Professional Documents
Culture Documents
基于可逆键构筑超分子弹性体的研究进展 莫家亨
基于可逆键构筑超分子弹性体的研究进展 莫家亨
弹性体,
2019-12-25,
29(
6):
67~75
CHINA ELASTOMERICS
基于可逆键构筑超分子弹性体的研究进展 *
莫家亨,陈心渝,傅育槟,张安强 * *
(华南理工大学 材料科学与工程学院高分子系,广东 广州 510641)
摘 要:基于非共价键(如氢键、配位作用、
π-π 堆 积、离 子 键 等 具 有 可 逆 特 性 的 相 互 作 用 )构 建 的
超分子弹性体因其具有诸多传统交联弹性体(如:硫 化 橡 胶、热 塑 性 弹 性 体)所 不 具 有 的 特 性,如 动 态 可
逆、可自修复、环境响应等,在近年来成为弹性体领 域 的 研 究 热 点 之 一。 综 述 了 基 于 上 述 常 见 可 逆 相 互
作用的超分子弹性体的设计、合成与应用。
关键词:可逆键;超分子弹性体;动态特性
中图分类号:TQ 6 文献标识码:A 文章编号:
316. 1005-3174(
2019)
06-0067-09
DOI:10.16665/j.cnki.issn1005-3174.2019.06.014
超分子弹性体(
Supr
amo
lecu
lar
el
ast r)
ome 价键来说是一类 较 弱 的 相 互 作 用,仅 依 靠 低 强 度
是指以非共价键交联的、具有传统交联弹性体(如 的单重或二重氢键难以在聚合物体系中构建稳定
硫化胶、热塑性弹性体等)的典型黏弹特性和力学 的交联网络,因此 利 用 氢 键 构 建 超 分 子 材 料 时 往
特性的一 类 新 型 弹 性 体 材 料,因 其 所 构 建 的 “交 往需要设计具有一定强度的多重氢键或者数量足
联”往往具有一定的可逆性,表现出诸多与传统交 够的氢键。在聚 合 物 本 体 中,氢 键 被 聚 合 物 基 质
联弹 性 体 不 一 致 的 特 性,如 动 态 可 逆、可 自 修 复、 或者其他氢键基 团 包 围,在 体 系 中 可 以 产 生 各 种
环境响应等,因而 在 近 年 来 成 为 弹 性 体 领 域 的 研 不同的效应来影 响 大 分 子 的 聚 集,这 些 效 应 能 够
究热 点 之 一[1]。由 于 非 共 价 键 (如:氢 键、配 位 作 形成 堆 叠、微 相 分 离、结 晶 微 区 等 结 构,实 质 上 起
用、π-π 堆 积、离 子 键 等 具 有 可 逆 特 性 的 相 互 作 到了物理交 联 的 作 用。 此 外,氢 键 具 有 温 度 可 逆
用)的键能往往较共价键低,所构建的交联体系机 性,对湿度也较为敏感,可用于设计具有可逆性和
械强度亦偏低,使得其在结构材料中的应用受限, 感知外部环境的功能材料。
但是在其他领域却有广阔的应用前景,例如,可自 Co
rdi
er等 16 以二元和 三 元 脂 肪 酸 的 混 合 物
[ ]
愈合弹性体在受损时会像生物体那样在外界不加 (二聚酸)为基础,通过与二乙烯三胺、尿素的两步
干预[2-4][5]29125或者稍加干预[6-7][8]335 的情况下 自 主 反应在羧基末端 接 上 多 种 多 重 氢 键 基 团,制 备 了
