEMPERATURA : La velocidad de reaccién de la mayorfa de las reaeciones quimicas aumenta con la temperatura El efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccién produce un aumento en la frecuencia de colisiones lo que incrementaré Ta velocidad de reaccién. BJEMPLO : CACO 54) E> CaO py + CO) V; CACO 54 2 5 Ca0 jy +COng)»Ve Luego : V,>V, Como regla general aproximada se puede decir que en un ‘aumento de temperatura de 10°C duplica la velocidad ae ‘teaccién . A partir de esta regla se deduce : * Donde : Ee velocidad final ; =2 AT = (T/T yO, Fnnrnimonto Vain dp tempest ‘ 2 femos que : K dp T luego como Vipasecisg@P > [Meme PT: [K=AeA? jonde A y E,eran constantes siendo A el factor sxponencial y B, la energia de activacién y obtuvo a -EJRT ur 1, +H—2H1 25 65 T Ln K=LnA - (E,JRT) I——_1 H—- 1 2 pan +l PEA By Menosestable I ‘Mas estable E, Prod r ‘Sino hay enlaces que romper E, ~ 0. EJEMPLO : 0+0 50, CH, +CH, 5 H+ Son sustaneiag qiifmicas que modifican Ia velocidad de una Teacci6n Sin ella experimente un cambio quimico neto je8to te debe a que modifican el mecanismo de una ee cambia - Las talatizatores positives aceleran una reaccién quimica mieutras que los catalizadores negativos (inhibidores) yen la velocidad de reacei6u . “wreapno : 1 KCE0 544, > KCL jy) + Onig)slento KCL0y,,; 2 + KOC, + Og tepido > ELMnO, es un catalizador positive CARACTERISTICAS DEL CATALIZADOR 1) Elcatalizador no se consume en el curso dela veaccién su cantidad permanece invariable. 2)Un catalizador no setransforma quimicamente en ef curso de una reaccién , aunque puede tener cambios fisicos 3) El catalizador no inicla una reaccién , s6lo modifica ta velocidad . 4) Una pequefia cantidad de catalizador cambia considerablemente la velocidad de una reaccién . 5) a acci6n de un catalizador es especifica ,no obstante hay algunos que se utilizan en muchas reacciones . 6) Los catalizadores modifican ta energia de activacién . TIPOS DE CATALIZADORES A) CATALIZADOR POSITIVO Ep aquel catalizador que acelera la velocidad de la reaceién disminuyendo la energia de activacién ‘Como ejemplos de catalizadores positives tenemos MnO,, H,0,,,SiO,, Pt, eteGinmronran meni¥OS [E668 BE geones ra ecrcrormmn meen BJEMPLO + ap Nore) SH 2e@) pr? PNM op W) EFECTO DE LA CONCENTRACION : Las reacciones quimicas se desarrollan con mayor rapidez si se aumenta la concentracién de los reactivos , esto quiere decir que la velocidad de una reaccién es directamente proporcional a la concentracién molar de los reactantes (Ley de H(kelamot') Avance de la reaecion accién de masas). >(E., < Bo, -> La reaceion es répida ‘Sea la reaccién: aA+bB—>cC B) CATALIZADOR NEGATIVO 0 TAT TAP TNHIBID OR: K = constante de velocidad especifica Es aquel eatalizador que retarda la velocidad de reacein = , y orden parcial respecto al reactive A y B aumentando la energia de activacion . respectivamente * Como ejemplo de catalizadores negatives tenemos: GramRVALION + pequeiios trazos de dcidosyy de alcohol yete El factor exponencial que acompaza la propiedad que se Con. eatalizador esta midiendo (presién , ete) el cual no necesariamente [eats coincide con la estequiométria de la reaccién . < Sef A+BoC * Donde : V=KIA]* lA’ ai: orden con respecto a A. B: orden con respecto a B f @ +f: orden de reaccién. No necesariamonte a +f coinciden con el eveficiente “edtequiométrico , excopto en las reacriones elementales . ‘Avance de la reaceion ( EIBMPLO + Shes ) 6 AR2B->C ; ¥, = KIAIIB?? es Aynes2D ; V_=KICID]" C) CATALIZADOR BIOLOGICO = EF ds; Vy =K(DI(E] § Sy Respecto a este tipo de catalizador tenemos las enzimas , Eide von red@sjgnes Plementales que darén lugar « la que se encuentran entre los catalizadores mésimportantes —reacci6n fiftal’’ ? , tienen una funeién escencial en los seres vivos donde ‘A-43x +2Bot 2» 2F Reaceién final faceleran reacciones que de otra forma requerirfan H(kd.mot") : , “ V=KIA] temperatura que podrian destruir la mayoria de la materia ongfinica . _-1d[Al_alB} dt EJEMPLO : : ut 5H sO ee) E> 20 HOH +20.) ‘Trabajando en funcidn del reactante : TIPOS DE CATALISIS In [AIIIATy A) CATALISIS HOMOGENEA = * Gréficamente : Ln[AJ- Ln[A],=- Kt Es aguella cuando el catalizador y las sustancias que infAl, intervienen en la reaccién se encuentran en la misma fase InfAlg, EJEMPLO : os (CH,COOH +03 gOH¢) PCH COC: Hee) +H204c, B) CATALISIS HETEROGENEA : El catelizador es generalmente s6tido o de contacto y las sustancias que intervienen se encuentran en fase gaseosa Pendiente = K © Kiquida .(CENCIADO JORGE AYALA lidades de K = (#1); ‘TIEMPO DE VIDA MEDIA (T,,) po que debe transcurrir para que la concentracién Jhicial se reduzea a la mitad de su valor, 6Cémo se expresa Wh en wna reaccién de orden uno ? LnCo/2 1 nto Kb, > Lng =—Kh, -0,693 ~ -Kty, > [f, = 0,603/7E Bl tiempo de vida media en una reaceién de primer orden tno depende de la concentracién inicial . * Orden 2 (Ireactante) min", ete ASB V=KIA]? dA] -diAl 7 p432_, -dlAl a, ae EAM > J-dfAl/ [A]? =| Kdt > 1/[A]-1/[A])=Kt I[AT=V/IAlo + Kt IAL Pendiente = K IIAlg *Unidades de K = C?T" SS y,?2/A]o + 1/[Alp = Kt Fa i 1 i Bray, ai, > Tay, BJEMPLO : SOC 2¢g, + SO) + CL ag) Orden uno ; K=2,2 10%s7 é poreentaje de SO, Cl, se descompone al lentarlo por 90 min = 5400 s?. Ln C/Co =-Kt; nde : © = concentracién del reactante en un tiempo Cor = Io que reaccions . = 92410948 400 = 0, 1108 005 «= 1419% 0,693 |K = 0,693/ 2,2x10*= 31506,73 = 8,75 ras. ACuénto queda sin reaccionar a los 90 min? 100 - 11,19 = 88,81 % TiQUicTnRr @rDTCO) EQUILIBRIO QUIMICO INTRODUCCION : Todas tas reacciones quimicas tenden al qullbrio, aunque 280 no es evidente todas las veces , cuandy una reacelén alcanza el equilibrio si se conserva por lo menos algu cantidad acostumbra decir que la sustancia se consumié toda , porlo menos en lo que conclerne a efectos practices . Sin embargo hablando estrictamente , no existe tal cosa , es decir, una reaccién que consuma todos los reaccionantes, que llega a completarse en un 100% . Todo sistema reaccionante finaliza on un estado de equilibrio , en el eual ‘ain quedan cantidades muy pequefias de los reaccionantes. equilibria quimico) Velocidad de reaccion ‘ fe ey El equllio quimico es una condlcton por un sistema : cuand simulténeamente dos concentraciones Y preductos no cambian , ro significa que dojen de reaccionar por el conti brio es un sistema dindmico porque los reactant lonando para generar productos , y B | [into o o 2 [ [Cambio ver | | sar Trea To Toe I | Li, [ene] [ere] ferees| [er rae Gréficamente : Un eguilibrio reconoce usualmente ast: t Tiempo \nteio do ‘equilibrio(Ginrronran eUNOS EQUILIBRIO QUIXICO = Donde se cumple : [Vin=Vea Es.un estado estacionario que aleanza la reaceién quimica ‘a eae Sa eee a ean, Weraa vate semantione constante.con el paso del tiempo . Elequil Inicio del quimico se establece a determinadas condiciones de Sere temperatura y presin . AGILE DEERE ED: Desdeel punto de vista fisico el equilibrioes estdtico debido aque no se observan cambios macroseépicos a medida que transcurre el tiempo , por ejemplo , la concentracién , presiGn , temperatura, ete, permanecen constante. Desde el punto de vista quimico el equilibrio es dindmico debido a que la reaccién directa e inversa se siguen desarrollando con la misma rapidez . QUIMICA LA ENCICLOFEDIA BEE =v, eee NOTA : Tiempo ‘directa = Vinverea El equilibrio quimico se determina experimentalmente Condieién intelat Retado en equilibrto midiendo las concentraciénes las presiones de los gases HO Andlisis de Datos Experimentales : N30 ¢q)—?2NO xg) Inicio t=0 | 0,7 mollL = #25 min | 0,5 mol/L |_| 0,4 moll En el equilibrio , coexisten las tres sustanitias Gaseosas en #210 min | Oe m0UL | | 06 moll la cual el niimero de moles es constante y-por ellb ou #215 min | 0,4 mol/L |_| 0,6 mol/L Concentracién molar Vs. tiempo Inicio del equilibrio quimico hasta aleanzar el estado de equilibrio. La concentracién del producto ( HCR ) aumenta oy hasta aleanzar el estado de equilibrio. __ Inicio del estado de equilibrio THO] 1H] []molL NO, N,0, Del erdifico so aprecia que : * Ta IN,0,]. dismmuye hasta alcanzar el equilibri. * La [NO,] . aumenta hasta aleanzar el equilibrio OBSERVACION : Equilibrio Los equilibrios quimicos se dan sélo en sistemas reversibles y generalmente en sistemas cerrados . tiempo Esquema ilustrativo de la descomposicién del V,0, en NO, @ La existencia del equilitrio ea uno do los motivos de CARACTERISTICAS DEL EQUILEERIO T=0C T= 1470 QUIMICO Al cabo de un cierto tiempo , se establece una reaccién i reversible en equilibrio 1) La concentracién de los reactantes y productos se mantiene constante Velocidad directa a Va = N20u(3) > PNO20)| Y, ; Velocidad inversaSENCIADO JORGE AYALA A nivel molecular las reacciones directa ¢ inversa finfian desarrollandose , es decir , el equilibrio es dindmico . W) Les propiedades fisicas , como la temperatura presién ‘otal , densidad , viscosidad , ete se mantiene constante , ‘es decir desde el punto de vista fisico es estético . LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Bn una reaccién quimica reversible en equilibrio , las ‘eoncentraciones de reactivos y productos son constantes ; esto es, no varfan , Las velocidades de las reaceiones directa ‘inversa son constantes e iguales . Las velocidades de las feacciones directa ¢ inversa son constantes , y se puede ‘escribir una expresién eomo la constante de equilibrio , gue relaciona a los productos con los reactivos . Para la ‘Teaccidn general . aA +bB = cO4+dD Aplicando la ley de accin de masas , se establece : Vesirocte = Kgl AI" 1B)”. (1) Vinverea = K;£CI° DI". fhversa se igualan , tenemos :; Vatroots = Vinversa > K, (Ay* BP = K, [C) py" temperatura constante, se define a la constante de equilibrio 2 feerarinT| - |x, - Ke . feeepy MK, Aria / ‘La constante de equilibrio puede expresarse generalmente : [BN THRINOS.DS CONCENTRACION | BN TERMINOS DE PRESTOY | x, ee erm a 1: Presa parcial de* hemiVie) Bethe Po PR, i Conaidra a gases @9 FR Conatdere ao ape exponen vould acuose 0) canes TRELACION EVERE Rp 9 Ke Rema | Donde: PaO. atmo Kl + T: Temperatura dbslute (Klein) See mn eon OBSERVACIONES + * La constante de equilibrio es un parametro que faracteriza elestado de equilibrio de una reaccién reversible # Elestado de equilibrio de una reaccién quimica se evalia fon la constante de equilibrio enyo valor depende de la ‘éestequiometria de la reaccién y de la temperatura # La importancia de Ja constante de equilibrio consiste ‘en poder analizar el rendimiento de una reaccién # Esta constante se puede evaluar en funcion de las concentraciones molares (K,) y de las presiones parciales de los componentes gasoosos (K,) . +* Generalmente por comodidad la constante de equilibrio ‘escribe sin unidades # La constante de equilibrio solo es funcién de la Como en el equilibrio las velocidades de reaceién directa e ~ TpUIEMmKIO gUBnco) temperatura por lo que al indicar su valor también debera indicarse la temperatura a la que ha sido medida ix, [crip PE PS K, = Ke(RT)* Para el siguiente sistema en equlibrio a 700 K: Hag) 7 Tog) 2H yy Caleule el valor de la constante de equilibrio K,, sabiendo que las presiones parciales el equilibrio para el H,,J,,y el HI son 1,5, 2 y 3 atm. respectivamente RESOLUCION : * Calculamos primero : 2 =(Pa)* sane Kiy=(Pay 1B, JP, By = rai 8 * Por lo tantorK.