Parte dos Balances de materiaA lbs o. = ta i =, # - = < F —a it uCapitulo 4 Fundamentos de los balances de materia Al disefiar un nuevo proceso o analizar uno ya existente, es necesario tener en cuenta cicrtas restriccio~ nes impuestas por la naturaleza. Por ejemplo, no es posible especificar que se alimenten 1000 g de plo- ‘mo a un reactor y produzca 2000 g de plomo, de oro o de cualquier otra cosa. De igual manera, si sabe que el carbén que se quema a diario en la caldera de una planta de energia contiene 1500 lb de azure, zo necesita analizar las cenizas y los gases de combustién para saber que se desprenden, en promedio, 1500 Ibp de azufre por dia de la caldera, de una w otra forma, La base de ambas observaciones es la ley de la conservacién de la masa, la cual establece que la ‘masa no se erea ni se destruye. (Este libro no se ocupa de las conversiones casi infinitesimales entre ma- sa y energia asociadas con las reacciones quimicas.) Las relaciones basadas en la ley de conservacién de la masa como “entrada total de masa = salida total de masa” 0 “(Ibm de azufie/dia)en = (Ibm de azut- ffe/dia),yi” son ejemplos de balances de masa o balances de materia. El disefio de un nuevo proceso © el andlisis de uno ya existente no estén completos hasta que se establece que las entradas y salidas de todo el proceso, y de cada unidad por separado, satisfacen las ecuaciones de balance. LLa Parte Dos de este libro, que se inicia con este capitulo, describe procedimientos para escribir ba- lances de materia de unidades individuales de proceso y de procesos de unidades miltiples. Este capitu- Jo presenta métodos para organizar la informacién conocida sobre las variables del proceso, plantear «ecuaciones de balance de materia y resolver las incégnitas de las mismas. En los capftulos 5 y 6 se intro- ducen diversas propiedades y leyes fisicas que rigen el comportamiento de los materiales del proceso y se indica cémo tomar en cuenta, como debe ser, estas leyes y propiedades para formular el balance de materia, 4.0 OBJETIVOS DE APRENDIZAJE Al terminar este capitulo, debera ser eapaz de: © Explicar en sus propia palabras, de manera breve y clata, el significado de los siguientes terminos: (a) proceso intermitente (por lotes), semicontinuo, continuo, transitorio, y en estado estacionario; (b) recirculacién (y sus propésitos); (c) purga (y su objetivo); (4) grados de libertad; (e)fraccién de conversién de algiin reactivo limitante; (f) parcentaje en exceso de un reactivo; (g) rendimiento y se- lectividad; (h) composicién en base seca de una mezcla que contenga agua; (i) aire teérico y por- centaje de aire en exceso en una reaccién de combustién. © Dada la descripeién de un proceso, (a) dibujar y marcar en su totalidad el diagrama de flujo; (b) ele~ gir una base de cilculo conveniente; (c) en un proceso de unidades miltiples, identificar aquellos subsistemas para los cuales podrian escribirse balances; (d) llevar a cabo el anélisis de grados de li bertad del sistema global y de cada posible subsistema; (e) escribir en orden las ecuaciones que em- plearia para calcular las variables determinadas del proceso; y ({) realizar estimaciones. Debe set capaz de realizar estos cileulos para procesos de unidades iinicas y unidades multiples, y para pro- ccesos que incluyan corrientes de recireulacién, derivacién (bypass) o purga. Si el sistema implica reacciones, debe ser capaz de utilizar balances de especies moleculares, especies atomicas o del gra- do de avance de la reaccién, tanto para el anilisis de grados de libertad como para los cdlculos del proceso. 834.2 BALANCES 42 Balances 85 4.2a La ecuacién general de balance EJEMPLO 4.2-1 SOLUCION ‘Suponga que el metano es un componente de las corrientes de alimentacién y de salida de una unidad de Proceso continuo, y que en un esfuerzo por determinar si la unidad se comporta como indica el diseiio, se miden las velocidades de flujo mésico de metano en ambas corrientes y se observa que son distin= 1a (enna # Miste)! UNIDAD —— DE PROFESS Irinslt@ CH) ——, ‘ea OH) Hay varias explicaciones posibles para la diferencia observada entre las velocidades de fTujo medi= das, que: 1. El metano se consume como reactivo 0 se genera como producto en el interior de la unidad, 2. El metano se acumula en la unidad, quiza por adsoreién sobre las paredes. 3. Hay fugas de metano en la unidad. 