愈合,可大大延长使用寿命;利用非共价键强度低、 一系列具有不同 结 构 的 多 支 链 低 聚 物 的 混 合 物,
易断裂和动态可逆特点,制备能量耗散高效、韧性 并利用低聚物间的 多 重 氢 键 相 互 作 用 组 装 成 “超
高的弹性 体,可 应 用 于 阻 尼 材 料 [
9-11]
;利 用 非 共 价 分子橡胶”,其中,由 于 体 系 中 存 在 多 种 不 同 结 构
键良好的环境响应能力,可制备人工皮肤 [
12][
13]
6
和 低聚物,有效避免了结晶与宏观相分离,如表 1-A
应力应变传感器[14-15]等。本文将从交联结构的角 所示。但由于分子链中存在着大量刚性的环状结
度,简要综述基于上述常见的可逆非共价键所构建 构,使得该材 料 的 玻 璃 化 转 变 温 度 (
Tg )较 高 (约
的超分子弹性体的设计、合成与应用。 为 28℃ ),不利于室温下的自愈合;虽然可以通过
添加增塑剂(十 二 烷 或 水)将 其 Tg 降 至 0~8℃ ,
1 基于氢键作用的超分子弹性体
扯断伸长率 超 过 500% ,但 未 添 加 增 塑 剂 的 产 物
氢键的 结 合 能 介 于 5~30kJ l,相 对 于 共
/mo 在常 温 下 呈 半 脆 性 玻 璃 态,难 以 称 为 弹 性 体。
* 基金项目:国家自然科学基金项目( 51473051);广东 省 科 技 计 划 项 目(
2016A010103007);华 南 理 工 大 学 探 索 性 实 验 项
目(2018)
作者简介:莫家亨( 1995-),男,广东英德人,在读硕士研究生,主要研究方向为超分子弹性体材料。
** 通讯联系人:张安强( 1976-),男,湖南安仁人,教授,博士生导师,主要研究方向为超分子弹性体与功能高分子材料。
收稿日期: 2019-07-12
· 68 · 弹 性 体 第 29 卷
端氨基硅油反应得到一种基于两种强度不同的氢 键作用,也存在着分子链之间的相互缠绕作用。该
键超分子材料,如表 1-C 所示,强的氢键起到支撑 弹性体的合成过程只需要将两种物质在水溶液中
的作用,弱的氢键起到耗散能量的作用,因而为体 均匀混合后除去溶剂,即可得到一种具有良好机械
系提供了良好的力学性能以及韧性。该材料独特 性能和自愈合性能的弹性体,并且在移除外力后能
之处在于,相比传统氢键构建的超分子弹性体,该 够恢复到 原 始 尺 寸,尤 其 在 相 对 湿 度 为 90% 的 环
材料能够在水中 和 人 体 的 汗 液 中 高 效 率 自 愈 合, 境中愈合 24h 能够达到几乎 100% 的愈合效率。
表 1 基于氢键的超分子弹性体
A 拉 伸 强 度 约 为 3.5
二/三元 脂 肪 酸 MPa;扯 断 伸 长 率 大 于
与 二 乙 烯 三 胺、 Tg 约 为 28 ℃ ,加
500% ;
尿 素 的 两 步 入塑 化 剂 (十 二 烷 或 水 )
反应 [16]978 后可降至 8 ℃ ;室 温 下 自
修复 3h,可 恢 复 90% 的
拉伸强度;断 开 切 口 很 快
会丧失自修复性能。
B 拉 伸 强 度 约 为 0.