=K, (RT)""=3 (0,082700)°=3 EIBMPLO 3 En.un recipiente de 2 litros de capacidad se ingresa 1 mol de H, y 1 mol de I, valcanzando a 127°C el equilibrio siguiente : Hyg) + Tig) —* 2H, Caleule la cancentracién en mol/L de HI en el equilibrio Dato: K,=9 (T=1270) RESOLUCION : Hapg) + Taq) = 2H)Giorronr: =cmNOS Inicio i I . Cambio % x +2n Enequilibrio| Tx Lx 2x © Bn el Equilibri. leno TH, IU] * Reemplazando valores : (2) 2 $= 77-1 a ae) ee * Resolviendo: x=0,6 mol * taego + [HL yy = 2% = 240.6mol 2L 2L TIPOS DE EQUILIBRIO QUIMICO mol =0,6—— EB Todas Ins sustancias se oncuentfan En el inismo estado fisico (gaseoso 0 liquido) . y EJEMPLO 1 : ss Neg + 3H, = 2NHyg pee NE TE (Bing) © [NgIHg] e (Py, Pag! EJEMPLO 2: Reaccién de esterificacién : CH OH, + HCOOH) = [ucooc#,|[#,0) [CH,0H [HCOOH] EQUILIBRIOS HETEROGENSEOS Cuando las sustancias en equilibrio se oncuentran en fases distintas dan origen a equilibrios heterogéncos. La concentracién efectiva de un s6lido o liquido puro es constante independiente de la cantidad , Por tanto . si un sélide 0 liquide puro participa en un equilibrio hoterogéneo , su eoncentracién no se incluyeen la expresion de equilibrio para la reaccién, Podemos usar este hecho para simplificar la expresién de equilibrio. EJEMPLO 1: la descomposicién del carbonats de calcio : CaCOy;,) = CaO.) +COsrg) Piesenta la siguiente constante de equilibrio Ke. K, = [CO,] En cambio, las concentraciones de los gasesy las sustancias en soluicién -Si'se inchuyen en las expresiones de equilibrio porque estas concentraciones pueden varinr . Sin embargo «i falta algdin componente : sélido , liquide , gaseoso o en solucidn ; no podemos tener un equilibrio . A pesar de que no aparecen en Ia expresién de equilibrio , los sélidos y liquidos puras que participan en la reaccién deben estar presentes para qua se establezen el equilibrio . HCOOCH,,; + #;0,2, > K,= a7 ‘QUINICA LA ERCICLOPEDIA HIE-RAY) EBJEMPLO 2 : 2HgO,,, = 2HE¢2) + Ory) wora: Ke=(02] y Kp=Po, Para liquidos y sélides puros , se considera que Ia concentracién es constante por esto no se toma en cuenta, en la constante de equilibrio (K,). EJEMPLO 3: Dedueir la expresién K, : K, y relacionarlos para el siguiente sistema heterogéneo en equilibrio : Paes + 8CL a¢g) = APCL 52) ee ee ee er iec ried) [oak TEE An =0-(64+0)=-6 > K,=K(RT/* OBSERVACIONES @ GRADO DE DIsociAciON (a) : ‘@ Cuando todas las especies estan en la misma fase fisica el equilibriose denomina homogéneo. En.caso contrario se denominard Equilibrio Heterogéneo APLICACIONES DE K, : EI conocimiento de K, de un sistema en equilibrio nos proporeiona informacién cualitativa y cuantitativa sobre ‘bel grado de conversién de la reaceién . Esto nos permite predecir si la reaccién es realizable o no. WJHMPLOS : i Nigig) + Ong) = 2NO pg, K,=10%a 25°C. Comb Kes muy pequeiio , N, y , reaccionan en pequenas cantidades por lo que no es eonveniente esta reaceién pardyproducir NO . © Nygit Sly, = 2NHsyyi Ke, = 5x10%a 25°C Como K, @8 iniiy grande, el H, y N; reacciona en grandes cantidades , por lamar rorece la formacién del NH, PROPIEDADES DE LA CONSTANTE DE EQUILIGRIO 1) Sélo es funcién de la temperatura ; por ello cuando se indica la K,, para una reaccién también se indica la temperatura. 2) Sumagnitud nos indica la predominancia de reactantes productos en la mezcla en equilibrio. K,,>>41 Equilibrio desplazado a la derecha (predominan los productos) K,,<< 1 Equilibrio desplazado a la izquierda (predominan los reactantes) 3) Laexpresién de la constante de equilibrio solo depende de ln ostoquiometria de la reaccién , no de su mecanismo Por lo tanto a una misma temperatura. A+B = C dicha reaecién posee una constante de equilibrio que Sea la R, on oquilibrio :(GIeENGIADO JORGE AVALA denominaremos K. Luego sia temperatura coustante : @) AL INVERTIR LA REACCION : C =A +B: (Obtendremos para esta reacci6n una nueva constante de ‘equilibrio K’ , que se relaciona con la constante de equilibrio BP amterior segin: ‘b) AL MULTIPLICAR POR «n» A LA REACCION : nA +nB = nC Obtendremos para esta reaccin una nueva constante de ‘quilbrio K” que se relacions con la constante de equilibrio anterior segéin : K’=(K)" €) Al sumar dos reacciones cuyas constantes de equilibrio son K, y K, respectivamente : AtB=C : K, C=DtE: Ky Rx global : A+B = D+E Obtendremos para esta reaccién global una nueva constante de equilibrio K’ , que serelaciona con la constante le equilibrio anterior sezin : ExK, EJHEMPLO : ” Para la reacciéna 1024 °C: 2HBY g, = Hyg) + Brajg) ‘ . Be ha encontrado que las concentraciones en el equilibrio ton: Xyp,= 0,56;X po=Xpy= 0,22 * Calcular la constante de equilibrio K,, cuando la presién, total del sistema es 2 atm RESOLUCION : * Para la reacci6n , la expresién de la: constante dé equilibrio Kes: y= PsP P, : “pe : * Calculando Ins presiones parciales en el equilibriose tiene Pre, = 9,56 (2atm) =1, 12.atm 0,22(2atm) =0,44atm 122 (2atm) =0, 44atm Par atm) Ta quimica fisiea es una ciencia que estudia los Principics que rigen las propiedades y cl Momportamiento de los sistemas quimicos. La lermodinamica es un Area de la quimica fisiea, que ttudia las relaciones entre las diferentes TEC FeunTERr gopnco} propiedades de equilibrio de un sistema (ealor, trabajo, energia) y los cambios que ellos producon cn los estados de los sistemas. La termoqufrmica es Ja parte de la termodindmiea que estudia los cambios de energfa (calor) en las reacciones 0 procesos quimicos. Un sistema esuna parte especifica del universo de interés Para nosotros. E] resto del universo externo al sistema se denomina entorno. Por ejemplo, cuando realizamos una Teaccién quimica en el laboratorio, las sustaneias quimicas generalmente constituyen el sistema. Hay tres tipos de sistemas. Los sistemas abiertos pueden intercambiar masa y energfa (por lo general en forma de calor) con su entorno. Por ejemplo, agua contenida en un recipiente abierto. Los. sistemas cerrados permiten la transferencia de energia (calor) pero no de masa. Por ejemplo, agua contenidla en un recipiente cerrado. Los sistemas aislados no permiten Jatransferencia niden nasani de energia. Por ejemplo, agua Blcalor (Q) esti ioe 15i ite aislado, de(Ghergia necesarin para clevar la temperatura’ temperatura dada. es una propiedad que determina si dos sistemas estén en equilibrio térmico 0 no. Dos sistemas en equilibrio térmico entre si tienen la misma temperatura, poro ésta cord distinta Sino existe eve equilibrio. El trabajo (W) que se efecttia al mover objetos contra una ._ fuerza es igual producto de In fuerza (F), por la distancia (2) que recorre el objeto y se expresa en ef: WeFxd La energia (E) es la capacidad para realizar trabajoo para transferir calor y se expresa en J. La energia no se puede ver, tocar, oler 0 pesar. La energia térmica es la energia asociada con el movimiento aleatorio de los atomosy las moléculas. En general, la energia térmica se puede calcular a partir de mediciones de ‘temperatura La energia quimica es una forma de energia almacenada entre fas unidades estructurales de las sustancias; esta determinada por el tipo y organizacion de los étomos de cada sustancia. Cuando las sustancias participan en una reaccién quimica, la energia quimica se libera, se almacena o so ‘convierte en otras formas de energia. Laenergia también puede definirse en funcion de la posicion iva de un objeto con respectoa otros objetos. Esta forma de energia se denomina energia potencial. Es una energia que se encuentra almacenada y os el resultado de las atracciones y repulsiones que un objeto experimenta en relacion a otros objetos. Por ejemplo, una piedra situada ena ‘cima de una montafa tiene una mayor energia potencial y puede provocar un golpe mayor sobre el agua ublcada en el valle, que una piedra situada en la parte de abajo, Laenergia cinética es la energia debida al movimiento de un ‘objeto. La energia cinética de un objeto en movimiento depende tanto de la masa come de la velocidad do! mismo. Las funciones de estado son propiedades de un sistema que estan determinadas porlos estados inicial y final del sistema no por la manera como alcanzo ol estado final; su valores {ijo cuando seespecifican temperatura, presion, composicionGiprronran KUMESOS y forma fisica. Por ejemplo, la presién, el volumen, ta temperatura, la energla y |a entalpia, son funciones de estado. En todos los cambios quimicos se encuentra Involucrada la energfa, no se produce ningun cambio quimico sin que no intervenga la energla, De hacho se podria expresar mas bien que son los cambios energéticos los responsables de que se produzcan las reacciones quimicas. La estequiometria permite evaluar las cantidades de reactivos y productos que intervionen en una reaccién, conun grado de aproximacién suficientemente bueno para las aplicacionos corrientes, que involucran grandes cantidades de las especies relacionadas; pero, cuando se trata de determinar pequenias cantidades de sustancia que conllevan cambios determinantes en el comportamiento de los sistemas de interés, no se pueden dejar de lado los aspectos energéticos de los cambios quimicos y por lo tanto se hace preciso ampliar ladescripcion Unicamente ponderal y tomaren consideracion los aspectos termodinémicos de los cambios quimicos para obtener resultados precisos on los andlisis. La manifestacién evidente de la energia en los procesos uimicos es el calor. Todas las reacciones consumen o liberan calor; de una manera intuitiva es facil conc{ulr que el cambio de enlaces entre los diferentes tipos.de sustancias que intervienen como reactivos y las que se forman como productos deben generar manifestaciones de la energiaen el medio en que se realiza |a reaccién. Las variables que curgen del estudio termodinamico de tos sistemas, proporcionan un marco de referencia coherente y adecuado para explicar la realizacién espontanea de los diferentes cambios que acompafian las reacciones quimicas que seemplean con fines analiticos. ENERGIA EN LAS REACCIONES QUIMICAS Las reacciones exotérmicas liberan calor, mientras que las endotérmicas consumen calor; sin embargo tener en cuenta solamente el intereamblo de calor no proporciona el criterio suficiente para decidir acerca del curso que tomara una reacci6n de manera espontanea, El marco de referencia de Ia termodinémica permite utilizar procedimientos de andlisis de los factores que afectan el desarrollo de las reacclones quimicas para poder determinar con precisién las cantidades de especies quimicas que intervienen en ellas y asi tener la méxima confiabilidad en los resultados de los anilisis quimicos. PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA La ley do la conservacisn de la energia o primera ley de ta tormodindmica establece que todas las formas de eneraia puoden intercambiarse, pero no so pueden destruir ni crear, por lo cual ia energia total del universo permanece constante, Gualquier enerafa que un sistema pierda deberé ser ganada porelentorno y viceversa. La energia total de un sistema 0 energia interna es una fimeién de estado que se define como Ia suma de todas las cnergias cinétieas y potenciales de sus partes componentes. E] cambio de energia interna (A E) es la diferencia entre la ‘energia intema del sistema al término de un proceso y la que tenia al principio, En una reacci6n quimica el estado inicial Ee 72) QUIDICA La ENCICLOPED s¢ refiere a los reactivos y el estado final a los productos. AE = Engg ~ Epica 5 AE = Erpotety~ Ercan Cuando Ejay) > Enaias el Valor de 4 Fes positivo, indicando que el sistema gand energia de su entorno. Se obtiene un AE negative cuando Egy < Eiger 10 que indica que el sistenia cedio energia a strentorno. Cuando un sistema sufte ‘un cambio fisico 0 quimico. cambia su energia interna. Este ‘cambio esta determinado por el calor (Q) agregado o liberado del sistema, mas el trabajo (W¥) realizado sobre o por el sistema: AE=Q+W ENTALPIA(H) = La entalpia () de un sistema es una funcién de estado que expresa el calor liberado o absorbido durante urr proceso. a presion constante. La entalpia de reaccion o calor de reaccion (A H 6 Qp) es la diferencia entre las entalpias de los productos ¥ las entalpias de los reactivos, a presién constante y se expresa en J. AH = Eopotucrn = Hreastives La entalpia de reacoién pusde ser considerada como una medida de cudnto calor etd almacenado enel sistema como onergia potencial, o su “contenido de calor”, por lo que puede tener un valor positivo o negativo, Para tn proceso ‘endotérmico 4 H es positivo. Para un proceso exotérmico AH es negativo. Por ejemplo, para que una mol de hielo pueda ser convertido en agua liquida, a presién constante, ‘se requiere que el sistema (hielo) absorba 6,01 kilojoules kd) de energia. ENTALPIA ESTANDAR ( HP) : es la medida dela entalpia @ condiciones termodinémicas estandar que son: Presién atmésfera y temperatura = 25°C ECUACIONES TERMOQUIMICAS : ‘ecuacioned quimicas quese les da una interpretacién mola, aparecen los estadosfisicos de las sustancias reaceionantes y In entalpfa esténdar de la reaccién aparece al final dela EJEMPLO : CyHe ig) + 5 Ong > SCOn,, + 4 H,O.,, > ‘A HP= “2043Rd esta reacciGn es exotérmica y se liberan 2O4TKI. USsOS DE LAS ECUACIONES TERMOQUIMICAS = 1) 4 H® para la reaccién inversa: si una ecuacién termoquimica es Ja inversa de otra el 4 HP de reaccién inversa ge invierte en su signo. EJEMPLO : Dado Cys gp + 5 Ory > 800, + 4 HiOy » AHP = -2043he {Cual sera A HP para la reacci6n : BCO pig + £ HO py) > Cy) + 5 Ong?