4. Las mediciones son incorrectas. Si las mediciones son correctas y no hay fugas, lo tinieo que podria explicar la diferencia entre las velo- Cidades de flujo de entrada y de Salida es la generacién y consumo en la reaccién, y la acumulacién en el interior de la unidad de proceso. EI balance de una cantidad que se conserva (masa total, masa de una especie determinada, energia, momentum) en un sistema (una sola unidad de proceso, un conjunto de unidades © un proceso com- pleto) se puede escribir de manera general como: entrada + -generaciéin — salida = consumo = acumulacién (entra a (Ge produce (sale a (se consume (se acurmula través de las dentro del través de las. dentro del dentro del fronteras sistema) fronteras sistema) sistema) del sistema) del sistema) (424) El siguiente ejemplo ilustra el significado de cada término de la ecuacién, La ecuacién general de balance Cada aio Hlegan 50,000 personas a la ciudad, se van 75,000, nacen 22,000 y mueren 19,000. Escriba un balance de la poblacién de la ciudad, Representaremos a las personas por la letra P: ‘entrada + generacién ~ salida — consumo = acumulaci6n = 19,0002. = 4£) 0,000 + 22,000 — 75,0007 afio “(ano 4=-22,000 Cada aio ta poblacién de la ciudad pierde 22,000 personas. {En general, se ulizard el simbolo para representr tn mas, mt pa la velocidad de jo misico, para el nimero de moles ¥ para la velocidad de Myo mos86 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia, Es posible escribir dos tipos de balances: 1, Balances diferenciales o que indican lo que ocurre en un sistema en un instante determinado. ‘Cada término de la ecuacién de balance es una velocidad (de entrada, de generacién, etcétera) y se da en las unidades de la cantidad balanceada dividida entre la unidad de tiempo (perso- nas/aiio, g de SOp/s, barriles/dia), Este es el tipo de balance que por lo general se aplica @ un proceso continuo, (Vea el ejemplo 4.2-1.) 2. Balances integrates 0 que describen lo que ocurre entre dos instantes determinados. Cada término de la ecuacién es una porei6n de la cantidad que se balancea y tiene la unidad corres pondiente (personas, g de SO2, barriles). Este tipo de balance suele aplicarse a procesos inter- itentes 0 pot lotes, ¥ los dos instantes determinados son: el momento después de que se realiza Ja alimentacién y el momento anterior al que se retire el producto. El presente libro trata principalmente sobre balances diferenciales aplicados a sistemas eontinuos en estado estacionario y balances integrales aplicados a sistemas intermitentes entre sus estados inicialy fi- nal. El capitulo 11 considera tos balances generales de sistemas en estado no-estacionario y muestra cé= ‘mo se relacionan los balances integrales y diferenciales —de hecho, cémo se pueden derivar uno del otto, Las reglas siguientes pueden aplicarse para simplificar la ecuacién de balance de materia: © Sila cantidad balanceada es la masa total, establecer que generacién =0 y consumo = 0. Excepto en las reacciones nucleares, es imposible crear o destruir la masa. © Sila sustancia balanceada es una especie no reactiva (ni reactivo ni producto), establecer que ge- neracién = 0 y consumo = 0 © Sium sistema se encuentra en estado estacionario, establecer que acumulacién = 0, sin importar lo que se esté balanceando, Por definicién, en un sistema en estado estacionario nada cambia con el tiempo, incluyendo la cantidad de la variable que se balancea. 4.2b Balances de procesos continuos en estado estacionario EJEMPLO 4.2-2 SOLUCION En procesos continuos en estado estacionario, el término de acumullacién de la ecuacién general de ba lance, ecuacién 4.2-1, es igual a cero, por lo cual Ia ecuacién se simplifiea como sigue: entrada + generacion = salidas + consumo (42.2) Si se realiza el balance de una especie no reactiva o de la masa total, Ios términos de generacién y con- sumo son iguales a cero y la ecuacién se reduce a entrada = salida, Balances de materia en un proceso de destilacién continua Cada hora se separan, por destilacién en dos fracciones, 1000 kilogramos de una mezela de benceno (B) y tolueno (T) que contiene 50% de benceno por masa, La velocidad del flujo masico del benceno en la corriente superior es 450 kg B/h y la del tolueno en la corriente inferior es 475 kg T/h. La operacién se encuentra en estado estacionario, Escriba los balances del benceno y del tolueno para calcular las velo- cidades de flujo desconocidas de los componentes en las corrientes de salida, El siguiente esquema ilustra el proceso: 450 kg Bh hy tg Th) — - 500 kg Bm 500 ka Th L___, ‘ig (kg BM) 475kg Tm42 Balances 87 Como el proceso se encuentra en estado estacionario, no se acumula nada en el sistema, de manera que el término de acumulacién es igual a cero en todos los balances de materia. Ademis, como no ocu- tren reacciones quimicas, no puede haber términos de generacién o consumo distintos de cero. Por tan= to, la ecuacién 4.2-2 toma la forma simple entrada = salida para todos los balances. Balance de benceno ‘500 kg B/h = 450 kg Bih + rity iz = 50 kg Bib Balance de tolueno 500 kg Th = my +475 kg Tih in = 25 kg Th Compruebe sus cdlcutos Balance total de masa 1000 kg/h = 450+ rin; + rig + 475 (todas en kg/h) ‘ny © 25 kg, Hig = $0 ke 1000 