4
一/二/三 元 端 MPa;扯 断 伸 长 率 大 于
羧 酸 PDMS 与 Tg 约为 -113 ℃ ;
400% ;
二 乙 烯 三 胺、尿 修复效率最高可达90% ;
素 的 两 步 修复 效 率 与 断 开 时 间 有
反应 [17]2436 关,长时间断 开 切 口 会 丧
失自修复性。
C 弱氢键 耗 散 能 量,提
端氨 基 聚 硅 氧 供 高 延 展 性 (大 于
烷与 二 异 氰 酸 200% );高 韧 性 (
1 /
12kJ
酯反应 [13]2 m2);缺 口 不 敏 感;对 水
不 敏 感;修 复 效 率 不
足 80% 。
第6期 莫家亨,等 .基于可逆键构筑超分子弹性体的研究进展 · 69 ·
续表
D 拉 伸 强 度 约 为 61
PEO 与 PAA MPa;扯 断 伸 长 率 大 于
在 水 中 简 单 500% ;高 韧 性 (
3 22.9
共混 [5]29121 /m2);水 中 共 混,制 备
kJ
简 单;水 可 渗 透 弹 性 体,
不耐水浸泡。
三)邻苯二酚络合物有序切换,材料的力学性能也
2 基于金属配位作用的超分子弹性体
随着有序 变 化。 金 属 配 体 基 元 除 了 对 光、
pH 刺
金属离子与配体的配位作用是一种特殊的非 激有响应外,不同溶剂下配位数的改变,也会对超
共价键,配体通常为大分子链上的官能团,故配位 分子弹 性 体 的 性 能 产 生 改 变:
Jia 等 20 将Co(Ⅱ )
[ ]
热、
pH、电 场、磁 场 或 机 械 力 )结 合 起 来 的 杂 化 属与配体 之 间 的 比 例 都 能 够 影 响 交 联 网 络 的 性
材料。 能,这些探索与尝 试 为 拓 展 基 于 金 属 配 位 超 分 子
Burnwo
rth 等 8 334 以 2,
[]
6- 双 (
1- 甲 基 苯 并 咪 弹性体领域提供了新的思路。La
i等 22 通过利用
[ ]
唑基)吡 啶 (Meb 锌与 2,
6- 双 ((亚 氨 基 )甲 基 )
-4- 氯 苯 酚 之 间 的 配
ip)为 配 体,通 过 Zn(Ⅱ )-Meb
ip
配位交联构建可 光 照 自 愈 合 的 超 分 子 弹 性 体,如 位作用构建了一种热力学稳定而动力学不稳定的
表 2 基于金属配位的超分子弹性体
A 存 在 相 分 离 的 层 状 结
Zn(Ⅱ )与 Meb
ip 构,片 层 间 距 约 为 9nm;
配位 [8]334 UV 照 射 30s 几 乎 可 实 现
完全修复;最大 拉 伸 强 度 可
达 5MPa;但 扯 断 伸 长 率 不
足 100% 。
B pH 能 改 变 Fe(Ⅲ )的
Fe(Ⅲ )与 邻 苯 二 配 位 数;储 能 模 量 为 12
酚配位 [19]2652 kPa;室 温 下 自 修 复 25 mi
n
可恢 复 初 始 储 能 模 量
的 80% 。
续表
合成特点 主要合成工艺 主要性能特点
D 强键提供 强 度,弱 键 用
Fe(Ⅲ )与 Hpd- 于耗散能量;极 高 扯 断 伸 长
ca配位 [23]620 率(
4 500% );断面自修复对
湿度和停放时间不敏感。
甲酰基二酰亚胺的低分子质量聚二酰亚胺与富电
3 基于 π-π 堆积作用构建的超分子弹性体
子基团芘 基 封 端 的 聚 二 甲 基 硅 氧 烷 进 行 物 理 共
通常 π-π堆积相互作用是由芳香环中 π 轨道 混,组 装 得 到 了 超 分 子 材 料,如 表 3-A 所 示。 但
的相互吸引作用从而产生的非共价键,主要发生在
是这种材料在 常 温 处 于 玻 璃 态 (
Tg =106 ℃ ),并
缺电子芳香基团与富电子芳香基团间。由于 π-π
非弹性体。随后,该 课 题 组 通 过 增 加 聚 酰 亚 胺 中
堆积作用具有热可逆性,因此常被应用于热响应的
柔性链组分,并且 把 聚 二 甲 基 硅 氧 烷 主 链 替 换 为
可逆超分子聚合物网络的开发。通过使用聚酰亚
聚氨酯 主 链 [25],如 表 3-B 所 示,合 成 了 模 量 高 达