|CLNCIADO JORG AYALA ‘RESOLUCION: Bata reuccion os la inversa de la reacei6n dada porlo tanto.l 4 WP seinvierte en ol signo asi que AH” = +2043hI 1B) AEP para la reacci6n que es multiplicada por un factor: ‘ina reaceién es multiplicada por un factor ol 4 H® do la reaccién se multiplica por ese mismo factor. BJEMPLO : Para la reaccién: 3 H,(g) + N,(g)>2NHyy, » DEP= - 92,28. Dotermina ol AH? para la reaccién: NE yq)—> 32 Hy, + UZ Noy, _ RESOLUCION: " Esta reaccién esté multiplicada por el factor de % por lo | tanto 4H” se multilplica por ese mismo factor, asi que : AIP = 92,2X(/4) = -46,1 kt LEY DE HESS : Permitedeterminar 4H® para una reaceién de una manera Indirecta, Esta ley establece que 4H? para una reaccidn es gual a la suma de 4H” para los pasos individuales en los que courre la reaccién. | -BJEMPLO : Determine 4 H® para la reaceién: AA, + Sinz, > 2AL 04, + My, a reaecién ocurre en los siguientes pasos: i) BAL + B12 Oyg, PALO, , AP = -1676 kd } it) Mn, + Ogg, >Mn0,,, , AH = -521Re RESOLUCION: aX 41) Debemos cotejar que las sustancias que se encitentran eh Iaecuacion original en e1 lado de los reactivos 6 en el aco de Jos productos se encuentren en esa posicion en [os patos Individuates. BI BinO, se encuentra en Ja eeuaci6n original ep! lado de Jos reactivos y en el paso 1 se encuentra en el lado de los Productos por lo tanto deseamos que esté eit el lado de los 1 Feactivos asi que vamos a invertir la ecuacién (2) Tecordando que el 4 H”° se,invierte en su signo, Ahora tenemos: MnO,,, > Mn, + Ong) H = +521kT i) Debemos cotejar las cantidades y multiplicarlos pasos que Iguaten tas cantidades que aparecen en ta ecuacién original Ta cantidad de A en la ccuacién original es 4y en el paso (1) es 2 por lo tanto podemos multiplicar por 2 la ecuacién Wel paso (1). Ahora tenemos : 2 (RAI+ 812 0,,,-¥AGOy,, , AIP = -1676 hd) D 4AC+ 3 Ong >2ALOy,, AH? = -3352 ke In cantidad de MnO, es diferente debemos multiplicar por #la ecuacisn del paso (2) invertida. Ahora tenemos : BBAO,,, Mn, + Ox, AH? = +521kd) 8MNO,,,,->3MN,,, + 3Oy4, AH = +1663RT 4) Sumar las ecuaciones, cancelar especies que se repiten Ydeterminar 2AC,Oy,) , 4H” = -8952 hI 8M x) > IM, +O yg) » AEP= +1563RT 4AC+3 MnO, > 2AL305,, +3MM,,, AH = -1789RT ENTALPIAS ESTANDAR DE FORMACION (AH;. )z Es la entalpia para la formacion de I mol de unasustancia a partir de los elementos que la constituyen en estado esténdar, Permite determinar «A? para una reaccién donde: 4H = AEP; (productos) - 4H”, (reactivos) Para la reaceién general: aA + BB» eC + dD AIP = (cA H®,C + dAH’,D) - (ad P,4 + 64, B) EJEMPLO Determine 4H” para la reaccién : ANH y,, +5, BCE + HO, Aad ns sinvesior a. Miipcia AH; en kdl: owe, 45,9 ‘ Oo) 0,0 NOw 90,3 H20,) =241,8 RESOLUCION: SE’ =(e4H; C+d AH, D)-(aAH, A+04H; B) PARP = (4H; NO jy +6AH; Hy Otp (AAA NH y+ 54H; Oa) > AI (8903) +:241,8)) ~( 45,9) +5(0,0) hed = 8060S ENTROPIA(S) Propiedad que indica el grado de desorden de un sistema. Unidades o/K AS = Sipqi- 8, Hanat” Sinitet Para un proceso: 48", Snot > Sjnicgil Sistema aumenta en desorden es esponténeo AS*. Sings Sj sistema disminuye en desorden es no ‘espontineo Dos factores determinan la espontaneidad: @ Absorcion 0 liberacion de calor(A H © Aumento o disminucién en el desorden de las moléculas. En los estados de la materia aL ee ee ny, ‘aumenta(AS=+) @Para decidir si un proceso es esponténeo ambos pardmetros deben tomarseen enenta. Proceso espoxnineo: AH” = - (exotérmico) AS = + (anmento en el desorden) Proceso Xo Espoxrino: AH? = + (endotérmico) AS =-(ismimuctin en el desorden)Ginrronnar 2om180% ENERGIA LIBRE(6) Permite predecir fa espontaneidad de un proceso a partir de fa entropia(A S) y la entalpia(A H) de un proceso. ENERGIA LIBRE DE GIBBS = AG =AH- T AS donde ‘T= temperatura AG> 0 proceso no espontineo 4G=0 proceso estd en equilibrio AG<0 proceso espontineo ENTALPIA()), ENTROPIA(S) y EXERGIA LIBRE DE GIBES(G) Aparte del calor que interviene en una reacelion quimica también se doben tener en cuenta los cambios que Involucran lamodificacién de otros pardmetros que involucran la energia en otras manifestaciones. La reorganizacién que debe sutrir el sistema que reacclona cuando sé produce un cambio quimico conlleva un cambio de entropfa del sistema. Esto cambio de entropia, junto con el cambio de energia se pueden conformar en un parémetro que sirva para determinar la espontaneidad del cambio. |AG =AH + TAS [AG = AG? + RTLnQ Para los cambios que se estudian con mayor frécuenla, en proceeoe realizadas bafo la prasion ambiente del sitio en donde Be realizan las medidas; a energia libre de Gibbs proporciona fl parimetro adectiado para determinar Ia espontancidad de tim proceso. El punto de referencia para compararla manera como se produicen los cambios, es el estado estacionario Que ha alcanzado el entorno del planeta. Por esto las Condiciones de referencia que sirven de punto de comparacion, son las que se ha acostumbrado usar para realizar las medidas y que representan el estado promedio de las condiciones ambientales en nuestro planeta. LA ENERGIA LIGRE y EL ESTADO DE EQUILIBRIO Un proceso en el cual se encuentra que, el intercambio de calor se iguala con el producto del cambio de entropia ‘multiplicado por la temperatura a la cual se efectiia dicho cambio; corresponde a las caracteristicas que describen el estado de equilibrio. La mayorfa de los cambios do interés con aplicaciones practicas, se realizan bajo condiciones en las cuales se ‘mantiene constante la presion ala que se encuentra sometio el sistema, es decir, se trata de sistemas ablertos sometidos a la presién dol ambiente. Para estos cambios, el calor Involucrado en las reacciones quimicas constituye la variable termodinémica designada como entalpia. Manteniendo ademés la temperatura constante, se observa que para el sistema quo se mantiene en equilibrio el cambio de energia libre de Gibbs es igual a cero. Situaci6n que cumple con las caracteristicas expresadas antes para definir el estado de equilibrio, En términos do las variables termodinamicas, resulta entonces, que el estado de equilibrio paraun proceso que se realiza a presiOn y temperatura constantes, es aquel durante el cual no cambia la energia libre de Gibbs. O expresado de forma equivalents el cambio de energia libre de Gibbs es igual TESS 76) RE erences ra excrcrorron mp mar) cero. Del andlisis de! comportamiento de las variables termodinémicas descritas antes se concluye que un cambio 80 produce de manora esponténea, bajo las condiciones tablecidas, si el cambio de energia libre de Gibbs resulta ‘menor que cero. Y si este cambio es mayor que cero, el cambio ropuesto noes espontaneo. Para juzgar la espontaneidad de un proceso, bajo las condiciones descritas, se utilizan las variables termodinamicas que permiten evaluar el cambio en la energie libre de Gibbs. Para las aplicaciones en Andlists Quimico resultan de particular interés aquellas situaciones en las cuales encontramos que el sistema estudiado se encuentra ‘en equilibrio, es decir que su cambio de energla libre de Gibbs so hace igual a es lAG* =-RTEnK,, | 6|AG? = -2,308RTLogK,, Lacondicién de equilibrio, dehecho, se a utlizado de manera empirica atin antes de lograr desarrollar el modelo termodinémico. De manera intuitiva se pueden sacar conclusiones acerca de la relacién entre las cantidades de las diferentes especies que participan de una reacclon quimica que resulta de interés en un proceso enalttco. Para una mezela de especies que reaccionan se puede pronosticar el curso que tomard la reaccidn con base en esta variable termodinamica a Si el cociente @, de concentraciones de las especies que participan on la reaccién es mayor que el valor de lz ‘eonstante de equilibrio el cambio de energfa libre de Gibbs resulta positive y la renceién no se produce espontaneamente en Ia direccion que se ha propuesto. ‘A partir de medidas de las propiedades termodinamicas <0 pueden calcular las constantes de equilibrio que son stiles luego para hacer estimativos de las cantidades dereactivos y productos que partieipan en una reaccion. ALTERACION DE UN SISTEMA EN EQUILABRIO PRINCIPIO DE LE CHATELIER = Una vez establecido el equilibrio en un sistema nose observa ningtin cambio mientras las condiciones externas permanezcan inalteradas, pero sis alteran las condiciones extemas sobre el sistema , esta pasaré a un nuevo estado de equilibrio, Henry Le Chateller enuncio el siguiente principio: ‘Si se produce una alteracién en un sistema en equilibrio, el equilibrio se desplazard para reducir dicha alteracién” Las alteraciones son simplemente aquellos factores externos que influyen en la velocidad de reaccion , entrelos cuales se cuentan los cambios de concentracion , de presion (en el caso de gases) y de temperatura Cuando a un sistema que ve encuentra en equilibrio ce le aplica una «Fuerza de tensiGn» externa , (nverso < }de tal manera que contrarresta dich “Tensién~ aplicada , retornando asf al equilibrio bajo un nuevo Gste se desplaza en un sentido (directo >) 0(CENCIADO JORGE AYALA ito de condiciones EFECTO DEL CAMBIO DE CONCENTRACION ilorecho de una ectiacién , el equilibrio se desplaza haci lequierda . De acuerdo con el principio de Le Chateller , el ‘tqullibrio siempre se desplaza on la direccién que tionde a ‘feducir |a concentracién de la sustancia que se agregd. BJBMPLO : ‘para el siguienle sistema en equilibrio Ny+8H, — 2NH, ‘We qué manera responderé el sistema si se agrega H,? ‘Bi se aumenta la cantidad de H,, segiin el Principio de Le ‘Chatelier el sistema reaccionaré y tratard de consumir el ‘agregado , por consiguiente el equilibrio se desplazara hela la derecha y se producira mas NH, a partir del N,v ‘dol H, ¢De qué manera responderd el equilibrio si se we algo de N, ?: in el Principio de Le Chatelier , el sistema intentard ‘Weponer el NV, removido . El equilibrio ee NH, para reponer el N, perdido. OBSERVACIONES : Al agregar reactante o producto el sistema se Gesplaza) el sentido contrario de donde se encuentra la sustancia ah . Ia direceisn donde se encuentra Iq aa retirada N,+ 3H, = 2NH,~ Deeplazamiento NT = Tite T > INH] = TINT. © TAT. © TINHGT > Tiempo ‘ECTO DE LA TEMPERATURA ‘observan dos efectos + LaK,, 50 modifica, ya que las velocidades de as reacciones RE s77 QUIT TRRTO QEBIICO) directa € inverse varian en diferente proporcin : * Reaccionss BNporenscas : Alauimentar la temperatura, In constante de equilibrio aumenta. * Reaccroyss Exorérurcas : Al aumentar la temperatura Ia constante de equilibrio dismimuye 2) DesprazawignTo DEL EQuULIBRIO + al aumentar la temperatura se favorece ol sentido endotérmico y , al disminuirla , el exotérmico . @ Reaccrovss Enporémsrcas : Alaumentar la temperatura 1 equilibrio se desplaza hacia la formacién de productos para consumir calor . endotérmico A+Btealor = C © Reaccrones Exoremucas : Alaumentar la temperatura el equilibrio se desplaza hacia la formacién de