kg/h = 1000 kg/h 4.2¢ Balances integrales en procesos intermitentes (por lotes) | eno 4.23 Un reactor intermitente produce amoniaco a partir de nitrégeno e hidrégeno. En el tiempo t= 0 hay no mol de NH; en el reactor, y en un tiempo posterior fr finaliza la reaccién y se retira el contenido del reac tor, el cual incluye my mol de amoniaeo, Entre fy f; no entra ni sale amoniaco a través de las fronteras del reactor, de modo que la ecuacién general de balance (ecuacién 4.2-1) es slo generacién = acumula- cién, Mas ain, la cantidad de amoniaco que se acumula en el reactor entre fy t; es simplemente mp ~ no, la cantidad final menos fa cantidad inicial. El mismo razonamiento puede aplicarse a cualquier sustancia que participe en un proceso intermi- tente para obtener acumulaci6n = salida final — entrada inicial (por definicién) = generacién ~ consumo (por la ecuacién 4.2-1) Igualando estas dos expresiones para determinar la acumulacién se obtiene ‘entrada inicial + generacién = salida final + consumo 42-3) Esta ecuacién es idéntica a la ecuacién 4.2-2 para procesos continuos en estado estacionario excepto que, en este caso, los términos de entrada y salida denotan las cantidades iniciales y finales de Ia sustancia ba- lanceada, en vez de las velocidades de flujo de ésta en las corrientes continuas de alimentacién y de pro- y Oz se combina con propano en una camara de combustién intermitente, en la cual parte del oxigeno (pero no todo) reacciona con O3 y CaHs para for- ‘mar CO, y HO; a continuacién, el producto se enfria y el agua se condensa. El diagrama de flujo de es- te proceso de dos unidades puede representarse como se ve en la figura 4.3-1 Cuando se emplea de manera adecuada, el diagram de flujo del proceso ayuda a iniciar los eéleu- los de balance de materia y a mantenerlos en curso. Para ello, el diagrama debe mavcarse en su totalidad desde que se dibuja, anotando los valores de las variables de proceso conocidas y los simbolos de las va- riables desconocidas en cada corriente de entrada y de salida. A partir de esto, el diagrama funciona co- ‘mo tablero de resultados para resolver el problema: a medida que se determina eada variable desconocida se anota su valor en el mismo, de modo que el diagrama proporciona un registro continuo del punto don- de se encuentra la solucidn y de lo que atin debe hacerse. A continuacién se dan diversas sugerencias para marcar el diagrama de flujo a modo de obtener los mayores beneficios posibles del mismo al efectuar célculos de balance de materia. 100 mot Ce — 5001 Cty samcl Cite céwarane |_750 molos romelo COMBUSTION [S760 main,” | “ONPENSAPOR Fa rng ee 730 mol CO, "50 met, 1000 mo! Op 200 mol HO 3760 mol Ny F200 mot 40 Figura 43-1. Diagrama de Dujo de un proceso de combustin-condensacién, Fin os iagramas de fujo prfesionales se usan simbolosespociales para denota diferentes pos de nidades de proceso, como co- umnas de desilaciin y eambiadores de calor. En general, no usremos estos simbolos en este libro, pes nuestro principal objetivo es explicar cimo hacer eéleuos para balances de materia y enerpa. Los recuadros simples son muy’ adeeuados para representa las midges ce proceso en los dagramas de flujo que dibue para dichos cleus,43 Ciloulos de balances de materia 91 1. Escriba los valores y las unidades de todas las variables de las corrientes conocidas en los siti del diagrama donde se encuentran las corrientes. Por ejemplo, si la corriente contiene 21 mol% de Os ¥y 79% de No a 320°C y 1.4 atm y fluye a una velocidad de 400 moth, podria marcarse como sigue: 400 moth 0.21 mol Oy/mol 0.79 mol Ny'mol T= 320°C, P= 1.4 atm Al hacer esto para todas las corrientes del diagrama, contaré con un resumen de la informacion ‘conocida del proceso y cada variable estaré asociada de manera conveniente con la parte del pro- ‘ces0 con la cual se relaciona. Las variables de las corrientes de interés primario en los problemas de balance de materiales son aquellas que indican la proporeién de cada componente en la corriente (en procesos inter- titentes) 0 la velocidad de flujo de cada componente (en procesos continuos). Esta informacion puede darse de dos maneras: como la cantidad total o la velocidad de flujo de la corriente y las fracciones de cada componente, o de manera directa, como la cantidad o velocidad de flujo de cada componente. a5 100 kmot/min 60 kmol No/min 0.6 kmot Nykmol 40 kmol Oy/min 0.4 kmol Ozkmol | 10 Tbm de ta mezcla 3.0 Ib CHy 03 Ibn CHa/Ib 4.0 Tin CoH 0.4 Tin CoH 4/Tbm 3.0 Thm CoH 0.3 Tm CoH/llom Una vez que se marca la cortiente de alguna manera, es fécil calcular las cantidades que correspon- den a la forma alternativa de marcarlas. (Verifique esto en los dos ejemplos que se acaban de dar.) 2. Asigne simbolos algebraicos a las variables desconocidas de las corrientes [por