胺(缺电子)和芘基(富电子)封端的聚硅氧烷或聚
510MPa 的可自愈 弹 性 体,其 热 可 逆 性 可 由 独 特
乙二醇等,可以组装出基于 π-π 堆积作用的超分
的流 变 特 性 揭 示:随 着 温 度 的 升 高,储 能 模 量
子弹性体,改变主链结构或者调节共混物的组成,
可以调节网 络 的 Tg 以 实 现 在 相 对 宽 的 温 度 范 围 G′)和损耗模量(
( G″)快 速 下 降,在 某 一 个 较 高 温
50~100℃ )下的热可逆性能和力学性能。
( 度时 G′小于 G″,材 料 显 示 黏 流 性,这 是 因 为 高 温
Bur
rat
tii等 24 报道 了 首 例 基 于 π-π 堆 积
n
[ ] 下分子间的 π-π 堆积 解 离,低 Tg 的 柔 性 链 得 以
作用的超分子材料。通过含有缺电子基团的萘四 获得足够的运动能力。
表 3 基于 π-π 堆积作用的超分子弹性体
缺电子组分 富电子组分
B
· 72 · 弹 性 体 第 29 卷
续表
缺电子组分 富电子组分
t等 26 将聚二 酰 亚 胺 与 芘 基 封 端 的 二 臂 同时发生氢键作用和质子转移,也称为离子氢键作
[ ]
Ha
r
和三臂聚乙二醇 分 别 混 合 后,得 到 具 有 不 同 交 联 用(最常见是羧基和胺之间形成的离子氢键),这种
程度的超分子 弹 性 体,如 表 3-C 所 示。 相 比 于 使 相互作用能够形成一定的离子聚集体,而离子聚集
用二臂聚乙二醇 作 为 交 联 剂,当 三 臂 聚 乙 二 醇 作 体具有温敏特性和补强的特性,能够显著提高材料
为交联剂时,体系中的共价交联密度得到了提升, 的力学性能。Aboud
zad
eh 等 28 对于基于多种商业
[ ]
a)柠檬酸与不同的二胺;(
( b)带叔胺的 PU 与不同的二/三 元 酸;(
c)端 羧 基 PDMS 与 侧 氨 基 PDMS;(
d)带 羧 基 和 羧 酸 钠 侧 基 的 聚
异戊二烯;(
e)氨基和羧基形成离子氢键结构;(
f)羧基和羧酸钠形成离子氢键结构
图 1 基于离子氢键的超分子弹性体
5 结束语 参 考 文 献:
1] 张安强,陆合承,王炼石 .基于氢键 作 用 的 超 分 子 弹 性 体 材
[
超分子弹性体 的 研 究 方 兴 未 艾,不 管 是 在 材
J].高 分 子 材 料 科 学 与 工 程,
料的研究进 展 [ 2012,
28(
2):
料制备还 是 机 理 研 究 方 面 的 文 献 报 道 都 卷 帙 浩 161-164.
[
2] YANG
L, Y,WANG
L,
繁。未来,如何更 好 地 利 用 非 共 价 键 对 外 界 刺 激 L
IN e
t a
l.Th
e s
ynt
hes
isa
nd
cha
rac
ter-
i
zat
ion
ofs
up
ramo
lec
ula
r e
las
tome
rs
bas
ed
onl
in
ear
ca
rboxy
l-
有良好响应的特 点 开 发 功 能 性 超 分 子 弹 性 体,发
t
ermi
nat
ed po
lyd
ime
thy
lsi
loxane o
ligome
rs[
J].Po
lyme
r
掘更多应用,补足传统弹性体的缺陷,是重要的研 Chemi
sty,
r 2014,
5(1):
153-160.
[
3] YOU
Y, W,ZHANGA,
究方 向;同 时,由 于 非 共 价 键 键 能 低,导 致 材 料 强 HUANG eta
l.
A f
aci
leand
con
tro
l-
l
abl
e s
ynt
hes
is
ofdua
l-c
ros
sli
nked
ela
stome
rs
bas
ed
onl
ine-
度不高,因此提高 材 料 强 度 也 是 超 分 子 材 料 今 后
a
r b
ifunc
tiona
l po
lyd
ime
thy
lsi
l o
oxane li
gome
rs[
J].