reactantes para consumir calor 2SOxi4, +O 2Cémo.afectard al sistema un aumento en la temperatura ?: ‘Segin el Principio de Le Chatelier , al agregar calor para slevarla teraperatura el equilibrio responder4 e intentara Abséxher el calor agregado. Para hacer esto, el sistema se ‘desplazard haciaala izquierda , disminuyendo la produecién de SO, . Debe observarse que al haber cambiado la temperatura el valor de la constante de equilibrio cambiaré , sclo si este cambio es macroscépico . OBSERVACIONES : @ Un aumento de temperatura favorece la reaccion endotérmica ® Disminucién de temperatura favorece la reaccién exotérmica: 4H = -92,6 kd Nz + 8H, = 2NH, + 92,6 ke Desplazamiento | Kp Ta = ¥ ia > T @ Efecto de aumentar 7” TI,Gino eros. EFECTO DE LA PRESION Lavariacton de la presiGn del sistema puede lograrse de dos maneras diferentes. Una forma es introduciendo un gas inerte como por ejemplo gas argén La presién aumenta, pero esto notene niagdn efecto en la posicién del equilibrio.sielvolumen del recipionte es constante debido a que la presién total aumenta ocasionando que las fracciones molares disminuyan pero las presiones parciales no varian. porto tanto también ta, constante do oquilibrio no cambla . La segunda manera do cambiar la presién es variando el volumen del recipiente de reaccién . Aumentando el volumen se reducira la presion y reduclendo el volumen aumentard fa prosién . BJEMPLO 1: El recipiente que contiene el signiente sistema en cl equilibrio reduce su volumen repentinamente hasta la mitad . ide qué manera el equilbriogesponders ? PC Log) + Cl ag) — PCCo@) Desde que el Volumen ha disminuido , la presion ha aumentado . EI sistema’intentaré digminuir fa presion desplazando el equilibrio hacia al lade que produzca el menor ntimero de moléculas . Esto significa un cambio al lado Gerecho porque se usan dos moléculas de reactantes para producir una molécula de PCI, Al ser menor'el nimero de moléculas totales en el recipiente , fa presion disminulré BJEMPLO 2 : EI recipiente que contiene la siguienté reaccion en equilibrio , aumenta cu volumen de repente . 2De qué ‘manera eompensaré el equilibro sate cambio! Hyg) +Clyg) = 2HCL, {in tado dea reaccion 66 verdfavorecido desde que en ambas direcciones se producen el mismo niimero de moléculas , No importa de qué manera se perturbe el sistema 1 niimero total de moléculas permanecerla inalterado . En ‘aquellos casos en donde hay un nimero igual de moléculas encada lado . el equilibrio permaneceria inalterado al cambiar lapresién, OBSERVACIONES : Solo para sistemas con An # 0 © Un aumento de presion desplaza al sistema hacia el sentido que prodizea un menor nfimero de mol-g. © Una disminucién de presién desplaza al sistema hacia €l sentido que produzea un mayor nimero de mol del equilibrio TEi(s75) QUIICA LA BNCIOLOPERIA BLD-RAY ADICION DE CATALIZADORES La constante de equilibrio y la posicién del equilibrio no se modifican , ya que las velocidades de las reaeciones directa ¢ inversa varian en la misma proporeién . EJEMPLO : Alssistema mostrado a continuacién , que ya se encuentra en equiilibrio , se le agrega un catalizador , Zeudl seré la posicién final del equilibrio? ¢Se desplazaré hacia la derecha ; la izquierda , 0 no habré cambio alguno? POL gig) + Clog) = PCL gig) No habra ningiin cambio en el equilibrio .Ambas direcciones, tanto la directa como la inversa son aceleradas . Un catalizador sélo hace al equilibrio més rapido , mas no afecta la posicién final del equilibrio es decir, las concentraciones no sufriran cambio alguno. Esros OS PUEDEN SER SINTETIZADOS EN LA TABLA ADIUNEA | KER] nesruesrapss | acctowoet | paspiazananro| | atte | “amrm | “Shrmar” | ""aeeemar aaworavres | oe nascnavren |e PwonTETOS | Ra? MOLETDE | DEMINCIR NOTES seycia neacravens| Rear [Piece eS ae Tao | orsareerav|orsunamereuar | pis ioess | aotss |‘onpresow, Deca peas | EEO ela 1s onsusteros |aumevman resi auwranaoess | Nous ' | seravonscen, | = OTEmace BJEMPLO Paral sistema : © BFeBry(t, + Calor = 2FeBre,,, + Broig) Predign elefectoide': 4) Disminiir las mmoles de Br, 4) Dismimuir la tepperatra ¢) Aumentar la preaién total Indicar en eada caso obmo varia la eonstante de equilibrio RESOLUCION : Desplazamiento }#) Plequilibvio se desplaza hacia la formacién de productos \(->). La constante de equilibrio no varia. Ib) Biendo la rescci6n endotérmica , al disminuir la itemperatura el equilibrio se desplaza hacia la formacién de ‘N,+3H, =2NH,) |1F ee (erase P Z jreactantes (sentido exotérmico), para producir calor y © Bfecto de aumentar Preston : aH, ‘compensar Ia disminucion de temperatura ( <-) La constante de equilibrio disminuye . ¢) Al aumentar la presién total , el equilibrio se desplazar hacia donde hay menos moles de gas , en este caso hacia la produccién de reactantes , para disminuir la presién total (<). La constante de equilibrio no varia NOTA: Hist6rtcamente el desarrollo decatallzadores ha sido emplrico,Thasta la fecha no existe adn una Idea clara del mecanismo de tilisis a escala microscopics. En ahos recientes ta tondoncia, ‘nvestigacin ai conoclmiento de los fenémenos Sedion Ce a eatucura dv or cn Mos mecaniamoe de roscitn, con sl propéaits Mores noterogeneos mas eficiontes on is Mlosconiaminacton de funntex grseouns y pasta vefinacion ‘de petrdieo crudo, Los ettalizadores estan caractrizadoe por tenor proplesados _palsoquimicas bien dafinides que les permiten sor usados on Mracclonoe quimicas expeciicne Ex exbldo que proplodades tomo ees supeicia vlumen poroso, alstbuclon¥ amano te poros, moralogla y composicén quimien pueden detorminar Mo de reaccion gee podria ver ellazada por ete tipo ds tompuesto, proparacién de mater ites tamafos, siendo esta uns de tas princi Wentajas del método. Este se basa an la produccl lina solucion de polimeros inorganicos (sol) cor hidrdlisis y roacciones de condensacion C0 Ley de velocidad [Vrs = KA]? [B) Es proporeional a esta elevado al cuadrado por que si Vise esta se duplicd la cuadruplica Viawp = 4V Ret) 8) FALSO : Al ser elemental , los ordenes de reaccién de A» y «By depende de los eneficiontes.: Veep = KIAI*(BI| 9) FALSA: La energia de activaci6u es la minima energia que los reactantes absorben para transformarse en productos . Entonces la energia es positiva . 10) FALSA : Un catalizador no altera el estado de equilibrio por Io que Ja concentracién de los reaetivos y productos no varia . Entonces la eficiencia de la reaccién’ no varia . 11) FALSA : Una reaccién reversible no necesariamente, esta en equilibrio . En cl equilibrio, la velocidad directa e inversa son iguales. 12) VERDADERA: La velocidad de una reaccién se define como el cambio de concentracién de los reactivos 0 productos en un cierto intervalo de tiempo. Para los reactantes, la concentracién disminuye, mientras que para los productos , la coneentracién aumenta . 13) FALSA : Las reacciones con mayor energia de activacién ocurren con’menor velocidad , es decir , son lentas RPTA : “D” PROBLEMA 2: Seale el enuneciado faleo relacionado con la velocidad de ‘una reaceién quimica : A) Cambia con el ineremento de la temperatura, B) Depende de la naturaleza de los reactantes. ©) Varia con el empleo de catalizadores. D) Es menor al inicio de la reaceién. E) Depende de la concentracién de loa reactantes. RESOLUCION : * Las reacciones siempre necesitan un cierto intervalo de tiempo para verificarse ; este tiempo varia ampliamente ; unas reacciones se realizan en una fraccion de segundo , otras duran horas, dias, incluso afios . En la velockdad de reaccién influyen varios factores: Naturaleza de los reactivos , tomperatura , concentracién de los reactivo , catalizadores . (650) MEL qrenca nt exererorepn pear * Al inicio los reactantes tienen mayor concentracién y a medida que transcurre el tiempo de reaccién va disminuyendio su concentraei6n . Algo andlogo sueede con la velocidad de reaceién . De acuerdo a la ley de accién de Jas masas : la velocidad es directamente proporeiénal a la concentracién. aA +B > cC+dD ; V= KAP BP RPTA: “py PROBLEMA 3: Indique verdadero (V) 0 falso (F) respecto a la einética quimica: © Al inicio , la velocidad de los reactantes es mayor. © Son factores que afectan a la velocidad de reaceién: temperatura, concentracién , catalizador . © La oxidacién del azufre pulverizado corresponde a una reaceiGn rapida AJVVF —_B) FRV RESOLUCION : 1D) VERDADERO: La velocidad al inicio es méxima, puesto que se tiene Ia mayor concentracién. C)VVV D)FFV B) FFF If) VERDADERO : Factores que afectan la velocidad. * Concentracién * Temperatura * Tamano de las particulas ; * Catalizador HII) VERDADERO: El menor tamano de particulas del «S» (zzufre) aumenta la velocidad de reaccién. RPTA:“C” ‘PROBLEMA 4: Para la siguiente renccién elemental , quo oe desarrolla a una femperaturd definida, Indique la expresién de la velocidad de reacsion. § SPCR 2B, > Cy HEAIBI? _=B) V = RIB] OV = ker D)V = RIAIIBI © E)V= RIAF(BI RESOLUCION. + * Para la siguiente reaccién del tipo elemental (una etapa): As) + 2B, De acuerdo a la ley de accién de masas : «La velocidad de reaccién es proporcional a las masas de los reactantes pw [Vaiss Rimeectanreat | Al tomar la molaridad ([ J) como masa activas, no se incluyen a los s6lidos ni a los liquidos puros en la expresién de la velocidad, por lo que para reaccién dada es = [Vex = KIB]*| PROBLEMA 5: Indique verdadero (V) 0 falso (F) segin corresponda: A mayor concentracién , mayor velocidad de reaccién. — 3, RPTA:“C I) La velocidad de reacci6n aumenta cuando hay mayorCENCIADO JORGE AYALA do de division de las particulas de los reactantes. I) Los catalizadores no afectan a las velocidades de B)VVF ©) FFV D) FVF RESOLUCION : J) VERDADERO : La. velocidad de reaccién es yporcional a las concentraciones molares de los Teactantes. E)EFF Yas ‘Es méximo al Inicio (mayor [}) “Tiempo VERDADERO : El grado de division de los reactantes smenta la velocidad de reaccién , porlo que es maximo al RPTA: “RB” al grafico sigulente , indique verdadero (V) 0 falso (F) jam corresponda : 4+2B===C reaccién directa exotérmi es Avance de reaccion A)VVV B)VVF C)VWY D)FVF E)VFF ESOLUCION : Se tiene la gréfica para la siguiente reacci6n reversible : A+ 2B=—=C ¥~complejo activado ES $81 ET __ Ke = No varia . EQUILIDRIO QUIDICO ) ‘De acuerdo a esto : : 1D) VERDADERO : 1 reaccién directa es exotérmica (libera energia) ya que AH = H,-H,> 4H = 200 ~ 360 = -160 kd <0 U1) FALSO : Para la reacciGn inversa ta energia de activacién (de «C» hasta el compuesto activado) e EA = 420 - 200 = 120k II) FALSO:: El complejo sctivado © estado de transicién ene] punto en la grafica de maxima energia (420k) RPT. oR” PROBLEMA 7: Se tiene el siguiente sistema equilibrio : Nag + Hay —, 2NH a) 1) Si se agrega mAs hidrégeno gaseoso , al restablecerse el equilibrio one mas Ny, ¥ e005 Noy que originalmente, I) Si se le agrogi’un ador las cantidades de las sustancias en equillbrio no e¢ verdn afectadas. IM) Las prosiondselévadas favorceen la produccién de NH. Es (Son) epic AJSélo1 B) Sétol €) Solo MI D) Ty It E)L Hy HI RESOLUCTON : 1'N, + 8H, — DVERDADBRA: Kou (NH) SON, )x (HP 2NH, (Hy) % mayor (NH) mayor (N,) + menor I) VERDADERA : Slo cambia la velocidad ce reaccién. No se ven afectadas las cantidactes en el equilibrio . IL) VERDADERA : Para la reacci6n : N, + 3H, 2NH, ‘Se fayprece el miembro de menor volumen al aumentar Ia presisn del sistema, 0 sea hay més produccién de NH,. RPTA:“E” PROBLEMA 8 = Sobre el estado de equilibrio de una reaccién quimica en fase gaseosa es (son) incorrecto (2): 1) Lacantidad de moles es constante . Tf) Se aplica las leyes de mézela gaseosa . Hil) Es un proceso estatico . AIL BIC) Ty HE RESOLUCION : 1) VERDADERO : Es un estado de equilibrio la concentracién molar pertenece eonstante, I) VERDADERO : Se aplican las leyes de Dalton para mezelas gaseosas. IID) FALSO : Bs un proceso dinémico (equilibrio dinémico). DI Ejlyt RPTA: “peGinrroma 2emikos: