Modulo 2

En la parte central del curso se exploran los procesos de transformación

de fase y los principales conceptos involucrados en el uso de los metales,
así como las principales aleaciones de uso estructural en aeronáutica. Si
bien es dentro de un enfoque generalista, el enfoque de aplicación tiene
su importancia particular ya que permite abordar los conocimientos de
los materiales a sus usuarios.

1
Objetivo particular
Comprender los procesos de solidificación para identificar la
influencia de los parámetros teóricos sobre los productos de
solidificación de los metales.

Definición
La solidificación es el cambio de estado físico de líquido a solido
producido durante el enfriamiento: Durante la solidificación se
producirá entonces el ordenamiento de los átomos (desarrollo
de la microestructura), los cuales perderán paulatinamente su
energía cinética (transporte de calor).

2
La importancia del transporte térmico.
térmico.
Cuando el metal caliente se vacía en un molde (o en una lingotera), el
calor sensible y el calor latente de fusión de la aleación van a ser
progresivamente evacuados a través de una serie de resistencias
térmicas hacia el molde o hacia el medio ambiente, hasta que se
complete la solidificación. Las principales resistencias térmicas que
generalmente se consideran, son:

el metal líquido,
el metal sólido,
la interface metal sólido/molde,
el molde, y
la interface molde/medio ambiente.

3
En numerosos procesos de fundición, el metal es mucho mejor
conductor de calor que el molde (moldeo en arena; fundición de
precisión a la cera perdida). La cinética de enfriamiento depende
entonces, sobre todo, de las propiedades térmicas del molde. Aún
mejor, salvo en el caso de moldes con caparazón relativamente
delgado, es posible considerar el molde como semi-infinito: el exterior
del molde no tiene el tiempo de recalentarse durante la solidificación.

Conductividad térmica
molde < metal

4
5
1) Hay una perdida de calor (entalpía) debida al enfriamiento desde la temperatura de vaciado
hasta la temperatura de fusión para un tiempo dt.
∆H dT dT
= ∫ Cp = Cp
dt dt dt
2) Hay una perdida de calor (entalpía) debida a la solidificación.
∆H f = « calor latente de fusión »
3) El flujo de calor qe y la velocidad de enfriamiento dT/dt pueden deducirse a partir de un
balance de calor.  A dT ∆H
qe   = − C +
v dt v
despejando
dT  A  ∆H
= − qe  +
dt  vC  v

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 La solución analitica a la ecuación anterior para el caso de un metal puro vaciado a la
temperatura de fusión:
T− T
o m
−x
= erf
Tf − T
o m
2 λt
La velocidad de flujo en el molde en la interface molde metal esta dada por:
La derivada de esta ecuación q  ∂T 
  = − λ 
con respecto a x, para x=0  A  x=0  ∂x  x =0
T − oT m −x q  ∂T 
= erf   = − λ  
T f − oT m 2 λt  A  x =0  ∂x  x =0

q
  =−
λρC
(T f − oT m )
 A  x =0 πt

Tomando en cuenta que el calor que pasa atraves de la interface proviene solo del
desprendimiento del calor latente de fusión
q ∂e
  = − ρ ∆H f
 A  x =0 ∂t
λρC ∂e
−
πt
(T f − oT m ) = − ρ∆H f
∂t
T − oT m
2 f
e≈ • λm ⋅ ρ m ⋅ C m
pt
π ∆H / Vms
f 7
No es posible una descripción sencilla de la solidificación en el caso de moldes de formas
complejas. La regla de Chvorinov permite (V/A), sin embargo, a los fundidores estimar el tiempo
del final de solidificación, tf, de un elemento de la pieza de volumen V y de superficie de
intercambio térmico A con el molde como sigue:

o m
V 2 Tf − T
= • λm ⋅ ρ m ⋅ C m
pt
A π ∆H ρ s
f

2
V 
t f = C 
 A

8
Solución

9
El metal bajo presión toma una importancia creciente para las aleaciones a base de Zn y Al, y en
una menor medida para las aleaciones a base de Mg y Cu. En este caso, la resistencia térmica de
la interface molde/metal, juega un papel primordial.