Jour
nal
一个研究热点。 o
f Po
lyme
r Sc
ienc
e Pa
rt A:Po
lyme
r Chemi
sty,
r 2016,
54
· 74 · 弹 性 体 第 29 卷
(
23):
3760-3768. ymer
Sci e,
enc 2016,133(
18):43385.
[
4] MOZHDEHI
D,AYALA
S,CROMWELL
O R,
eta
l.
Sel
f- [ ]
19 HOLTEN-ANDERSEN N,HARRINGTON M J,BIRKEDAL
heal
ing mu
lti
phase
polymers
via
dynamic
metal
-l
igand
inte
r- ,
Het al.pH-i
nduced meta
l-l
igand c
ros
s-l
inks
inspi
red by
act
ions[J].Journa
l o f
the Ame r
ican Chemica
l Soci
ety, mussel yi
eld se
lf-heal
ing polymer ne
two rks wi
th ne
ar-cova-
2014,136(
46):16128-16131. l
ent e
l a
stic moduli[J].Pr
o ceed
ings o
f t
he Na
tiona
l Academy
[
5] WANG
Y, X,
LIU LI
S,
eta
l.
Transpa
r t,
en he
alab
lee
la
sto- ofSc
iences,2011, 108(7):2651-2655.
mer
s wit
h h igh mechani
cals
tr
ength
and e
las
tic
it de
y r
ived [
20]J
IA X Y,MEIJ
F,LAI J C,e
t a
l.A s
elf-heal
ing PDMS po
l-
f
rom hydrogen-bonded
polymer
compl
exes[
J].ACS Appl
ied merw
y i
thsol
vatochr
o mic ro
p p e
rti
es[J]. Chemic
al Commu -
Mater
ials &I n
terfac
es, 2017,9(34):
29120-29129. ni
cat
ions,
2015,51(43):8928-8930
[
6] FOX J,WIE J J,GR EE N LAN D BW,et a
l.Hi gh-s
trengh,
t [
21]LE Y,
I HUANG W,HUANG Q,eta
l.
A no
vel
pol
ysi
loxa
ne e
las-
he
alabe,
l sup
ramo l
ecular ol
py mernanoc
o mposi
tes [
J ].
Jour- t
omer b
ase
d o
n r
e v
ers
ibl
e al
uminum-car
boxl
yat
e co
ordi
nat
ion[J].
na
l o
f t
he Ame
ric
an Chemi
cal
So
cie
ty,2012,134 (
11): New
Jour
nalo
f
Chem
ist
ry,
209,
1 43(
1):
261-2
68.
5362-5368. [
22]LAIJ
C,JIA X Y,WANG P,
D eta
l.Thermodynami
cal
ly
[
7] BALKENENDE
D R,
W S,
COULIBALY S,
BALOG e
t a
l. s
table whi
lst ki
neti
call l
y abi
le coo
rdina
tion bonds
le
ad t
o
Mechano
chemist
ry wit
h me tal
losup
ramo l
ecula
r polymers s
trong and
tough s
elf-he
ali
ng pol
yme s[
r J]. Nat
ure
Commu-
[
J].Journa
l o
f the
Ame r
ican Chemica
l Soci
ety,2014,136 ni
catons,
i 2019,
10(
1):1164.
(29):10493-10498. [
23]LI C H,WANG C, C,
KEPLINGER e
t a
l.A
high
l s
y tr
etch-
[
8] BURNWORTH M,TANG L,KUMPFERJ R,e
t al.Opt
i- ab
leau
t
onomous
se
lf-he
ali
ng
ela
st r[
ome J].
Nat
ure
Chemi
s-
c
a l
l he
y a
lable sup
ramo
lecu
la po
r l
yme
rs[J].Na
ture,2011, t
ry,
2016,
8(6):618-624.
472(7343):334-337. [
24]BURATTINIS,
COLQUHOUN
H M, W,
GREENLANDB
[
9] CAO P F,LI B,HONG T,
eta
l.