PROBLEMA 9 : Los tres factores mas importantes en el aumento de la velocidad de las reacciones quimicas son : A) Temperatura, viseosidad, densidad. B) Presin , volumen , catalizador. C) Tensién superficial, presisn , catalizador, D) Temperatura, densidad , concentracién. E) Coneentracién, temperatura , eatalizador. RHSOLUCION: “La velocidad de raccién es le eantidad de reactive que se combina en la unidad de tiempo * En lavelocidad influye los siguientes factores : Naturaleza de los reactivos , temperatura, concentracién de los reactivos , eatalizador y estado de division * Luego los tres factores mAs importantes en el aumento de la velocidad de reaccién son : concentracién , temperatura y catalizador, a, RPTA:“E” PROBLEMA 10 : En el siguiente sistema en equilibrio indique cual de las siguicntes proporciones es falsa ; Navy + Ong) + calor =2 NO i A) Bs una reaceién endotérmica. B) Las variaciones de presién no alterael equitibrio. OK, =K, D) La refrigeracion del sistema donde se reatiza ta, reaecién favoreceré el rendimiento. K) La disminuei6n de la concentracién de NO;, desplazard la reaecién hacia la derecha. RESOLUCION : N, +0, + calor 2 NO La teaceién es endotérmica cuando consume calor la ZV, es gual EVp ; entonces la variacién de la presion no aliera el equilibrio . luego el K, = K. * Larofrigeracién de una reaccién endotérmica no favorece elrendimiento. * Sise tione /NOJ mayor entonces el equilibrio se desplaza ala derecha. RPTA:“D” PROBLEMA 11: La disociacién del cloruro de nitrosilo , CINO, en dxido nitrico . NO, y cloro , Ct j,, tiene lugar en un recipiente cerrado a 227°C : 2Ct NO= 2NO+ Ct, . Las concentraciones molares de los tres gases en el punto de ‘equilibrio son : [C4VO}=0,00156 ; [NO]=0,00586 ; [C/] = 0,00293. Hallar la constante de equilibrio , K, a 227°C. A) 1,72x10* B) 9,77%107 ©) 1,11x10° D) 6,21x10* E) 413x104 RESOLUCION : © Bl sistema se halla a temperatura constantey a volumen constante: 2C\NO — 2NO + Ci, [CtNO]=0,0156 M ; [NO]=0,00586 M ; [Ct,]=0,00293 M Ei(ss2 en PICA TA ENOICLOP DEA HEE=RAY) x, = NOLUCED 4. (0.00586)(0,002997 4 mol = 4,18<10 4 - Tenor "(0.0166)" *Luego la constante de equilibrio: K, = 4,13x10% M RPTA:“E” PROBLEMA 12 ‘La constante de equilibrio Ke de la reacvisn siguiente : A + BC + Des igual a 144 a 25°C. Si se colocan 0.4 molg de Ay 0,4 molg-g de B enun recipiente de 2,0 litro , 4Gnal es la coneentracién molar en el equilibrio de Ay D respectivamente?. A) 0,015; 0,185 B) 0,100 y 0,100 C) 0,035 y 0,165 D) 0,130'y 0,070 _E) 0,001 y 0,200 RESOLUCION : K,=144 ; A Vee ; T= 26°C CHD) 144 « L1uego las coneentraciones molares serén 0,015 y 0,185. RPTA:“A” ‘PROBLEMA 13: “En un tecipionte de un litro se mezclan 0,08mol-g de Hy, con'0,08m0Lg de Ty,,a und temperatura dada , écual sera elniimero demol-g de HI.,, formado luego de aleanza" el equilibrio?. H tiathae == 2HI, Ke = 60,15 A) 0,245" “BY 0,127 ©) L127 D) 0,08 E) 0,04 ‘RESOLUCION >, K,= 60,15 (Verb H, + 1, = 2H1 Inicial 0,08 0,08 ° Avance Equilibrio : ( © Luego el nfimero de mol-g de HI formado es 0,127. RPT: PROBLEMA 14 : 2Cual de las proposiciones earresponde a un estado de equilibrio?“Iil) Para temperaturas diferentesla constante de equilibrio mantiene un valor definido . SoloI B)SéloI C)SéloIM D)IyI E) iy It RESOLUCTON : I) VERDADERO : Es esponténeo , quiere decir que la teacoi6n se produeo a una velocidad finita , sin laaceién de influencias externas I) VERDADERO : E\ equilibrio ve alcanza cuando [V dtrecta = V inverse Ta reaceién no se detiene ni un instante por lo que es un stado dinémico . inicio del equilibrio ae ‘reactantes tiempo [I) FALSO : Al igual que Ia constante cinétiea , la ‘gonstante deequilibrio (K,, ) depende dela temperatura , la que a diferentes temperaturas diferentes valores RPTA:“D” PROBLEMA 15 : tiene la siguiente reaccicn de descomposicién 9/500 IN 204g) = 2NOzq) : es 2,90.atm [Laconstante de oquilieio K, a 600.50 BSOLUCION : Sea P, la presion iniciel del V,O,,) ¥P la presion adel, [40 sig, entonces , el poreentaje de disociacién dado por : Goa = Ee x100 Reemplazando los datos, tenemos P = 0,16 P, con esta emacién completamos la siguiente tabla IN30 4g = 2NOzy Trieio Pe Consumo | 0,16P, Formacion | __— Fetado de Elton |P07016Rs | 0:82 Py La presién total est dada por : Ba, = Pygo,+Prog = Po ~ 0516 Py 0,82 Py IIOP, = 2,90 > Py=2,5.atm K, = NOs. (0,82%2,8)) . * (0,542.5) Pn K,=08 aa EE TigrarenIo @cDaco) B) Sabemos que la relacién entre K, y K, es ‘K, Ky = Ko(RT)™ > Kab el) (RTy" 2+ [=1; R=0,082 atmLimolK = 600 K, reemplazando en (I) tenemos : K,=— 23 __ + K,=7,22x10" (0,082 x 500)’ PROBLEMA 16 : ‘Alla temperatura de 550°C se conocen las constantes de equilibrio do las siguientes reucciones: C0; + HO CO aig) + HaigrKe = 72 CoO j#CO jy, —=C04, +COpgraK,= 487 Caleule la constante de equilibrio a la misma temperatura de la reaccidu de Sxido de cobalto con hidrégeno segtin: C00 4, + Hyi=—=200 my + HO ry Ae eee eee RESOLUCK +A 50°C a0 bros enanen “1 CO + H,0. —e, +H, = 72. 4 rH) ae * CO == Co+CO, Ky = 487 : © En base esto nos piden determinar la constante de ‘Equilibrio para la reaccién : A > C00+H, ===> Co+H,O » *E3to ge logra invirtiendo J (su constante se invierte) y le Bimamos If (co multiplican las constantes): Kongo Kn Regn RPTA: “E” PROBLEMA 17: Considere Ia reaccién siguiente : 2Hyg, + Onry, ——=* 2 HO, + calor y responder verdadero (V) 0 falso (F) 1) Bl equilibrio on esta reaccién solo se alcanza si [H,0], inicial es igual a cero. TD) Si se modifica la temperatura los valores de las coneentraciones de equilibrio se modifica . ILL Para esta reaccién K,= K, A)VVV_B)VEF C)FFV D)FVF E) FFF RESOLUCION : * No depende de las concentraciones ademas si [H,OJ= 0 = 0, no habria reacci6n ya que :Grom nomvOS __/H,07* "THF 10,1 Il) VERDADERO ; Si modificamos la temperatura el equilibrio se desplazaré en una de las dos direcciones posibles : 17 ——equitibrio Ree Deecomposicién fendotérmico) Lp ——equitibrio gi ee Sint (exolérmico) > * Las concentraciones asi como la constante de equilibrio se modifican . Il) FALSO : Las constantes de equilibrio K, y K, se reaceionan segin: Ky = K (RD) An; variacién de moles (product0s ~ reactantes). © Para la reacci6n propuesta? ~ An =2-3=-1 > K,= gr PROBLEMA 18 : ‘ A 450°C , lox prosiones parciales de Hg en quilibrio, son respectivamente : 0,1 Atm: OJ Atm 908 ‘Atm. Hallar Ia constante Kp del proceso: Hyg + 1. — 2H, 2) — 4)06¢ B)20 €) 52,25 D) 640 RESOLUCION : * Los datos del problema son , cuando el proceso se halla E) 60,0 en equilibrio: H, + I, —* 2HU a peated Oy.)* Pi.) (0,1) (0,1) * Entonces Ia constante de equilibrio de la reaceién K, os 64 RPTA:“D” PROBLEMA 19? En um recipiente de 2 litros se coloca una mezcla de volitmenes iguales de NO, y 0,,0 27°C y 1 atmdsfera La mezela se calienta a 327 °C produciéndose la siguiente reaceién : 2NOxy = 2NOg+ Ox Sin el equilibrio se encuentran 0,003 moles de NO , 2oudl serd la presién total de la mezela , en almésferas? R=0,082 Latm/mol-K AND BS C2 Di E05 RESOLUCION * Equilibrio NO, ++ 0,003 mol 2 _| secazannyra | * Caleulo de los moles totales al inicio PV ___1x2 RT 0,08200 * Por la hipétesis de Avogadro (mismas condiciones de P y 1) y por datos : Vio,=Vo, entonces Piotat aay ‘mol =0, 08 mol gat hoe 0,04mol __2NO rip) = 2NOp) + One oot | — | 004 | a | & | # 00426) 2x |0,04+25| * iin el equilibrio . Para el NO,,, por dato: Myo = 0,08 = 2x > x = 0,0015 mol * Moles totales : mysiat = 0,08 +0,0015 = 0,0818 mol * Céleulo de la prosién total : 0,0815 x 0,082 x 600 p= Oe atm 2 PROBLEMA 20 : En un recipiente de volumen variable se produce la siguiente reacei6n exotérmica + 280 24y)+ Orig) = 280oig)+ calor =2atm RPTA: “C” Indiqué qué factores desplazaran el equilibrio hacia la derecha A) Atma de ta temperatura y aumento de tn presién . ’ B) ‘ini a temperatura ydieminucién del volumen. 0) ess eh temperatura y aumento det volumen. D) Adicién de ur eatalizador . E) Disminucién de ta temperatura y aumento de zolumen. RESOLUCION * Corresponde al principio de Le Chatelier : Si un sistema ‘en equilibrio , es alterado ; entonces el sistema se desplaza en el sentido directo o inverso con la finalidad de contrarrestar dicha alteracién . —(Exotérmico) —- =——Endotérmice)——— CALOR 28Oo¢q) + 10 2/4) = 2G gy) + (B malea de Feaotanto| 2 moles de producto) Condicién : Favorecer el desplazamiento hacia la dereehi (>)Traumenta): Cesplazamiento endotérmico Prumenta)? desplazamiento hacia menos moles ‘no se puede afirmar el sentido real de la reaceién . Ttiominnye): Hesplazamiento exotérmico B)Vidioninuye)? desplazamiento hacia menos moles ‘We desplaza hacia la derecha . Taxmenta) ( —): desplazamiento endotérmico Visumenta) (< }t desplazamiento hacia més moles desplaza hacia la izquierda . D) El catalizador no altera el equilibrio ; asi por ejemplo N eatalizador positive , aumenta la velocidad directa ¢ wersaen 1a misma proporcién, poro tanto el sistema no "¥e desplaza en ningén sentido. Tataminuye) (> J: desplazamiento exotérmico B)\Vioumente) (<)¢ desplazamiento hacia menos moles se puede afirmar el sentido real de la reaccién . RPTA: “B” ROBLEMA 21: determinar la constante de equilibrio del yoduro de, geno gaseoso a 425°C , se mezelan yodo guscos0\@ te a reaccién) y finales; en equilibrio (después de la rediceién) lue se indican en la siguiente tabla » FQUITERIO QEBIEO) ©) Una disminucién de la presién . D) Un aumento del volumen. E) El ahtadido de un catalizador . RESOLUCION : BH yy tIN oy 2NHy,+ calor 4 moles eaiales ‘Se libera calor (EXOTERMICA) > ) Analizando cada alternativa segiin el principio de Le Chateliox, f A)-AT(+calor) : « {eePlazamiento para \dlaminuir calor (desplazamiento para laumentar calor Byatt eator!s «{ ‘aumenta oleae D) Idéntico al Z RPTA: “A” PROBLEMA 23 : Seiintroducon on un recipients do 6 Lal 1 260%, un mol- de agua y un mol-g de CO, el 45% del agua reacciona con “el mondxido . Halle la constante de equilibrio (K,). A)082 BY 0,74 RESOLUCION ©)052 D067 ) 0,44 * 1] proceso en equilibrio es : PROBLEMA 22 fn un recipiente cerrado se tiene una mezcla de los guses IV, y NH, en equilibrio . Senale el efecto que favorope formacién del N#f,,,,. sezin la siguiente reaceion no janceada Un aumento de la temperatura. Una disminuci6n dela temperatura. Mezcla inicial ‘Mezela final »| ~ H,O + COCO, + H, en equilibrio , _ * Las cantidades evolucién asi (el 45% de H,0 reacciona): Goncentraciones | Cofcentraciones Tricia] Reacetona |, 5¢, | Queda ex ae : f i , nica rodice|Eguilibrio en milimolesjlitros s ae ee eer Ug} | Tg] | (H0| Oy) | tts) | fH iat Bat ears Ete 7.6098) 11,8367) 0 |0,7378|4,5847|13,544 5 | ods | 0.46 | RA aE 44° B54 COL D- Bo in Caen eer wana 54 54,4 “Pasa OF, tne poueervadi nes on equine gon La constante de equilibrio de la reaccién [HO] Beh Oy = oe ee +H, <> 2HT se caduea con las concentraciénes en al 4 % pe oo oe ibrio. (CO,] = * Bl= Teas AY, (13,544) K,-64,4 ¥laconstante Ke de equilibrio + 11, HH] "°° (0,7878)(4,5847) 45 mol\(0.45 mol i RPTAs“A” oa ee cane (CO,H,]_\ 6b ¥.