Φ = − h(T f − Tm )
La densidad de flujo térmico extraído por el molde, es proporcional a la diferencia de
temperatura entre el metal colado y el molde:
q q ∂e
  = − h(T f − Tm )   = − ρ ∆H f
 A  x=0  A  x =0 ∂t

T − oT m
f
e ≈ h• t
∆H ρ s
f
∆ H ρ s
λs
1
t≈ •
f
e k <<
h T f − oT m A
10
Solución

11
 e≈E t

Donde:
E es un coeficiente que depende de las condiciones impuestas en el proceso

Por ejemplo: en el caso del acero se encuentran experimentalmente los valores siguientes para E
expresados en mm.min –1/2: 15 a 20 para el vaciado en lingoteras de fundición y 25 a 35 para la
colada continua.

12
13
Análisis térmico.
térmico
Una de las técnicas más comunes para seguir la evolución térmica de una pieza
moldeada consiste en colocar termopares a intervalos regulares a partir de la pared
del molde y registrar la evolución de la temperatura.

La Figura ilustra esquemáticamente como se presenta un conjunto de tales curvas en

el caso por ejemplo, de un pequeño lingote de fierro puro vaciado a una temperatura
superior en 20° C a la temperatura de fusión (1536°C).

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El desarrollo de un frente de solidificación por sencillo que este sea hace que las condiciones de
enfriamiento cambien a cada instante, por tanto los perfiles presentados anteriormente describen
correctamente el proceso de solidificación de una metal puro.

Caso de las aleaciones.

aleaciones. Lo que ha sido presentado a propósito del metal puro, ha permitido introducir
simplemente los conceptos del tiempo de fin se solidificación y el módulo de una pieza de fundición. Se
ha introducido igualmente una distinción entre los procesos de vaciado según la naturaleza de la
resistencia térmica predominante por el control de la extracción de calor permitiendo la solidificación
del producto. En esencia esas nociones son transportables inmediatamente al caso de la solidificación de
las aleaciones. El concepto de frente de solidificación por el contrario, debe ser reexaminado en relación
a los movimientos de convección de líquido en la zona central de los productos.

El hecho de sustituir un acero con 0.6% C al Fe puro modifica cualitativamente las curva T = T(t)
correspondientes a los puntos situados en la zona central del lingote. El registro realizado a 6 cm de la
pared, presenta una larga sección horizontal a un nivel de temperatura prácticamente confundido con
el liquidus del acero todas las secciones horizontales tienen el mismo origen de tiempo y se traslapan
sobre largos períodos. En esta región del lingote, todos los puntos llegan simultáneamente a la
temperatura de liquidus, cualesquiera que sea su posición con respecto a la lingotera: el concepto de
frente de solidificación pierde su sentido, debe ser relacionado como el de la zona pastosa.

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La solidificación de todos los metales, con excepción de los semimetales se acompaña de una
contracción más o menos importante (3 a 6 %). La forma que tomará el metal después de la
solidificación, depende a la vez del campo de gravedad, de las condiciones de enfriamiento y de la
composición química del metal.

¿Que es lo que da origen a las variaciones de volumen?

En el caso del lingote de Fe puro tratado, la solidificación de la pieza progresa gracias al

movimiento de un frente plano sólido/líquido del exterior hacia el centro del lingote. Cuando la
pared se recubra con la primera capa sólida, el nivel del metal líquido restante desciende
ligeramente por el hecho de la contracción de la solidificación. Además poco a poco, la
solidificación se propaga hacia el centro, cada capa solidifica con menos altura que la precedente
debido a la contracción. Al final de la solidificación la superficie superior del metal se presenta
como un cráter y el volumen así desprendido es llamado rechupe.
rechupe.

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Se puede hablar de « mazarotaje mantenido » durante la fabricación de lingotes de acero por
refusión de electrodos (refusión bajo escoria reductora o refusión en vacío): el contenedor del
metal líquido encima del lingote durante la formación es renovado a medida de su solidificación
gracias a la fusión controlada de un electrodo colocado por encima del lingote.

La colada continua hace intervenir una tercera manera de mantener un contenedor de metal
líquido en posición de alimentar la pieza durante la solidificación, aquí el « billet » o el planchon
de acero: un recipiente de metal líquido llamado distribuidor vierte el producto durante la
solidificación y una boquilla permite ajustar el gasto de metal que se escapa del repartidor a la
velocidad de la solidificación. En los dos últimos procesos al rechupe cesa de ser un problema.

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El metal líquido que penetra en el dispositivo de colada está caracterizado por un análisis
químico y un nivel de impurezas residuales. Este metal contiene también inclusiones no
metálicas en suspensión; en el caso de aceros son normalmente óxidos. Las operaciones de
transporte de metal líquido, deben ser generalmente conducidas sin modificar la
composición del metal y sin aumentar el número de las inclusiones en suspensión, mejor
aún disminuyéndolas.