Supe
rst
retchab
le,s
elf-he
al- e
t al.A nove
l s
e l
f-heal
ing
supr
amol
ecular
pol
yme
r s
yst
em
ing
polymeric
elast
omer
s wi
th t
unab
le pr
opert
ies[J].Ad- [J].Fa
raday
Discussons,
i 2009,
143:
251-264.
vanc
ed
Func
tiona
l Ma
ter
ias,
l 2018,
28(22):
1800741. [
25]BURATTINI
S,
GREENLAND
B W,MERINO
D H,
eta
l.
[
10] WU J,
CAI L H,WEITZ D A.Tough
sel
f-he
ali
ng
ela
sto- A
hea
lab
lesup
ramo
lecu
lar
pol
yme
r b
lend
bas
ed
on
aroma
tic
mers
by mo
lecu
lar
enf
orc
edi
nt
egrat
ion
ofc
ovalen
t and
re- π-πs t
acki
ng
and hydr
ogen-bond
ing
inte
rac
tions[
J].
Jour-
ve
rsib
le ne
tworks [J].Advanc
ed Ma ter
ias,2017,29
l na
l o
f the Amer
ican Chemica
l Soc
iey,2010,132 (
t 34):
(
38):
1702616. 12051-12058.
[ ]
11 WANG D,ZHANG H,CHENG B,
et a
l.Dynami
c c
ros
s- [
26] HART L R,HUNTER
J H, A,
NGUYENN e
t a
l.Mu
lti
va-
l
inks to
faci
li
tate
recycl
able polybutad
i e
ene la
stomer wi
th l
enc i
n he
alab
lesup
ramo
lecu
lar s:
y pol
yme
r The
ef
fec
t o
f su-
exce
llent
toughness
and st
retchabil
ity[J].
Journa
l o
f Pol
y- pramolecul
arc
ros
s-l
ink
dens
it on
y t
he mechanic
al pr
ope
rtie
s
me
r Sc
ienc
e Pa
rt A:Po
lyme
r Chemi
sty,2016,54(
r 10): [ ]
and he
aling o
f non-c
oval
ent po
lymer ne
two rks J .Polym
1357-1366.
Chem,
2014,5(
11):
3680-3688.
[
12]CAO J,LU C, J,
ZHUANG e
t a
l.Mu
lti
ple
hyd
rogen
bond- [ ]
27 FEULA ,
A PETHYBRIDGE A,GIANNAKOPOULOS
I,
i
ng
enab
les
the
se
lf-he
ali
ng
ofs
ens
ors
fo
r human-ma
chi
ne
eta
l.A the
rmo reve
rsibl
e sup
ramol
ecu
lar
pol
yuret
hane wi
th
in
tera
c t
ions[
J]. Angewandte
Chemi
e I
nte
rna
tiona
l Ed
iton,
i
excel
len
t heal
ing ab
ili
ty at
45℃ [
J].Macr
omole
cules,
2015,
2017,56(30):8795-8800.
48(
17):
6132-6141.
[
13]KANG
J, D,WANG
SON G N,
J e
t a
l.Tough
and
wat
er-i
n-
[ ]
28 ABOUDZADEH M A,MUOZ
M E,
SANTAMARAA,
et
s
ensi
tive
se
lf-he
ali
ng elas
tomer
fo
r r
obust ele
ctr
oni
c sk
in
a
l.Fa
cil
e s
ynt
hes
is o
f sup
ramo
lecu
lar
ion
ic po
lyme
rs t
hat
[J].
Advanced Mater
ias,
l 2018,
30(13):1706846.
c
omb
ine
uni
que
rheo
log
icl,
a i
oni
c c
onduc
tiv
ity,
and
sel
f-he
al-
[
14]PENG Y, ZHAO L,
YANG C,
eta
l.
Supe
r t
ough and
strong
i
ng
prope
rti
es[
J].Ma
cromo
lecu
lar
Rap
id
Commun
ica
tions,
se
lf-he
ali
ng e
las
tome
rs
bas
ed on
pol
yampholt
yes[J].Jour-
2012,
33(
4):
314-318.
na
l o
f Mate
ria
ls
Chemi
str
y A,2018,
6(39):
19066-19074.