=TH1,0/{CO] 0.55 maya 6 6 UNG > K,=0,67 (adimensional) PROBLEMA 24 : Se combustiona gas propano ¢ 30°C siendo le velocidad SmoljL.min, sise calienta a 80°, determine el valor de la =) RPTA:“D”Girona KoMROS velocidad final. A)64—_-B) 160 RESOLUCION = * Por cada incremento de temperatura de 10°C, la Vigy se duplica, seam : C25 =D) ABE) 60 7c) Vimol{LxMin) 30 5 40 10 50 20 60 40 70 80 80 160 NOTA : se puede llegar al mismo resultado, mediante la ‘ecuacién de VANT’HOFF : TPA] t, = Temperatura Final evan *Vinscian*2.” | t, = Temperatura Inicial “30.30 " Veuvaz =5%2 3%, 38 Vezyay =160 PF pr oBPTA: PROBLEMA 25: < fg Senale el enunciado incorrecto respective @ lavelocidad de Ja reaccién: A) Cambia con el incremento de la temperatura. B) Depende de la naturaleza de los reactantes . ©) Varia con el empleo de catalizadores . D) Es menor al inicio de la reaccién. E) Depende de la concentracién de reactante RESOLUCION : * A partir de la ecuacién de la velocidad Vexy = KIAPIBPICH. * Donde K se determine segiin : oad De aqui K varia en forma directamente proporcional con la temperatura . Ademés los factores que alteran la velocidad de reaceién son: D Temperatura +H) Concentracién HID) Naturaleza del reactante IV) Grado de division _V) Catalizadores ‘Ademés al inicio de la reaceién, la velocidad es maxima por lo que no es correcta la proposicién D. RPTA: “D” PROBLEMA 26 : Sobre el equilibrio quimico, cudles afirmaciones son correctas = I) Las reacciones quimicas reversibles tienden al equilibrio I) En un equilibrio homogéneo se encuentran solamente sustancias gaseosas . ITD) Bn un equilibrio heterogéneo debe participar al menos una sustancia sdlida . IV) Fisicamente es un equilibrio estético . E656 \l_orenca a evcrcrorenra ne-«19) A) SéloI B)Iy i ©) Hy TT RESOLUCION : 1) Todaslas reacciones que sean reversibles, necesariamente legarén a establecer equilibrio qufmico. (VERDADERO) I) Un equilibrio homogéneo se caracteriza porque Ins sustancias que participan se encuentran en el mismo estado fisico que pueden ser liquido 0 gaseoso pero no sélido, porque en estado slide las partfculas no se movilizan y por lo tanto no se ejercen interaccién efectiva para transformarse . (FALSO) HI) El equilibrio heterogéneo se establece cuando las sustancias que participan se encuentran en estado fisico diferentesy no necesariamente debe estar presente un sélido POR EJEMPLO: 2NO pig + THing) < 2NH gy, +440 n, (FALSO) TV) el sistema en equilibrio quimico siempre define un sistema de propiedades fisicas constantes, que es Hamado equilibrio estético. VERDADERO) D) Sélo MIE B)Iy IV RPTA : “E PROBLEMA 27: En la reaccién exotérmica , en equilibrio : NO 1_ = Nore +2016 + El equilibrio se desplazaré a la derecha cuando 1) se introduce un catelizador * 1D). seaumenta la temperatura TID se disminuye la presién Determine'la proposicién correcta . A) Solol BY HI C)Sololt D)tyi E) iy Il ae * De aewerdo“al Principio de Le Chatelier , un sistema en. equilibrié es Altevado modianto un cambio en la concentracién , presién y temperatura produciéndose un desplazamiento qa eliéentido que anula dicha alteracién : Siueecion Brtoraes eae IN204 4) = IN o(¢) + 202¢g) + CALOR (etd) (indent) Pacaquo-se Seapine elequilets hacia a darecha oe debe: * Adicionar N,O.4, * Enfriar el sistema (disminuir la temperatura). * Disminuir la presién Por lo tanto solo concuerda la proposicién TIT , ademas el catalizador no altera el equilibrio RPTA: PROBLEMA 28 : En un reactor se coloca Smol/L de N,O, y en el equilibrio existen dmol/L de NO, sein : NOug, T 2NOrgCENCIADO JORGE AYALA ar el valor de K, 23 Big C35 D)53 #83 ESOLUCION : Apartir de Ja reacci6n : Inicio : 1N,0, =< 2NO, SmoliL. + ~~ 42x (2x) *Deldato: 2x =4 > x =2 Mince: x= !NOM ogg © INO] 3 n base a Ia reaccién siguiente : Hyg * Clg 2HCY,, ponda verdadero (V) 0 falso (F). " I) Lavelocidad de reaecién del H, est dada por la expresién = AH, At WD Se cumple que: Vg, = 2Vc, [11) Conn aumento de temperatura aumenta la velocidad le reaccién de los reactantes mientras que disminuye la locidad de aparicién de productos. vvV B)VVF C)VFV D)VFF E) FFF SOLUCION : in dada : Hyy,+Clyy, > 2HCUy, ) VERDADERO : La velocidnd de renceién es expresn el caynbi6lde ncentracién en reaccién al tiempo : a ae o MU) FALSO: Estequiométricamente | lnveleGiaathte fenccion lexpresa en funcién a los eveficientes * Lucgo: Vac: = 2¥ ec, ementa la velocidad de reaccidn , va sea para el consumo de reactantes o formacién de productos . RPTA : “D” ROBLEMA 30: q alternativas favorecen el aumento de gas N, segin el oe $5.N,0yy ; 4H = +12kcallmol Refrigerar el sistema. I) Retirar gas N,O, Ill) Agregar gas O, IV) Retirar gas 0, W Blyv Cu Dm B)lyut SOLUCION Apartir dela reaccién: Endotérmieo ‘heal 2Ny+ 30, + 2N,0,;AH = +12 HERI ss: Oo cs 32: «Be Lone el siguiente sistema en equilibrio: EQUILTERIO rane) Para favorecer la produecién del I la reacci6n ce desplaza hacia la izquierda , luego en las alternativas : 1) Disminuir temperatura => izquierda MH) Disminuir [N,O,) => derecha IN) Aumentar [O,] => derecha IV) Disminuir {0,] => izquierda * Luego , favorecen al proceso de aumento de N, las variaciones I'y IV. RPTA:“B” PROBLEMA 31 + Qué factores no afectan al sistema de equilibrio: Neg +Oxy <¢ NOy + A4H=+6kcallmol D Calentar el sistema 1) Aumentar Ia presién . HID Agregar un catalizador . A)IyHI B) Wy II C) Solo D) SéloI E) Séto Mt RESOLUCION BPMs on cotaticadar, no hay vatacién on A _ stullbrig - RPTA: “B” NO) 2NO yy ¢ K.=1 1) Un aumento en la presi6n desplaza el equilibrio hacia Ia izquierda, ID) Al colocar 6 moles de N,O,,, en un matraz de Hy dejar que reacciénen hasta que se establezca el equilibrio se halla que se han producido 2 mol-g de NO, 11) Una disminucién en la presién hace que aumente la constante de equilibrio, Bs (son) verdadera (#). A)SéloT B)Sélo I! C) S6lo ME D) Iy ME) 1, Wy I RESOLUCION : 1) VERDADERA: Un aumentoen la presién «desplaza equilibrio» hacia el menor niimero de moles . Enel sistema dado, hacia la izquierda, Il) FALSA: Para el proceso : NO tig 2 NO, 1 al Queda en| es Equilibrio| OC * =i lvo,] — | — Be 2x La constante del equilibrio os : eelhO? ait Tag) (6-3)Gupmronrar eoUIeOS. Delo cual: x= 41 > (NO) = 2(L1) = 2,2 De 6 moles de N,O, so produciré 2,2 moles de NO,, TD) FALSA : Una variscién de la presién no afecta a la constante de equilibrio , ésta depende de la temperatura del sistema. RPTA:“A” PROBLEMA 33 : Enel equilibrio, 400m decloroformo eontiene 0,28 moles de N,O, y 1,12x10° moles de NO, a 8°C. Halle la constante de equilibrio (en mol/L) aesta temperatura para lareaccién: NO,e—22NO,, A) 4x10¢ B) 82x19" D) 112x104 _E) 4x10# RESOLUCION : = Elvolumen del sistema en equilibrio ¢s 400 mL. n(N,O,) = 0,28 mol n(NO,)=1,12%10" mol N,O, —2NO, V=04L. C) 102x10* (mee, NO, Mot to «10 (2 xn Ol yw, op Bye bizxso ("et a4 *Luego fa constants de equilibrio deyeaccion es 1,12410° u. \ eRPTAD” PROBLEMA 34: Caleule la relacion KJ/K, a 1000 K pard la siguiente reacciin: $0,,, = 20,,, :R = Constante universal de los gases AJR B) 100 C)1000)R D) 100R B) 1000r RESOLUCION : * Se sabe que : K,=K,(RT)™ * A partir de la reaccién de equilibrio 8044, 20,4, AN=2-3— Ana-1 *Luego: K,=K,(1 000R)* * Finalmente : 1000R RPTA:“E” PROBLEMA 35: Se hacen reacciénar H; y I, para dar HI gaseoso . De cual de las siguientes magnitudes dependerd el valor de Kp cuando se haya alcanzado el equilibrio?. A) La concentracién intetal de H,. B) Ia temperatura. C) La presién final del sistema. D) El volumen de la vasija de la reaccién . E) La concentracién inicial de HI. RESOLUCION : * Para reacciones que ocurren en estado gaseoz0, la constaute de equilibrio puede expresarse en término3 de presi6nes parciales * Para el proceso indieado , en equilibrio quimico: = +l, — 2H y T6868 JMG arenes x. SNCICLOPEDIA WID=RAY) * Laconstante de equilibrio depende a6lo de la temperatura . No depende de Ins concentraciones iniciales , ni de la presién y volumen del sistema . RPTA“B”" PROBLEMA 36 : Sefiale el eambio que ocurre on cl sistema cuando so agroga iones Pej, alsistoma on oquilibrio siguiente: Fox,+SCON,,,, = FeSCN2, A) Aumenta ta-concentracién del ién tiocianato. B) Disminuye la cantidad de i6n tiocianato ©) Disminuye la concentracién de D) No ocurre ningin cambio en el sistema. E) La constante de equilibrio del sistema aumenta. RUSOLUCION : * Cuando una reaccién quimica esta en equilibrio , existen clertos factores extremos que fo slteran , sin embargo ol sistema manifiesta una oposicion para contrarrestar el factor, extorno ; al final se reestablece nuevamente el equilibric FACTOR EXTERNO : aumento de lones Fe"? Test, + SON; = Fe SCNZ, a ‘FACTOR Fee CAMBIOS EN EXTERNO | DEL SISTEMA| __EL SISTEMA [ren ]t | [Fe ]b | Desplazamiento => aumenta | disminuye [FesN**] aumenta | [SCN-] dieminuye rs a ms RPTA: “B” PROBLEMA 37 : ‘Se colocan 8 moles de didxido de nitrégeno NO,,,,en un recipiente de 2 L y al alcanzar el oquilibrio se encuentra {que'8e ha asociado el 26% de la cantidad inicial , de acuerdo (a laecusciin: 2NOy,, =, Tego. ‘be Tatrc il sistema 2 moles de tetraéxido de yi manteniondo la temperatura tidad , en moles , de NO, y N,O,, respecti ivaments, cinco se restablece el equilibrio del sistema. aa A) 224 71,12 £ Biooo : 1,00 C) 6,00;3,00 D) 8,23 ; 1,88 \ E) 10,64 ; 3,76 RESOLUCION : - * Parte de la cantidad inicial se ha disociado (y no es asociado , como indica el enunciado ) + 2NO,, INO Tnicio 8 mol = Disocia(25% | -2 mol = Forma a +1 mol Equilibrio | 6mot | 1mol [204 [No,] (6) ) * Luege , se introduce 2 moles de N,O, a temperatura constante, segtin Le Chatelier se incrementa NO, , pero K,RE 350 Ey TigUIEAaRTG Quan) (JEq (0,1) (0,8) (0,9) — © Por lo que la constante ( K,) es igual a: BNO, IN On, NEP (0,07 | Grol mol ° TIN, IEBE (0,00,37 * Ademés dicho equilibrio se alcanzé a : Ei es T = 200°C = 493K 428 s Por lo que K, es : [K=xan™ aT) +25) Oroh * De la ecuacién se observa que: An =-2 ) K,, = 300(0,082 x 493)* + K, = 0,183 1 RPTA: “B” (CEE Dee PROBLEMA 40 : La siguiente reaccién : N,O,,,—— 2 NO) Myo, = 642 =8,28mol ; ny =3-x=1,8mol _ Seencuentraen equilibrio a la presién de una atmésferay Nat a 40°C, en estas condiciones contiene el 60% en moles de RPTA:“D” NO, . Determine la presign inicial (en atm), K, y K,. : Considere que alii tiene N,0,. A) 04 4 07 3K,= 0,9 “oe 09 Hag) + Lei Hig) K, = 62,5 0.035 0,035 Bisecolocan 6 moldeH,y 5 moldel,y sepermitealcanzer _eegOLECIO! equilibrio en un recipiente de 10 L. Calcule la Paraetiequilibria Siguiente: T = 40°C (313K) ntracién final de H, We? No. = oo. { a) i) OAL B) 0,2 C011 ‘D) 1,0 E)3,9 ; OLUCION : %molar 40 60 En un recipiente de 101 de coloca 6 mol de H, y 6 mole.” ct cor arena ale aN 5 mol Smal gy ARN =———= > eee ie 0,4 atm O,6atm (H]=—F 7 208M = (]=2e ee te Se calientan hasta 500°C y aleanzan el equilibrio. donde. ‘ya.que en ef equilibrio = 62,5 —eolh.\ if ta presién total es 10 atm. Hag) + Toi) ee Y= vero pare que quae on ate % ladle al ini debi oer []Eq 0,5-% 0,5 «a : (70 - 30) 60 (Hj? Reaccionan y forman ro] Hal P * Resolviendo tenemos: x = 0,39M nego la concentracion final del H, es [H,] = 0,6 -% = 011M RPTA:“C” ROBLEMA 39 : mezcla en equilibrio contiene 0,1 moV/L de Ny 0,3 New + 8 Hey = 2 NA gy Ml) Sila temperatura es 220°C, halle K,, 200° -B)K,= 300 C) K, = 300 0,183 x, x, SOLUCION relacién de 1a2 % molar inicial _P = 0.7atm Pro} 2 K,= 2" (8F gg Py,o, 24 * Como de Ia eeuacién de observa: dn = 1 0,9 = K,(0,082x313)' > K, = 0,035 PROBLEMA 41: En un reactor inicialmente vacio se eoloca una mezela de S07, ¥ Ouyg, cuyas presiones parciales son 4.aim y 2atm. respectivamente; ol equilibrio ce cetableee cuando ha reaceionado el 80% del $O,,,, a 127 °C. Determine los valores de K,, y K,, tespectivamente. 250.4, + Ong == 280, A) 0,04 ; 13,12 B04 ; 131,2 D)4 ; 131,2 E)40 ; 1312 sig C)40 ; 13, 12 K, =0,28 RPTA: “B” Ds TES(690 )]_erenca ra Excrcrorenia mona) 118 9C, icudl seré el valor de la constante de equilibrio ( K, "ata la disociacién indicada?. Ademés, halle el valor ak. A) 1,22; 0,038 —B) 0,088 y 1,22 C)1,22; 0,076 ‘D) 2,44 30,038 E) 3,66 ; 0,114 RESOLUCION : *Para el equilibrio de disociacién siguiente : (CFCOOH) y,, —> 2CF,COOH,, 228: Ms=114. * Se tiene para esta mezela gaseosa : 3g ; P =0,908atm ; T = 118°C —+391k L * Por lo que su masa molecular (HZ) e¢: BETES 8 0,908 * Hallamos sus fracciones molares : M=161,8 =f, x 226 + f, x 114 f+ fu (propiedad) D: dimero: (CF,COOH), m ¥ COOH ‘*Resolviendo tenemos : f, = 0,33 y f,, = 0,67 a4 * Donde: * Sus presiones parciales son : [P=FxBj] Py = 0,98 x 0,908 = 0,29. aim Si una vez aloauzado ol equilihrio se encuentratentelo >P,, = 0,67 x 0,908 = 0,61. atm “Hallas K, de: A, = K,(RT)* donde de la ecuacién An he AO “488 = K,(0,082x391) > K, = 0,088 +. RPTA: “A” PROBLEMA 44?) A22°C ,e1N,0, se déscompone segin siguiente reacci6n, NO, = 2NOn,, Bien un recipiente , se introducen 0,8 mol de N,O,,,3 espera que alcance de N,O,, ,y ¢ espera que aleatice ¢) ‘equilibrio Indique la concentracién final del N,0,,,, ys espera que aleance el equilibrio Indique la concentracién final del N,0,,, Dato: a 22°C, K,=4,66%109 A) 0,15 Bj) 0,03 C) 0,06 ‘D077 E) 154 RESOLUCION : NO gg = 2NO xg , Pinicia |__%8| —| Neasiodo al | mje esl 2) Meuit | 0,8-2x | 2 ||CBNCIADO JORGD AYALA ‘para el equilibrio : [No] (2x) ae = 466x10¢=_ 2) -"TN0.] 