eiemplo, 1h (ke soluciém/min), x (Ibjy No/Ibo), ¥ # (kmol C3Hs)], " escriba en el diagrama los nombres de es- tas variables y las unidades asociadas a ellas. Por ejemplo, si desconoce la velocidad de flujo de la corriente deserita en la primera ilustracién del paso 1, puede marcarla como sigue 0.21 mol O2/mol 0.79 mol Nz/mol T= 320°C, P= 1.4 atm ‘mientras que, si conoce la velocidad de flujo pero desconoce las fracciones molares, puede mar- cat la corriente como sigue 400 mol/n (mol O2/mol) (1 = y) (mol No/mol) T= 320°C, P= 1.4 atm Por tiltimo, quiz tenga que derivar y resolver una ecuacién por cada incégnita que aparezea en el dia- ‘grama, y en consecuencia le convendré mantener en el minimo el mimero de inedgnitas marcadas. Por ejemplo, al marcar el componente masico o las fracciones molares de una corriente, basta asignar nom bres a todas las fraeciones con excepcién de una, ya que esta iltima debe ser | menos la suma de las de~ ins, Si sabe que la masa de la corriente 1 es la mitad de la masa de Ia corriente 2, marque las masas de estas cortientes como m y 2m en lugar de m; y ma; si sabe que hay una cantidad tres veces mayor de ni- ‘trégeno (por masa) que de oxigeno en la corriente, marque las fracciones de masa de On y Nz y(g On/g) y 3y(g Na/g) en vez dey) yy.92 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia EJEMPLO 4.3-1 SOLUCION Cuando se da la velocidad de flujo volumétrico de una corriente, por lo general es itil marcar la ve- locidad de flujo masico o molar de dicha corriente o caleularla de manera directa, ya que casi nunca se n balances sobre caracteristicas volumétricas Nota sobre ta notacién: aunque es posible emplear cualquier simbolo para representar una variable, se facilita la comprensién si se utiliza una notacién consistente. En este libro emplearemos en general ppara masa, rt para velocidad de flujo masico, n para moles, #i para velocidad de flujo molar, para vo- lumen, y F’ para velocidad de flujo volumétrico. Ademés, emplearemos x para las fracciones de compo- nentes (de masa 0 molares) en corrientes liquidas y y para las fracciones en corrientes de gases. Diagrama de flujo de un proceso de humidificacién y oxigenacién de aire Un experimento sobre la velocidad de crecimiento de ciertos organismos requiere un medio de aire hie edo enriquecido con oxigeno. Se alimentan tres corrientes de entrada en una edmara de evaporacién pa ra producir una corriente de salida con la composicion deseada. A: agua liquida que se alimenta a velocidad de 20.0 em?/min B: aire (21 mol% de Oz y el balance de No) CC: oxigeno puro, con velocidad de flujo molar equivalente a la quinta parte de la velocidad de flujo mo- lar de la corriente B Se analiza el gas cle sala y se encuentra que contiene 1.5 mol% de agua. Construya un diagrama de flyjo del proceso, indique en él las cantidades conocidas y calcule todas las variables desconocidas de las corrientes, 0.2004, (mol O,/min) fglatimin) [0.015 mal HgOImot ti (molten) Semone 023 mol Ozimol (0.985 -y) (mol Neimel) 0.79 mo Neto! 20,0 om #,0()ymin fmol Hj0imin) Notas sobre la manera de marcar el diagrama: 1. Como la velocidad de flujo conocida (20 em HO/min) se da con el minuto como base, es mis conveniente marcar todas las demas velocidades de flujo de las corrientes con esta base 2. Una vez que se elige el nombre de la variable (iy) para la velocidad de flujo de aire, la informa- cién conocida sobre la relacién entre las velocidades de flujo de aire y O» se puede emplear para marcar la velocidad de flujo de O2 como 0.200 iy. 3. Las fracciones motares de los componentes de cualquier corriente deben sumar 1. Como se sabe 4que la fraccién molar del HO en la corriente de salida es 0.015, una vez que se marca la frac- cién molar de Op como y, la de No debe ser | ~ (y+ 0.015) = (0.985 ~ y) (mol Nz/mol). La cantidad fiz puede caleularse a partir de la velocidad de flujo volumétrico dada y la densidad del agua liquida: 20.0 em’ H,0 | 1.00 ¢ Ht 1 mol mol H20) fin - a T min em 18.02 g min) Las tres incdgnitas restantes (i, its, y ») pueden determinarse a partir de los balances, pues todos tienen Ia forma simple entrada = salida para este proceso no reactivo en estado estacionatio. Los balances se escriben con facilidad haciendo referencia al diagrama de flujo. Balance de H;0 , { mol H,0 (mol) | 0.015 mol HO min)" Gimp ‘mol fig= LLL moliminBalance motar total 0.20075 + shy + fin 43° Céleulos de balances de materia 93 iy = 60.8 nin Balance de Nz 4 (mol) | 0.79 mol Na __ ig (mol) | (0.985 ~ ) (mol No) (iain) ‘mol (in) (mol) 0.79%, = 1i3(0.985 ~ y) || #1 = 608 molimin |) tis = 741 movimin ‘y= 0.337 mol Opimol AUTOEVALUACION A continuacién se muestran diversas corrientes de proceso conocidas. Calcule las inedgnitas indicadas en términos de las variables conocidas de la corriente. La solucién del primer problema se da como ilustracién. 