[
29]ABOUDZADEH M A,MUNOZ
M E,
SANTAMARAA,
et
[
15]RAO L,
Y CHORTOS A,PFATTNER R,e
t a
l.Stretchab
le
a
l.Syn
the
sis
and
rheo
log
ica
l behav
ior
of
sup
ramo
lecu
lar
s
elf-he
ali
ng pol
yme ri
c di
elec
tri
csc
ross-l
inked
through
met-
i
oni
c ne
two
rks
bas
ed on c
itr
ic a
cid and a
lipha
tic
diami
nes
a
l-l
igand coo
rdina
tion[J].J
ournal
of
the Americ
an Chemic
al
[J].Ma
cromolecu
les,
2012,
45(18):
7599-7606.
So
cie
ty,
2016,
138(
18):
6020-6027.
[ [
30]COMM, LLIGADAS G,RONDAJ C,et al.Adap
tive
bio-
16]CORDIER P,TOURNILHAC F,SOULIE-ZIAKOVICC,
e
t a
l.Se
lf-he
ali
ng
andt
hermoreve
rsi
ble r
ubbe r
fr
om supra- ba
sed
pol
yur
ethane
el
ast
ome
rseng
ine
ered
byi
on
ic
hyd
rogen
mol
ecul
ar as
semby[
l J].Nat e,
ur 2008,451(7181):977-980. bond
ing
in
ter
act
ions[
J].
Eur
ope
an
Pol
yme
r J
our
nal,
2017,
[
17]ZHANG
A,YANG
L, Y,
LIN e
t a
l.Se
lf-he
ali
ng
sup
ramo- 91:408-419.
l
ecul
ar e
las
tome r
s based ont
he mult
i-hyd
r ogen bonding o
f [
31] MADSEN F B, L,
YU SKOV
A L.
Sel
f-He
alng,Hi
i gh-pe
r-
l
ow-mo l
ecu
lar
polyd ime t
hyls
iloxanes:Synthesi
s and chara
c- mi
tti
vit
y s
il
icone
die
lec
tri
c e
las
t r[
ome J].ACS
Mac
ro
Let-
t
eri
zaton[
i J].J
our nal of App
lied Po
lyme r
Science,2013,129 t
ers,
2016,
5(11):
1196-1200.
(
5):
2435-2442. [
32] MIWA
Y,KURACHI
J, Y,
KOHBARA e
t a
l.Dynami
c i
on-
[ ]
18 YOU Y,ZHANG A,
LIN
Y.Cr
oss
link
ing
mechan
ism
ofsu-
i
c cro
sslinks
enab
le
high
str
eng
th and
ultr
astr
etchab
ili
tyi
n
r
pamole
cul
ar elast
omers based on linear bif
uncti
onal as
ingle
elas
tomer[J].Communic
ati
ons Chemist
ry,2018,1
o
l
py d
imethl
ysi
loxaneol
i
gomer
s [
J ].
Journalof A l
ied
pp - Pol (
1):
5.
第6期 莫家亨,等 .基于可逆键构筑超分子弹性体的研究进展 · 75 ·
Pr
ogr
ess
of
supr
amo
lec
ula
r e
las
tome
rsba
s
ed
on
rev
ers
ibl
e a
sso
cia
tion
s
MO
Jiaheng,CHEN Xinyu,FU Yubng,
i ZHANG Anqi
ang
(
School
of Mat
eri
al
Scienc
e and
Enginee
ring,Sou
th Ch
ina
Uni
ver
sit
y of Te
chno
logy,
Guang-
,
zhou510641 Ch
ina)
Abstr
act:Supr amolecular
elas
tomers based on r
eversibl
e non-covalent bonds ( such as hyd rogen
,
bonds metal-l
igand coo
rdinati ,
on π-πs tack i
ng and i
onic )
bonds have be en widely s
t udiedi
n the fi
eld
ofe
last
ome r
s r
ecent
l y.Unli
ke tr
adit
iona
l crossl
inked
ela
s t
ome rs( such
as cur
ed rubbers ort
he rmop l
as-
t
ic el
astomers),supramo l
eculare
las
tomers have shown many unconventiona
l pr
opertie
s including dy-
namic r
ever
sibil
ity,se
lf-heali
ng and stimuli-r
esponding abil
ity.Int
hi pape
s r,the de
sign,synthes
is and
appli
cat
ion o
f supramo lecula
r e
last
ome rs based on the
above common r
eversibl
e assoc
iat
ions ar
e re-
viewed.