46610" (ose Resolviendo: x = 0,03 Nospiden [NsO,] : > [w,0,]= 8 Asumimos que el vel pee af del i ‘en equilibrio es 1L Inego: [N,O,]= =0,77M RPTA:“D” PROBLEMA 45 : ‘41 es la masa molar aparente de la mezcla gaseosa ante al dejar que el COCt,,., se disocie a 395 °C y Resolviendo : x = 0,1 Pooce, =8-# = 2,8atm Poo =*=0,latm g, oly Fracciones molares : COCt, (M=99)— f., od 31 COM =28) > f, 0,03 ©1 (mz) > ,-24 2NHsg) + @ O)VVF D)FVF E) VW i mat - 3mol ——2 mall De acuerdo al Principio de Le Chatellier D) VERDADERO: Al agrogarse mayor eantidad de gas H, el equilibrio so desplaza (>) de tal manera que « constima dicha exoes0 - TI) FALSO : Bl ineremento de la prosi6n desplaza lequilibrioen Indireecién que ce produzean menos moles (>), ya que esto conserva Ta presién adicional . IL) FALSO : La disminucién de Ia temperatura favoroes Tareacoién do exotérmica (—>). Cinética quimica “CONCETO. Es parte de la quimiica que estucia la rapidez (velocidad) con la que se desaréls ua reaccién, asi como los factores que afectan sg epi y os mecanismos de reaccin, Een Tnicio IN, + 3H=2NH3 a ie ea iste 2s 4M _ 6M 4M 4s 3M 3M OM 6s 25M 15M 7M 8s 25M 15M 7MNCIADO JORGE AYALA jcamente: 01 12M] Equilibrio 10m NH aM om 4M wy 2M ——hp 02s 45 Gs 8s tiempo DE REACCION (V) Productos: @ AL) _ Una “Ue, BOC @ at Tin Uric. L Reactantes, mplo: tiempo de «0» a 4 segundos ntes: CHOQUES: . fa que una reaccién quimica se Heve a cabo; [6 entrar en contacto (chocar) y lo deben hacer con: Suficiente frecuencia a Con la direccién suficiente Conla suficiente energia »; La formacién del HI Hy + ip — HI No ocurre Oy ta reaccién CoO= CS DQ Mala Orientacién & AP] @ ps4 = Buena La reaccién Orientacién .— ocurre ses ‘reactantes Donde: K EQiniERTO guDmee) ‘TEORIA DELCOMPLEJOACTIVADO Esta tzoria tiene que ver con la energla de activaciin (Eq) que es la energia que se necesita para que todos los enlaces de los reactantes se disocien (rompan). iene 8 Ble H+ I REACTANTES 2 ‘Teaccién quimica se cumple que la velocidad de 165 directamente proporcional a la concentracién de ntes. Vpyat = KIREACTANTE]™ XA + yB—> 2 Voor = KIAI*17° Constante de velocidad a ‘Orden de reaccién de «A» B + Orden de reaccién de «B» +P + Orden de reaccién total xy: Molecularidad Sise cumple: ¢7 areacinse denominaciementa ‘Ejemplo: Determine el orden y la molecularidad de la siguiente reaccion. CHO, +c, + CO, +H. Si su velocidad se expresa: 7 V=KCHO It, }/? Resolucién: Orden de reaccién: 1-3 =15 Molecularidad = 141 = 2 ‘No es una reaccién elementalGinrronras eT0S FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCION 4, LaConcentracién: La velocidad de las reacciones aumenta con el aumento de la concentracién de los reactantes, Ejemplo: La corrosién de metales con &cidos. Reaccién Reaccion Rapida Lenta | _Clavo de 47— Hierro HCI (iM) HCI (0,01M) Feta) +HCKIM) > Fairpida fs Ferg) +HCKO,O1M) > RAN. leita + ‘© ef Pd 2. Naturaleza de los reactantes, ie F. La velocidad (0 actividad) con’fafque reacciona, una sustancia, depende de su naturaléza interna, -Podemos generalizar: Ar. Reactividad de Metales IA > TIA > IIIA > Grupo B Reactividad de halogenos Fy > Gy > Br) > Ip Ejemplo: El sodio (1A) se oxida con el aire inmediatamente, mientras que el oro tarda miles de afios. Nat, > RxN répida Au+ 0 > RXN muy lenta 3. Grado de Divisi6n o factor de superfici ‘Cuanto més pequefia las particulas de los reactantes, mayor, ‘superficie de contacto y, por lo tanto, mayor velocidad de. reaccén, SE QUEMA. LENTAMENTE : SE QUEMA RAPIDAMENTE De alli se deduce que la velocidad de reaccién es: TES(s97 | QUDICA TA ENCICLOPEDIA RIT-RAY) Gas > Lquido > Sélido 4, Temperatura ‘Amayor temperatura mayor desorden y mayor cantidad de choques eficaces, por lo tanto, mayor velocidad de reaccién, [Ejemplo: Los alimentos se descomponen con mayor rapider en verano, porque hay mayor temperatura, Para evitar que se descomponga lo metemos a fa refrigeradora de las reacciones cuando la temperatura aumenta en 10°C, la velocidad de reaccién se duplica. T, =20°C + Yj =5M/s T,=30°C >, Tz=40°C > V, Ty=T, +10n> Vv, =¥.2" Catalizadores Catalizador: Acelera la velocidad de la reaccién > reduciendo la energia de activacién (E, ). Aifthibidor: Retarda la velocidad de la reaccion aumentando | Clatenergia de activacion (Eq). + CON INHIBIDOR yi SIN CATALIZADOR CON CATALIZADOR a ‘AVANCE DE LA REACCION GUIA DE PREGUNTAS DE CLASE 1. éQué factor no determina la velocidad de reaccién? 2) Catalizador _b) Temperatura ©) Grado de division d) Densidad ©) Naturaleza de los reactantes 2. En general la velocidad de una reaccién quimica : 1. Aumenta cuando se aumenta la temperatura. I. Aumenta cuando se aumenta la concentracién de las sustancias reaccionantes. TILAumenta si la reaccién se realiza en presencia de unS95 FquiLmETe QDI ) WINCIADO FORGE AYALA inhibidor. a) Solo 1 b)Solo ——_¢) Solo IIT @)Sololyll__e) Todos Tndicar V o F sobre la cinética de una reaccién : ._Lavelocidad de una reaccién se incrementa al disminuir {a energfa de activacién por medio de un catalizador, TI, La velocidad de formacion de los productos a! inicio es maxima. TIl.La velocidad de reaccién se altera con la temperatura. ayvFV b)VVF )VFF d) FFF e)FFV Para la reaccidn : A(g) + 26(g) > 2C(a) Determina la expresion de la ley de velocidad. Si K : Constante de velocidad de reaccién. @)KIAIE]) 6) KARE] «) MANIC? A) K(AILBILC] ©) KTAIIE]? Para la reaccién: 24 +.B, > 2AB Determinar el orden total de reaccién. '@)2do orden b) 3er orden c) to orden d) Orden cero e) Jer orden EI CO se consume 0,5 M/s a 50°C. ¢En qué tiempo se consumiré 80 g de CO a 70°C en un reactor de un litro? eq) +024) Paco) Rota. Para la reaccién: Ay +28 2B la velocidad es 5 mol/L min, las ‘concentraciones dk son 2 mol/L y Smol/L respectivarente. a) 0,11 fmol min bya mol €)0,01 1?/mol*min d) 0,1 ete 2) 0,1 L/ mol#min Sy Mee Determinar la constante de veloc 69 17 siguiente reeccién: A+B——>AB a Sabiendo que su velocidad es 4x10 [Al=4x10-m, [B]=10-3M a) 10+ b)100 )10 €)0,01 Respecto a la cinética quimica, marque la proposicién incorrecta: ) Los catalizadores no se consumen durante la reaccién. ') El color, la densidad y la viscosidad no son factores que modifican la velocidad. ©) Segiin la ley de accidn de masas, la velocidad de una feaccidn es proporcional a la concentracién de los productos, d) Al aumentar la temperatura, aumenta el némero de Colisiones eficaces entre los reactivos. 'e) La gasolina vaporizada se consume con mayor rapidez que la gasolina liquide. M/min cuando ot 10.La velocidad de reaccién respecto al H, es 12 mol/L.min. Halle fa velocidad respecto al gas NH, segtin: Naa) * Haga) > NH3(0) a)8mol/Lmin b) 3 6 d)15 eiz ‘11.Para la reaccién elemental a 57°C: 2A) + > Pq) Si: [A] = 0,25M y [C] = 0,1 M, hallar la constante de velocidad, si la velocidad es de 5 M/S. a)1200 b)80 ©) 475, d)800 e) 200 12.De la siguiente reaccién gaseosa: Nilg +0) <=> Np +H,0 La Velocidad con respecto al NH3 es 10 M/min, Gerdes de Aes 20 M/s. aes idcidad de formacién de. - a b)20 235 Ke Oa e)10 i Parala reaccién: 2NO ay + Ely, -) 2 2NOTgy ON la Ley de velocidad determinada experimentaimente 5; Vp, = KINOJ{C] Determinar el orden total de reaccién, a) Orden cero b) ter orden ¢) 2do orden d) 3er orden _e) 4to orden 15.La velocidad de ia reaccién quimica aumenta cuando: a) Dismuye la temperatura, b) Disminuye la concentrax ) Se deja agitar d) Aumenta le temperatura ©) Se enfria 16.Indique la expresién que, seffala la velocidad de una reaccién: 2 ‘ 3 oat otf 17. Para la reaccién elemental: Req) Bi) >a) Indique la expresién de la velocidad sequin la ley de accién. de masas: a) V=K[C] >) V=KIA] @d) v=K[cr @) So ©) V=KIATE](ome aemrtos 18.2Qué factor influye en la velocidad de una reaccién? a) Punto de ebulliciin b) Nimero de Avogadro ©) Temperatura d) Densidad 2) Hay dos respuestas 19.¢Cémo influye la superficie de contacto de un sdlido de una reaccién? a) Noinfluye 'b) A mayor superficie menor velocidad @) Amenor superficie menor velocidad ) Sila superficie es rugosa no hay reaccién e) Nohay variacién regular 20,Para el sistema gaseoso: 2004 + O2¢q) > 202¢6) Qué sucede con la velocidad, si las concentraciones se duplican? a) Se duplican b) Reduce a la mitad ©) Nolo afecta ) Aumnenta ocho veces ¢) Disminuye ocho veces 21.kxprese la Velocidad de reacelén para CACO ,5) > CAD(sy HCOatey a) KI00,] b) KIC2C047- » OK 4) KICaONCO5] Kqcaco, Ne 9 [aor : Zn cuéntas veces se Inerementard to velocitad Up a7 reaccién: 2NO{q) +Oncq) > 2NO2(9) si el volumen del recipiente en el cual se realiza dicha reaccion disminuye tres veces. a9 b)15 ou 27 e)33 23,Sefiale el enunciado incorrecto respecto con la velocidad de una reaccién: a) Cambia con el incremento de la temperatura b) Depende de la naturaleza de los reactantes ©) Varia con el empleo de catalizadores d) Es menor al inicio de la reaccién €) Depende de la concentracién de los reactantes 24. Seffale los Factores que afectan el aumento de la velocidad de las reacciones quimicas: a) temperatura, viscosidad, densidad b) presién, volumen, catalizador ©) temperatura, densidad, concentracis ¢) temperatura, densidad, concentra €) concentracién, temperatura, catalizador 25.Para la reaccién: ANa{g) * Hag) > M9) Sefiale el orden de la reaccién, a) 1° b)2° 42 ee 3° EEi(s96 EI Rian TA ENCICLOPEDIA TITRA) 26.Indique fa posible ecuaci6n para la siguiente Ley de Accidn, de las masas: V =K[A [BP . a)A+B> C+D b)A+B— 3C+D )2A+B> C+D d)2A+ 38» 2C+D e)3A+28 + C+2D 27. éQué factor no afecta la velocidad de reaccién? a) Temperatura b) Catalizador ) Concentracién 4) Color ) Tamafio de particula 28.2Qué factor influye en la velocidad de reaccién quimica? a) Densidad: ) Punto de equilibrio. )Namerode Avogadro _d) Temperatura ) Nlimero de atomos 29.Calcular la velocidad de la reaccién: Hy +, -»H,0 si la constante de la velocidad es 5.10% y las concentraciones de O, y H, son 2,10 mol/L y 4.10 mol/L, respectivamente, a) 16.10" —b) 16.10"? 4) 16.10" — e) 16.10 30.Para la siguiente reaccién: Vp =12mol/Ls, determinar la velocidad dela sustencia «B». 3A+2B->1C+4D bs c)10 €) 16 ¢) 16.10 a) 6mol/Ls yaw Equilibrio Quimico la een ae del tipo reversible, es deci, presenta una ol saree, directa (> )e inversa (« ) Surebesciaeine =) Elequilibrio Ser es rt Ee atoriod cicecee ctor ‘una reaccidn tipo reversible donde las concentraciones molares de los reactantes y de los productos se mantienen constantes, Para ese momento, la velocidad de reaccidn directa es igual a la velocidad de reaccién inversa. GGrdficamente comparando la concentracién con el tiempo: 0) Mentras a2] csninvye, Fo) sumer haa. pemanecer cnstante Eiade akansa equ, ~ Equilibrio aquitnico TiempoINCIADO JORGH AYALA jel momento que se aleanza el equilibrio quimico, existe ;constante de equilibrio representado por «K», que se puede ren funcién de concentraciones llaméndose K. 0 en n de presiones parciales én equilibro lamada K, . Unidades: {Productos} TReactantesp® | @2hen t [Reactantes]? an=a-B Fa los sistemas en equilibrio, expresar K_: ANy(g) + Haig) = 2NH yo) Unidades: (PEO PAE) +On¢q) = 20a Unidades: 2 [coy (they ly ¢ © oO, Nota: El carbono nose tomara en cuenta por trarse en estado sélido, Presién parcial, | productos D Presénpardats Reactantes Ejerplos: > Para los sistemas en equilibrio, expresar. > B20 (q) + Ox¢qy > 2°P2¢6) Unidades: (atmy?-@+) = (atmy"t P cos P Poo)? x Pop)" B 15 (5) 1103/4) —> 18026) P. Oh 1 Foo Unidades: (atm)! = (atm)? <1 ‘p Relacién entre K- y Ky: Kk, =K.