En fundición, la elección de una aleación para fabricar una pieza moldeada consiste en
encontrar el mejor compromiso entre las propiedades de uso de la pieza, la facilidad de
fabricar la aleación y el precio. La apreciación de la facilidad de fabricación de una aleación
por moldeo, reposa sobre los resultados de los ensayos que esquematizan los problemas
tecnológicos como la colabilidad o la tendencia al agrietamiento.

Una buena aleación en fundición debe conservar su fluidez lo más largo posible después
del inicio del llenado de la huella para poder colarse correctamente en todas las cavidades
del molde que el debe llenar, siguiendo fielmente su forma, aún las más complicadas.

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La colabilidad así definida, varía linealmente con la diferencia entre la temperatura
de colada y la temperatura de liquidus para una aleación dada. Así, a temperatura de
colada igual, entre más bajo es el liquidus de la aleación, más delgadas pueden ser las
piezas. Esta propiedad aclara el interés del fundidor no solamente para los metales
con baja temperatura de fusión, pero también para las aleaciones de composición
eutéctica.

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Cuando los metales no sufren transformación de fases durante su
enfriamiento, hay correspondencia entre la microestructura puesta en
evidencia por los reactivos micrográficos y la estructura de colada revelada
por los reactivos macrográficos. Si no, y es el caso para la mayoría de los
aceros, la estructura micrográfica que puede presentar también la
apariencia de los granos no tiene relación con la estructura macrográfica de
la colada (Multgren).

Cuando una aleación es colada en un molde de arena, solo presenta un solo

tipo de textura de grano: está constituida de granos equiaxiales, es decir,
teniendo estadísticamente la misma dimensión en las diferentes direcciones
y orientaciones cristalográficas distribuidas al azar.

Cuando una aleación es colada en un molde metálico, sufre sucesivamente

varias formas de cristalización que se traducen por texturas de granos
diferentes según el lugar de la pieza considerada.

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La zona de la piel esta constituida por cristales que se formaron en contacto o en las
cercanías de la pared. Las condiciones térmicas en esta región son tales que una gran
sobrefusión permite la aparición de los cristales sólidos por nucleación heterogénea. Se
forman también así simultáneamente muchos cristales que por su gran numero, se
impiden desarrollar mutuamente. Las orientaciones cristalográficas de estos granos están
distribuidas al azar:

Zona columnar.
columnar La orientación general de los límites de grano y/o los ejes dendríticos van
en el sentido de gradiente térmico promedio, frecuentemente perpendicular a la superficie
del producto solidificado. Las dendritas alargadas paralelas tienen una dirección
cristalográfica común: una dirección <100> en el caso de los metales de simetría cúbica
como el Fe, Al, Cu y sus aleaciones. Esta ultima observación puede ser relacionada al hecho
de que las direcciones <100> son aquellas a lo largo de las cuales los ejes primarios y ramas
secundarias de las dendritas que se desarrollan mas rápidamente, probablemente por
razones de anisotropía de tensión y/o de cinética interfacial.

La textura equiaxial remplaza bruscamente o incluso progresivamente, la textura columnar

hacia el centro de los productos; sin embargo, llega el momento que está totalmente
ausente en los productos de pequeña sección, como los “los billets” de colada continua.

21
Los factores actuando sobre la evolución de la temperatura del liquido central adelante del
frente dendrítico columnar, los factores actuando sobre la nucleación de la zona liquida
central por los fragmentos sólidos o de los inoculantes, finalmente los factores metalúrgicos.
metalúrgicos

La intensidad del enfriamiento impuesto en la superficie del producto juega un papel en el

mismo sentido que la temperatura de colada. La zona columnar se desarrolla cada vez mas
a medida que el enfriamiento exterior es mas enérgico.

Nucleación.
Nucleación. La aplicación de campos ultrasónicos de potencia y de frecuencia convenientes
permite obtener zonas equiaxiales extendidas; la eficiencia de esta técnica podría deberse
entre otras cosas, a la destrucción y a la fragmentación del frente de solidificación que ella
provocaría (Southin).

Las técnicas de inoculación son empleadas de manera sistemática en fundición y en la

colada de aluminio para evitar la aparición de zonas columnares y refinar el tamaño de los
granos equiaxiales. La inoculación no presenta inconveniente mayor para las propiedades
de utilización de las aleaciones de fundición polifásicas.

22
La composición de la aleación debe ser tomada en cuenta pues es uno
de los factores influyen sobre la extensión de la zona equiaxial.