Key wors:r
d ev
ersi
ble non-cov
alen
t ass
ociat
ions;s
upramo l
ecul
ar e
las
tomer;dyn
am i
cc h
aract
eri
zat
ion
櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂櫂
(上接第 56 页)
App
lic
ation
ofb
inarye
thyl
ene-pr opy
lene
rubb
eri
n
modif
ica
tion
of pol
ypropy
lene b
lendi
ng
GUO Yang1 ,
JIANG Yangang2 ,
QIAO Nanl
in3 ,
YAN J
iguo ,
4
ZHANG Zhiyuan ,
5
YANG Bo1
(1.Reaear
ch Ins
titut
e of Jil
i n Petr
ochemical Company,Pe tr
oChina,Jilin 132021,Ch na;
i
Ma
2. ter
ial
Purchasing Company of Jili
n Pet
rochemical Company, Pet
roChna,
i Jil
in132021,Ch na;
i
St
3. o
rage
Center
of Jilin Pe
tro
chemi ca
l ,
Company Pe troChi ,
na Ji
li ,
n132021 Chi ;
na 4.Calc
ium Car-
b
ide Factory
of Jil
in Pet
rochemical Company,Petr
oChina,
Jil
in132021,
Chna;
i 5.Shangha
i Mar
ine
Die
sel Engine
Research
Inst
itue,
t Shangha 201108,
i Ch
ina)
Ab stra
ct:Po l
ypropy lene (PP)wa s toughened by blending with binary ethylene-propylene rubber
(EPM)and e
thylene-octene copolymer( POE)r espect
ively wh i
ch acted as toughen ing mod i
fiers,and
then the processi
ng pr oper t
ie ,
s physical
properties
and me chanica
l pr opertie
s o f the blends we re
charac
t eri
zed.The expe
r
imen talr
esul
ts showed thatva
lues of mel
t fl
ow rate,heat deformati
on t
empe r-
at e,
ur t ensi
le s
trength and bending st
reng th
of EPM/PP bl
ends and
POE/PP bl
ends were
ne ar
ly equal
undert
he same t
echnical formulasand
process
ing condi
ti ,
onsand t
he values decreased with
the content
o EPM
f and POE i
ncreas
i ng.At r
oom temperature( 23 ℃ ),val
ues of not
ched beam impa cts
trength
and notched i
zod impact
s treng t
h of EPM/PP blend and POE/PP blend were nea
rly equal when the
content of EPM and POE was 8wt% bu
, tt
he values of /
EPM PP bl
end wer
e si
gnifi
cantl h
y i
gher than
POE/PP b l
end when t
he con tent of EPM and POE wa s12wt%.
Atl
ow temperature (-30℃ ), values
ofno
t
ched izodimpa
c
t st
r engt h of /
EPM PP blend and /
POE PP bl
end wer
e nearl
y equal when EPM
and POE had t
h
esame conte nt ,
and the
valuesalso
had atendencyto
increas
e witht
he cont
e ntof
EPM
and
POE i
nc
reas
ing.
Ke
y word :
sb i
nar
y e
thy
lene-pr
opy
lene
r;
rubbe e
thy
lene-oc
tene
copo
l r;
yme po
l r
ypopy
lene;
blend
ing
mod
ifi
cat
ion;
prope
rt cha
y rac
ter
iza
tion