(RT)” R = Constante universal de los gases ideales. atm 082 lx K T = Temperatura absoluta expresada en kelvin [ES 597 ii EQUILIBRIO QUDCO °C+273 = Propiedades deK: 1, Elvalor dela constante de equilbrio K- 0 Kp solodepende de la temperatura. 2. Siuna reaccién se invierte, entonces "K" se invierte, AB Ky-a 1 Kok >B=A 3. Sia una reaccién se le multiplica por un factor, entonces su "K" queda elevado a dicho factor. 8 Ky=a =SnA==nB k)=a" 4. Si dos o mas reacciones se suman, entonces los valores de "K" se multiplican, ay @ i s aac oa Ky =axb GUIA DE PREGUNTRG DE CLASE ara él sistema en equilibrio, expresar Ke. AMig) #30209) <= M2945) IN,0,]? (0.P CoHecays Kp = 0,75 atm? Sila presién parcial en equilorio del gas acetleno C,H, es2atm, écual es la presiin parcial del vapor de bencerio CH en el equilibrio? a)2atm b)4 6 48 29 A Para la reaccién: 280314) + Ong) == 2805); K=a Calcular la constante de eq) librio para: 1 S049) = SPacq) + 3°19) a) a by al/? gat Maz eat 12,Conociendo las reacciones en equilibrio: m e Fac) +H20qy <= HFacy + OHfac) : Ko =b ) HO, <= Fiacy + OHiacy Kg =€ ‘Qué relacién existe entre las constantes de equilibria ‘m@ndonadas? a)axtxes] b)axb=c caxc=b “d) atbec, ger 13. Para la Fea pe A= 8 las ee Me... oe ‘son: P, =2atm; Pyiatm, Hallar: K, joo | E Peis 4) 670 we) 1 14. Para la reacci6n en equilibrio: i500 O(q) + Haq) <> C249) * Haro Si duplicamosla concentracién molar de CO, y Hp , équé ssucede con la constante de equilibrio K, ? a) Se duplica b) Se reduce a la cuarta parte ) Se cuadruplica d)No se altera €¢) Se reduce a la mitad 15, 1000K: N;O4(q) == 2NO2(q); K, =1,25moy/L[CENCIADO JORGE AYALA TEE 89: EQUILIBEIO QUDNCO ) a) 125,0 b) 102,5 ¢) 112,5 de Cen el equilibrio. ) 120,0 e) 130,5 a)7,5M b) 1,2 ©) 1,0 Para el sistema en equilibrio: 4) 0,8 €) 0,7 21.De acuerdo al sistema: 2C/.) + 0- 2C0, (s) +929) <> 2%q) he; Kea Expresar: K. La concentracién en equilibrio de A es 4 mol/L. Hallar la 4 concentracién molar de B en el equilibri BK. = (ci?[05] kee [coy a) 12 b)24 236 ce <0. 48 54 (coy? 1 22.De acuerdo: A+3B 2 2C 1 {cor k= Kee ok fo 0) §" Rlog Indique las unidades de K, . fea a) mol/L. b) (mol/L)? c) (mol/L)? OT 2 a oy Ke = Toor ) (mol/L)? €) (mot/L)"* 23.éQué factor determina la constante de equilibrio K.? Para el sistema en equilibrio, expresar K, » AF) +3049) = 2Fe2055) Fre03 203 k= Ky= 2)" Fee Po, by Sp 9 Ky =P3, ak, b)3 et of 203g) == 30269) Las presiones parciales en equilibrio son 2 atm y 1 atm. Para el equilibrio: rete respectivamente, Hallar: 200g) +0. P eee) a)1 b)os 0A Establezca la relacién entre Ky y K. 4) 0,25 €)0,75 26.En el sistema: a) Ky =Ke(RT) _») Kye K (RT)? A+B CG ky =0,75 = . ba Si las presiones parciales en equilibrio de A y Bson 2 atm ©) Ky =Ke(RT) d) Ky = KQ(RT) y3.atm respectivamente, hallar la presidn parcial de C en. maa el equilbrio. e) K-K, a)12 b)24 45 Para el equilibrio: 43,7 269 27, Para la reaccién en equilirio: NO, 2N0. 24(9) 2(9) 2s) + 3Clayg) <> PPC); Ke = 1,25 fas concentraciones en equilibrio son: 2M y 6M. Hallar: z. Hallar Ke para: 2 2 2 06 “RPClgigy <> 2Pra) +3Clyrg) e Para el sistema: pee pine D0 ures 40,50 €)0,25 At B==C Ko = 1,25 28. Teniendo en cuenta las siguientes reacciones en equilibrio: Las concentraciones en equilibrio de Ay C son 2 mol/L y 3mol/L, respectivamente. Indique la concentracién molar H,0 == HY +0H7; K=10*Ginrronra -rmrtos QUIICA TA ENCICLOPEDIA BIA-HEAY) CHJCOOH <= CH,COO™ + HY; K=1,8.10° Calcular "K" para: (CH,COO™ +H,0 == CH,COOH+ OH” a) 5,5.107° b) 18.107?) 4,3.107 18.109. €) 62.107 29,Para la reaccién a 500 K: A= B; K,=1,4molt éCuales el valor de K,? a) 1,02 pga Osa d) 30,5 €) 60,7 30,Para el sistema: AB K-15 Silasumade presiories parcales en él.equilibrio es 5 atm, halla la presién parcial de A en equi b)2.5 0, e)3,5 a)2am d) 3,2 CTC EDD) La velocidad de una reaccién es: A) Variacién del tiempo con variaci6n de volumen. B) Variacién de momentos dipolares. C) Variacién de Ia concentracién por unidad de tiempo. D) Pertodo de una reaecién favorable. E) Serie de etapas por la cual transcurre dicha reaceién. @® En tasiguiente rexcci6n elemental: Ag + 3B > ABg) indiqué el orden de reaceién: AO B)l C2 Djs E) 2,5 @ 50a 1a reaccién clemental: 24 +B —> 3C donde la velocidad de consumo de B es 7 m/s a 26 °C. Calcule la velocidad de consumo de A a 85°C. A) 14 mle B) 21 m/s ©) 28 mis D) 41 mja E) 35 mle @P Coteuar ta velocidad de la reaccién elemental: A+2B— 2C sila constante de la velocidad es 0,05 las coneentraciones de Ay B son: 2x10“Af y 0,4M, respectivamente. A) 6,4x104 mis B)3,2x10* mls C) 0,016 mis D) 1.6 mis E) 1,6x10% mis @® En cl sistema: COpg)+ Clay) = COCLayg 10 concentracién de] CO aumenta desde 0,03 hasta 0,12 mol) Ly la del cloro desde 0,02 hasta 0,06 mol/L, éCudntas veces aumenta la velocidad directa? A)10 B)it C)12 DIS BY 1k @® Para 1a siguiente reaccién: ZA+By -> P, In expresion de la velocidad es V=K/A/*/B,]. Hallar la velocidad de la misma reaccién a la misma temperatura, si Jas concentraciones de los reactantes se duplican. AV Besyv C)2¥V) D)8V OE) V2 @ 5 en ta reaccién que se efectia en un recipiente de un litro 2 mol de amoniaco so consumen en & segundos, Zen qué tiempo se produciré 12 mol de agua? NE 59)+ Ox(g) > Nagy 20) A)208 B)16e C)10s C)258 D146 @ & consumen 80 mele “Lon un recipient de 87 enun tiempo de 6 s a 60°C. éCudntas moles se eonsumir‘n en 10 segundos a 70°C? 4)120 B)100€)70 D)80 &) 60 @D Para ta ecuacién quimica: A+2B > AB, Ja ley de velocidad eorresponde a: V=KIAI(BP 4Quésucede con la velocidad ei las concentraciones de los » reactantes se duplican? ) Se duplica. B) Se reduce a la mitad. “C) Aumenta 8 veces. C) Disminuye & veces. D) Aumenta 4 vebes. @ is iii tes corresponden a la reaccién de! NO con Ct, para formar NOCI a 600 °F Veldedaad (moll) {Cl,] | [NOT 108 0,05 | 0,05 | 3x10” | 0,15 | 0,05 9x10" | 0,05 | 0,15 4Quél es elorden total de la reacein? AO Bl C2 Ds EM @ A 200°C se tione la siguiente reaccié PClg gy) = PCloigy+Cloyg; Si las eoncentraciones en ol equilibrio son: (PC1,]=2M; [Cl,]=1M caleuler In concentracién del PCI, en el equilibrio.ENCIADO SORGP AYALA 05M B)IM ©) 1,5M D)2M E) 2,6 JEn el siguiente equilibrio: AB = C+ Diy tiene K,=1. Determine el porcentaje de A quese somete mnsformacién, si se mezclan inicialmente 3 moles de A 5 moles de B. 62,6% B) 875% ©) 666% 83,3% E) 42,5% Para la reaccién: 280 2¢¢)+ Onig) = 280 4g); Kad lar Ia constante de equilibrio para: 1 805g) = SOzg)+ 5 Ox) 225 B) 8,00 C) 1,25 D) 026 HE) 0,50 Para le reaccién a 727°C: A = B presiones parciales en equilibrio son: P,=2atm; Py=3.atm lar Ke 067 B)1,6 C160 D)670 B)1 Para el sistema en equilibrio: 280;+0, = 280, Kp=8 determina que las presiones parciales en el equilibrid #9; 2 y “x” atm, respectivamente. Caleular ‘2 2 B4 C10 DI2 86 Celeular Kp a 127°C para la reaeci6n: 2NO 25) = NsOugy i Ke=1,64 Me 500 B)0,10 €)0,05 D} 0,50) 0,28 )E] sistema se encuentra en equilibria: Nagyt $Hyg) = 2NH ig) 2M IM’ 4M rimine el valor de K,, a 727°C 1,19x10-* B) 2,88x10-* 6,19x10-* E) 1,02x10° En un recipiente de 7 litro se han introducido 4 moles IN, ¥ 8 moles de H, para ofectuar la siguiente reacci6n: Nog) + BH og) = 2NH gy) legar al equilibrio se obtiene 4 moles de NH,. Calcular ‘para el equilibrio. 4 Bs C2 ©) 1,19x10-* D)25 B)I Be tiene inicialmente 8 moles de H, v 8 moles de I, soripicnte de 1 L. Determine K,, sien el equilibrio se encontrado 2 moles de H,. Hyg tly = Hig 001 WEEE BI. by hy pee Epiinmmnre acco) B) 360 C) 0,36 Dj) 7,20 E) 18 QO zn un autoclave de 2 litros se coloca una mezela de hierro y agua, e] autoclave se cierra y se calienia a 1 000 °C alcanzando el equilibrio, Luego el anélisis dio como resultado que contiene 4 gramos de H, y 3,6 gramos de HO. La reaceién os: BFe,)+ 4H, 0g = FeO y+ 4H og Caleular K,. ‘Masas atémicas: A)IO 4) 36 56; H=1; O=16 B)100 C) 0,1 D) 200 &) 10000 SECUNDANERAGTEND G@ Prova ot sistétna eH Bilibrio mostrado, sehale la sian GMMR Wee cacn nance los cambios: oN Pel, +l, > PCls DH=92,5 kt J) Auméiito de la presion. 1) Aumento de la concentracién de Cl, Ji) Aumento dela temperatura. TY) Disminucién en In concentracién de PCL, V) Anadir un eatalizador: BY, 3, ee Oar, D)--3e. ee @ Sciate tos enuncindos correctos con respecto a la siguiente reaccién quimica: BH aig + Ong) = HzO pgy+ 572 led T) Es una reaceién exotérmica. TL) Es una reaccién en fase homogénea, IH) Sila presién aumenta, el desplazamiento del equilibrio va hacia la derecha, AjTy TT ‘BI; Wy D) Sélo TH E)Iy ll Considere las siguientes reacciones en equilibrio: 1) 2PDS 4+ S04) = 2PLO y+ 28054, TL) POtq) = POlay)+ Clay TD) H3ig)+ CO ni, = HzO jgy+ COpy Prediga la direccién de la reaccién al aumentar la presié «temperatura constante, >, 4,5 D>..e Oe. D) &, >, --~ BE) >, &, > C)S6l01 En cl sistema en equilibrio mostrado, senaje los procesos que produzcan un aumento del producto:Giprronrs mUnINOS N2Fig = 2NFaqg) AH=38,5 kT 1) Aumonto de la presién 1) Aumento en la concentracién de NF, II) Aumento dela temperatura. IV) Anadir un catalizador. ALM yl B) iy IV D)SéloIV —_&B) Sélo II @ een cul de las siguientes rencciones en equilibrio un aumento de temperatura y presién favorece la formaci6n, de productos? A)3HygtN oy) 2 2NH og +22 heal B)N,Oqy+141 heal = 2NOogy O)CH yg +H 04325 heal = CO) +3H D)Noig+On4g)+Calor = 2NO,) E)30 2¢q+68,820 cal = 205) (@B iQue factores favorecerdnla formacion de productos enel siguiente sistema en equilibrio?. ANE yig)+3O 21g) = 6H pO jgy2N 3igy 1D Inevementar ol volumen. 1) Inyectar amoniaco. M1) Quitar N, A Ly D)Ty Cry B):Iy HC) Sélo IIT E)Sélol @ Considerando la siguiente reaccién en equilibrio: 0 g)+CH sy 200 RT = CO iy +2H ig) marque la respuesta correcta: A) La constante de equilibrio se expresa como: Kew COMI 1H,01CH,] B) La reaccién directa es exotérmica y el equilibrio es homogéneo. ()Alretirar COaumenta la céncentracién de reactantes. D) Un aumento de presion produce un desplazamiento hacia la derecha. E) Un aumento de ta temperatura desvicelequilibrio hacia la derecha. @BeE ka reaccisn reversible y exotérmica: Nog +8H ig) = 2NH5g;+ Calor indique ol efeeto que aumenta la produccién de NH, A) Aumento de temperatura.y presién. B) Aumento de presi6n y concentracién de los reaetantes. ©) Aumento de temperatura y concentracién de los reactantes, D) Aumenta de temperatura y eatallzador. E) Disminucién de la preaién y aumento de la Ei 02 jE ‘QUIDIICA LA ENCICLOPEDEN BEE-RAY temperatura. @® 2:8 cambio se produce en el equilibrio: Nog tSH oy < 2NH ay cuando se ndiciona Nar? A) ELequilibrio se desplaza a la izquierda. B) Aumenta la concentracién de H,,, ©) Disminuye la concentracin de NH yg, D) El equilibrio no se ve afectado EB) Elequilibrio se desplaza a la derecha @D Considere la rencci6n: 280 zit Ong) = 280g) AH=- 198,2 hd Indique el efecto si se aumenta la temperatura A) Aumentaré la coneentracion de SO, B) Elequilibrio no se ve afectado C) El equilibrio se desplaza a la derecha D) Aumentaré la presién del sistema E) El equilibrio se desplaza a la izquierda @D ‘Que sucedera si aumentara la coneontracién J $0.2 280 24+ On) = 250g) AH=— 198,2 kT A) Aumenta la eoncentracién de O, B) Se calentaré el sistema °C) Disminuye la presion © D) El equilibrio se desplaza a la izquierda E) Aumenta la concentracién de SO, (2 Considered siguiente sisters en equilibrio: © SO5ig)+Clyg) = SO;Cly AH=98 kT Senale’ despladamnionto del equilibrio: 1) Sise angdiera gas | Ii) Si se retirara SO, Cl, HI Si se auments eencentzacién ee SO,. IV) Sienfriamos'e| sistema. M999 D696 OF. 5.3.6 Deo Dernier @ Ai catontar bicarbonate de sodio sétide en rocipionte cerrado se establece el siguiente equilibrio: 2NaHCOy,, = NayCO)+H 0 g)+COng)+@ éQué suceder4 con el equilibrio si disminuimos | temperatura? A) Se dirige hacia los reactantes. B) Aumentaré la concentracién de NaHCO, C) Aumentaré la concentracién de CO, PREARRA PRACTICA DED SC ane [a ape a fpnle yale Largan [topes Z7C) SEGUNDA PRACTICA [2)n [C[or | )h6) [zn] ae |)! EAI Tea arayr 20))