1. 100 Ib-moP> 0300 Ib-mol CHy/lb-mol 0.400 Ib-mol C)Hy/Ib-mol 0.300 Ib-mol C)He/Ib-mol SOLUCION Calcule m (Ib-mol CH) 1m (Ibm CHa) n= (0.300100) Ib-mol CHy = 30.0 Ib-mol CHy (0.400)(100) tb-mol CoH) 28.0 Ibp, CoH m= 1120 Tb, CaFty Tb-mol CoH, 2. 250 kg/h (kg CoH kg) (= a)tkg CrHigkg) 3. 75 ml CCl (liquido) re 50 kg H0/5 rag kg gas seco 0.25 kg CO/kg gas seco 0.75 kg COs/kg gas seco 4.3b Escala del diagrama de flujo y base de edleulo Caleule sry (kg C7Hs/min) en términos de x Caleule m (mol CCl) Caleule rt (kg total/s), rico (ke COs), yy (kg COpikg total) en términos de rtgy ‘Suponga que se mezela 1 kilogramo de benceno con 1 kilogramo de tolueno. Es evidente que las salidas de este proceso simple son 2 kg de una mezcla que contiene 50% de benceno por masa. 3Siempre que sed una cantidadredondead como 100 Tbsmol,consiérea como una base de éleulo exact, de modo que tiene un nimero infinite de cifras significa,94 Capitulo4 Fundamentos de los balances de materia EJEMPLO 4.3-2 Tha CoH aS 2h eo __, kg CoH, 0.5 kg CeHefkg AGH. | O5Ka Cis Se considera que el proceso ilustrado por este diagrama de flujo esti balanceado, ya que se cumple con el balance de materia de ambos componentes del sistema —CgHg y C7H. [1 kg entrada = (2 X 0.5) kg salida en ambos casos.] Observe ahora que las masas (pero no las fiacciones masicas) de todas las corrientes podrian mul- tiplicarse por un factor comiin y el proceso seguiria estando balanceado; ademés, las masas de las co- rrientes podrian cambiarse a velocidades de flujo mésico y las unidades de masa de todas las variables de las corrientes (incluyendo las fracciones masicas) podrian cambiarse de kg a g 0 Ib, © a cualquier otra unidad de masa, y el proceso continuaria estando balanceado. El procedimiento de cambiar los valores de todas las cantidades © velocidades de flujo de las co- rrientes por una cantidad proporcional sin que las composiciones de las corrientes cambien, se denom na ajuste de eseala del diagrama de flujo —se llama escala aumentada cuando las cantidades finales de las corrientes son mayores que las cantidades originales y eseala reducida cuando son menores. 1 ha CoH imap 2h si ha Cit Os ka CgAgha 05 k9 CHa I 200 300 ka Cote — 600kg 300 ka Cry lesan? osha Cohen 05k CsHuhg ko kgm Reemplace ko per Ib 300 /h ss 600 iby fh —* 300 08 Ri Ope 05 Bog/OHg Mo, Suponga que tiene un proceso balanceado y la cantidad 0 velocidad de flujo de una de las corrien- tes del proceso es . Puede modificar la escala del diagrama de flujo para que la cantidad o velocidad de flujo de esta corriente sea m; multiplicando todas las cantidades o velocidades de flujo de la corriente por la relacién ny/nj. Sin embargo, no es posible modificar la escala de las masas o de las velocidades de flujo masico a cantidades molares o viceversa mediante una simple multiplicacién; las conversiones de este tipo deben efectuarse aplicando los métodos de la seccién 3.3b. Escala aumentada del diagrama de flujo de un proceso de separacién ‘Una mezela 60-40 (en moles) de A y B se separa en dos fracciones, A continuacién se muestra el diagra- ma de flujo del proceso. 50.0 mol aoe D5 molATOr 8.05 mol Bot 100.0 mol sod pet ules CE0moIAma? (040 mol mol 25 maa 375 mol B Se desea lograr la misma separacién con una alimentacién continua de 1250 Ib-mol/h. Modifique Ia es- cala del diagrama de flujo de acuerdo con esto.43 Cileulos de balances de materia 98 SOLUCION El factor escalar es 1250 Tb-mol¢h _ yy 5 Ib-mol/k 100 ml “mol Las masas de todas las corrientes del proceso discontinuo se convierten en velocidades de flujo como sigue: Alimentacién: 100 mol 25 beat 1250 HEM (om se especie Corrieme de producto ligero: _(50.0)(12.5) = 625 lb-mol/h Corriente de producto pesado: (12.5)(12.5) = 156 lb-mol de A/h (37.5)(12.5) = 469 Ib-mol de B/h Las unidades de las fracciones molares de la corriente de producto ligero pueden cambiarse de mol/mol a Ib-mol/Ib-mol, pero sus valores siguen siendo los mismos. A continuacin se muestra el diagrama de flujo del proceso en escala aumentada: 625 beam (0.95 Ibm! Ab-mat (0.05 smo Bose 1250 tosmotn 0.80 mel Ale-mot (0.40 ib-mot Brb-mel Ce TES MOA 469 sme Bh Como la escala de un proceso balanceado siempre puede modificarse, es posible levar a cabo los eéleu- los de balance de materia basndose en cualquier conjunto conveniente de cantidades o velocidades de flujo de las corrientes y después realizar el ajuste a escala en el sentido que se desce. Una base de caleulo ‘es una cantidad (en masa o moles), 0 velocidad de flujo (masico o molar), de una corriente o de un com- pponente de la corriente de un proceso. El primer paso para balancear un proceso es elegir una base de cileulo; a continuacién se determina si todas las incdgnitas son consistentes con esta base, Si el enunciado del problema indica la cantidad 0 velocidad de flujo de una corriente, por lo gene- ral es més conveniente emplear dicha cantidad como base de céleulo. Cuando se desconocen las canti= dades 0 velocidades de flujo de las corrientes, se supone una de ellas, de preferéncia aquella de la cortiente de composicién conocida. Si se conocen las fracciones mésicas, se elige la masa total o veloc dad de flujo masico de esa corriente (p. ej.. 100 kg 0 100 kg/h) como base; si se conocen las fracciones molares, se elige el nimero total de moles o la velocidad de flujo molar. 