23
¿ Como se redistribuyen los elementos de aleación en el momento justo de la
solidificación ?

1. El sólido en el cual solo es posible la difusión química, y aun esta

todavía es muy lenta

2. La interfase que es el sitio de las reacciones químicas heterogéneas de

solidificación,

3. Una capa limite de espesor δ, en el liquido donde el soluto i es

transportado por difusión,

4. El resto del líquido donde los transportes de masa se hacen por

convección.

24
En el caso particular de las aleaciones metálicas, el liquido y el sólido
están localmente en equilibrio termodinámico a través de la interfase lo
que permite calcular el coeficiente de distribución de los solutos entre el
liquido y el sólido a una temperatura de interfase dada:

Desde el punto de vista del transporte de materia, la solidificación

dirigida con una interfase plana, puede ser reducida a distribuciones de
soluto con transporte en el líquido por difusión y convección.

25
1. El sólido.

2. La capa limite de conducción térmica.

3. El seno del liquido a temperatura uniforme.

26
La interfase líquido / sólido es una frontera libre a lo largo de la cual es
imposible pensar de imponer alguna condición cualquiera, como se
impone una condición de temperatura o de flujo térmico en la superficie
de un producto.

Cuando el coeficiente de partisión kis/l < l, se ha visto que una interfase

plana en movimiento durante una solidificación dirigida, repele delante
de ella al soluto. La temperatura de líquidus local puede entonces llegar
a ser superior a la temperatura real reinante en ciertas regiones del
líquido (TLl )Tl .

“Sobrefusión química”

27
El diagrama permite comparar la temperatura real del líquido (curva
“T”) a la temperatura del líquidus TLl. Las dos temperaturas se
confunden al nivel de la interfase puesto que en ausencia de una
curvatura y de la sobrefusión cinética apreciable, la temperatura de la
interfase en igual a la temperatura de equilibrio sólido / líquido del
diagrama de equilibrio correspondiente a la composición local del
liquido.

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Si las partículas favorecen eficazmente la nucleación, o pequeñas partes
de cristales de la aleación considerada, pueden alcanzar la región en
sobrefusión química y/o y quedarse durante suficiente tiempo, se puede
alcanzar un desarrollo de cristales delante de la interfase, por lo tanto, a
una modificación abrupta del régimen de solidificación (interfase plana

solidificación equiaxial).

29
 Aceros …
Así en las condiciones más comunes de solidificación, aún cuando el gradiente de
temperatura en el líquido es positivo, existen generalmente una sobrefusión química
en una región mas o menos extensa delante de la interfase. Por ese hecho, una
interfase inicialmente lisa y plana se deformará espontáneamente y llegará a ser
celular o dendrítica. En ese caso, contrariamente al que viene de ser desarrollado, la
etapa de desarrollo decisiva, es aquella donde los pequeños cristales crecen
independientemente los unos de los otros en el seno del líquido. Ese proceso implica
que sean satisfechas dos condiciones:

a).- La temperatura de los cristales en crecimiento es inferior a la temperatura del

líquidus de la aleación;

b).- La temperatura del líquido es ligeramente inferior a la de los cristales presente en

su seno. Así, la temperatura del líquido es necesariamente siempre inferior a la del
líquidus durante el crecimiento equiaxial.

30
31
32
1. Formación de dendritas de asutenita
(a mayor cantidad de austenita, mayor serà la resistencia del hierro)
2. Reacción eutéctica
Crecimiento cooperativo de de la austenita y del grafito
3. Transformación de la austenita
en condiciones de eq (α+g), fuera del eq cantidades variables de perlita

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1)Como ejemplo citemos una aleación de composición Co en la esquina rica en Al en el sistema
Al-Cu-Ni. La solidificación comienza con la formación de α primaria de composición dada por
las ecuaciones anteriores
2) Cuando la solidificación alcanza la línea de doble saturación, el eutéctico binario solidifica (Al
α +NiAl3) y crece a todo lo largo de la línea de liquido hasta alcanzar la T= 599°C
3) A 599°C la formación de NiAl3 se detiene para dar lugar a la formación de Ni2Al3 (reacción
peritéctica). Formando ahora el eutéctico binario (Alα +Ni2Al3)
Alα +NiAl3 => Alα +Ni2Al3
4) La solidificación continua con la formación del eutéctico binario (Alα +Ni2Al3) desde 599
hasta 561 °C.
5) A 561°C se forma el eutéctico binario Al + CuNiAl6 y se forma hasta alcanzar a temperatura de
547°C donde se forma el eutéctico ternario .

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