1. {Qué es un proceso balanceado? {Como se ajusta la escata de un diagrama de flujo? ;Qué es una base de céleulo? 2. Los procesos que se muestran a continuacién se balancearon utilizando las bases de céleulo que se indican, Modifique Ia escala como se pide y dibuje los diagramas de flujo de los procesos cu- ya escala se modificé. (@) Mezcla de C2He con aire. Base de cdlewlo: 100 mol C2He AUTOEVALUACION 100 mol CoH ny 2100 mot (0.0476 mal GjAgmmar 2000 mol aire aera ee 10.24 mol Oxmet 0.752 mol Nzfmal 0.79 me Nz/mot Aumente la escala a una alimentacién de 1000 kmol C2He/h.430 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia, (b) Destilacién de una mezela de benceno-tolueno, Base: J g de alimentacién. 0.5009 0.9009 Gah 0.1009 6349/9 to D009 CH (04009 Cop 0.3009 CHa 0.7003 CyH9/9 Incremente la escala a una velocidad de flujo'de 100 Ib,,/min de la corriente de producto superior. Balance de un proceso Suponga que se mezclan 3.0 kg/min de benceno y 1.0 kg/min de tolueno, El diagrama de flujo del pro- ceso podria dibujarse y marearse como sigue: 3.0 ka CoHefmin eect sig in) 4 is riba Cora) Jason (1 = 2) (69 Cao) Hay dos cantidades desconocidas —ri y x— asociadas con el proceso, de modo que se requieren dos ‘ecuaciones para calcularlas, Las ecuaciones de balance de materia para este proceso no reactivo tienen todas la forma simple en- trada = salida. Es posible escribir tres tipos de balances —de masa total, de benceno y de tolueno— y dos de ellos proporcionarén las ecuaciones necesarias para determinar 1 y x. Por ejemplo, ke kg Balance de masa total: 3.0 — + 10 — = sh = [rn = 40 kwmin min min Kg CoH __rnkg) |_x(kg CoH) min (min) (kg) Balance de benceno: 3.0 Ut = 4.0 kg/min x= 0.75 kg CoHlkg. Una pregunta légica que surge en este punto es hasta dénde puede aplicarse este procedimiento: por ejemplo, si tampoco se conociera una de las velocidades de flujo de entrada, ;se podria haber escrito otro balance (el del tolueno) para calcularla? También es necesario considerar cuales balances deben emplear- sse cuando hay varias opciones y el orden en que deben escribirse éstos. Las respuestas a estas interrogantes no son obvias en forma alguna cuando el proceso incluye reac cones quimicas, por lo cual pospondremos el tema por el momento. Las siguientes reglas se aplican pa- 1a procesos no reactivos: 1. Elmiimero maximo de ecuaciones independientes que pueden derivarse escribiendo balances en tun sistema no reactivo es igual al niimero de especies quimicas en las corrientes de entrada y de salida. En el ejemplo dado, dos sustancias —benceno y tolueno— constituyen las corrientes de entrada y de salida del proceso; se pueden escribir un balance de masa o molar para cada compuesto y un balance total ‘de masa o molar, pero s6lo dos de estas tres ecuaciones son independientes —escribir la tercera no sirve pa- ra nada. (Si eseribiera las tres ecuaciones en un esfuerzo por determinar tres variables desconocidas, reali- zarfa un ejercicio algebraico bastante elaborado para comprobar que 1 = 1, 0 cualquier otro resultado poco informativo.)EJEMPLO 43-3 43 Céleulos de balances de materia 97 2. Eseriba primero aquellos balances que incluyan el menor niimero de variables desconocidas. Enel ejemplo, el balance total de masa inchuye slo una inedgnita, 2, mientras que Tos balances del ben- eno y tolueno incluyen rt y x. Al escribir primero el balance total y despues el del benceno, es posible resol- ver primero una ecuacién con una incégnita y después una segunda ecuacién también con una incOgnita, Si en vez de ello se emplearan los balances del benceno y del tolueno, seria necesario resolver dos ecuaciones si- ‘nultineas con dos inedgnitas; se hubieran obtenidos las mismas respuestas, pero con mayor esferzo. Balances de una unidad de mezclado Una solucién acuosa de hidréxido de sodio contiene 20.0% de NaOH por masa. Se desea produit una solucién de NaOH al 8.0% diluyendo la corriente de la solucién al 20% con una eorriente de agua pura. Caleule las proporciones (litros H,Orkg solucién de alimentacién) y (kg solucién del productorkg solu- cin de alimentacién), Elija la base de edleulo —una cantidad o velocidad de flujo de alguna de las corrientes de alimen- tacidn o de producto— y después dibuje y marque el diagrama de flujo. Elegitemos de manera arbitraria como base 100 kg de solucién de alimentacién al 20% (también podria elegir una velocidad de flujo de 100 Ib,y/min de la solucién de producto al 8%, 0 10 toneladas de agua de dilucién. Los resultados finales no dependen de la base que se elija, porque sélo se pide en- ccontrar las proporciones de las cantidades en las corrientes). El diagrama de flujo es el siguiente: 100kg math) ass 0.20 kg NaOH 0.080 Kg NeOHIaG (0.80 kg Hh 0.820 kg H,0%kg imytka HO) vairos H:0) Exprese lo que el problema le pide determinar, en términos de las variables marcadas en el dia grama de flujo, Las cantidades descadas son V)/100 (litros H2O/kg solucién de alimentacién) ¥ ‘mz/100 (kg solueién de producto/kg solucién de alimentacién). Por tanto, es necesario calcular las variables V1 y Cuente las variables desconocidas y las ecuaciones que las relacionan. Si el mimero de incdgnitas es igual al nimero de ecuaciones independientes que las relacionan, el problema tiene solucién:; de lo contrario, o bien olvidé algunas relaciones o el problema no esta bien definido, En el segundo caso, no tiene objeto perder el tiempo dedicdndose a céleulos prolongados. (a) Incégnitas. Examinando el diagrama de flujo se ve que hay tres variables desconocidas —nn,, mz yh. (b) Ecuaciones. En wt proceso no reactivo que incluya N especies, es posible escribir hasta N ecua- ciones independienies de balance de materia. Como hay dos especies en este proceso (hidréxi- do de sodio y agua) es posible escribir dos balances. Se podrian escribir balances para el hidrOxido de sodio, el agua, la masa total, el sodio atémico, el hidrdgeno atémico, ctestera: lo importante es que una vez que se hayan escrito dos de ellos, ya no se podra obtener informacion adicional escribiendo un tercero, ‘Como sélo podemos escribir dos balances de materiales, necesitaremos una tercera ecuacién para resolver las tres ineégnitas (m), m y V), Por fortuna contamos con ella: la masa y el volumen dl agua de dilucién, m, y V1, se relacionan mediante la densidad del agua liquida, dato conocido. Por tanto, se tienen ya tres ecuaciones con tres inedgnitas y es posible resolver el problema Describa el procedimiento de solucién. ‘Todos los balances para este sistema tienen la forma eniruda = salida. Por ejemplo, el balance dde masa total es 100 kg +m, = mz. En el diagrama de flujo se observa que los balances de masa to tal y agua incluyen, cada uno, dos incégnitas (my y mz) el balance del hidroxido de sodio s6lo pre- senta una inedgnita (mz); ¥ la relacién de densidad del agua incluye dos incdgnitas (my y V). En consecuteneia, comenzaremos a resolver el problema escribiendo el balance del NaOH para ms, y98 Capitulo4 Fundamentos de los balances de materia después escribiendo el balance de masa total 0 de agua para despejar m,; por iltimo, se determina- ra Va partir de my y la densidad, © Balance de NaOH (entrada ~ salida), (0.20 kg NaOH/kg\(100 kg) = (0.080 kg NaOH/kg)m = mz = 250 kg NaOH Es muy conveniente escribir las variables caleuladas en el diagrama de flujo tan pronto se conozean, para poder emplearlas con facilidad en cilculos posteriores. Por tanto, en este momento eseribiria- ‘mos 250 como valor de mz en el diagrama de flujo. © Balance de masa total (entrada = salida). mz = 250kg 100 kg + my = mz ———=_ mm, = ‘150 kg HzO © Volumen del agua de dilucién, Aunque no se indica la temperatura o presion a la cual se reaiza la mezcla, la densidad del agua liquida es una cantidad easi constante de 1.00 kgylitro (vea la ecuacién 3.1.2). Conforme a esto, podemos calcular: yy = SKE | 1.00 Ht0 165 os [ke © Proporciones que pide el enunciado del problema. kg solucion de alimentacion 100 kg Ejercicio: compruebe que obtendria los mismos resultados con una base de eéleulo distinta 2.50 kg solucién del producto/kg solucién de alimentacion AUTOEVALUACION 1. Compruebe que el siguiente diagrama de flujo ilustra un proceso balanceado escribiendo tres ba- ances. 5 Oy [22pm 0.8 bm Ot, 1019 “05i, Hab. 05 lb Ostby, 4b He Tn Oz 2. Indique qué balances escribiria y en qué orden, para despejar las variables desconocidas de tas corrientes del siguiente proceso: y(o') 400 98 03686 xg) 02989 0.498% osacig (09~ x¥acra) fans 43d Analisis de los grados de libertad CCualquiera que haya realizado eéteulos de balance de materia ha tenido la frustrante experiencia de invertir demasiado tiempo en derivar e intentar resolver ecuaciones para variables desconocidas del proceso, solo para descubrir que no cuenta con suficiente informacién, Antes de realizar cdleulos prolongados, puede usar tun diagrama de flujo bien elaborado y marcado para determinar si cuenta con suficiente informacién para resolver un problema dado. El procedimiento para ello se denomina andlisis de los grados de libertad.4.3 Cilculos de balances de materia 99 Para llevar a cabo un analisis de los grados de libertad, dibuje el diagrama de flujo y marquelo en su totalidad, cuente las variables desconocidas del diagrama y luego cuente las ecuaciones independiente que las relacionan, y reste el segundo niimero del primero. El resultado es el nimero de grados de liber- ad del proceso, nad = Mincigritas ~ Mee indep.). Hay tres posibilidades: Siar 0, hay 1 ecuaciones independientes con n inedgnitas y el problema, en principio, puede resolverse. 2. Si mar> 0, hay mas incognitas que ecuaciones independientes que las relacionen, y por lo menos deben especificarse ng valores de variables adicionales antes de poder calcular los valores de las variables restantes. Puede ser que se hayan pasado por alto algunas relaciones o que el proble- ma esta subespecificado y tenga una camtidad infinita de soluciones; en cualquier caso, es muy probable que hacer calculos resulte una pérdida de tiempo.’ 3. Singr<0, hay més ecuaciones independientes que inedgnitas. Puede ser que el diagrama de fhi- Jono esté marcado por completo, o que el problema tenga un exceso de especifieaciones con re- laciones redundantes y quizi inconsistentes. De nuevo, no tiene caso intentar resolverlo hasta balancear las ecuaciones y las incégnitas. Las ecuaciones para relacionar las variables desconocidas de las corrientes de proceso pueden derivarse de lo siguiente: 1, Balances de materia, Pata un proveso no reactivo se pueden escribir S610 gy balances de ma- teria independientes, donde rims es el nimero de especies moleculares (es decir, CH,, Oz) que participan en el proceso. Por ejemplo, si el benceno y el tolueno son las especies en las corrien- tes que entran y salen de una columna de destilacién, es posible escribir balances para benceno, tolueno, masa total, carbono atémico, hidrégeno atémico, eteétera; pero, cuando mucho, dos de estos balances seri independientes, Si se escriben balances adicionales, no seriin independien- tes de los primetos y, por consiguiente, no aportardn nueva informacién, En un proceso reactivo el procedimiento es més complicado. Este punto se discute mas am- pliamente en ta seccién 4.7. 2. Balance de energia (capitulos 7 a 9), Si la cantidad de energia que se intercambia entre el sis- tema y sus alrededores se especitica, 0 si es una de las variables deseonacidas del proceso, el balance de energia provée una relacién entre los flujos y las temperaturas de los materiales de entrada y de salida, 3. Especificaciones del proceso. El enunciado del problema puede especificar cémo se relacionan las diferentes variables del proceso. Por ejemplo, puede indicar que de la acetona que se alimen- ta a un condensador [con velocidad de flujo = riy (kg de acetona/s)], 40% aparece en una co- rriente de condensado [velocidad de flujo = viz (kg de acetona/s)]. Por lo tanto, una ecuacién para este sistema seria 12 = 0.40 ri. 4. Propiedades y leyes fisicas. Dos de las variables desconocidas pueden ser la masa y el volumen de una corriente de material, en cuyo caso la tabla de gravedad especifiea para liquidos y s6li- dos o la ecuacién de estado de los gases (capitulo 5) proporcionaria una ecuacién para relacio- nar esas variables. En otros casos, las condiciones de saturacién o equilibrio de una o més de las Corrientes del proceso (capitulo 6), pueden dar las relaciones necesarias 8. Restricciones fisicas. Por ejemplo, si las fracciones molares de tres componentes de un sistema se marcan como xa, xp ¥.Xc, entonces una relacién entre estas variables seria xq +p + xc (Sien ver de xc la tiltima fraccién se marea como I — xq ~ xp, entonces se tiene una variable menos y unta ecuacién menos por la cual preocuparse.) $s ecuaciones son independiente si no puede dervar una sumando yrestando combinaciones de ls dems. Por ejemplo, slo dos de os tres counciones v= 3, =2 yx +y'= 5 son independientes; cualquiera se puede obtener de las otas dos mediante una sua Cuando el proceso propuesto tiene un nimero positivo de grado de libertad, ny. es posible efectar una optimiza del proceso, El ingeniroelige na variables de diet y es asigna valores, calcula les valores de las variables restantes dl sistema mediante las cuaciones para este timo, y caleula una fincinobjeiva a pari del conjunto completo de variables del sistema. La func abe ‘iva puede ser un costo, una utilidad © una tsa de rendimiento sobe la inversign, El objetivo es encontrar el conjunto de valores de ‘aiables de diseto que rinda el valor miximo o minim dela func objtiva,100 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia EJEMPLO 43-4 Relaciones estequiométricas. Si se presentan reacciones quimicas en un sistema, las ecuaciones estequiométricas de éstas (p. ¢.. 2H + 02 -* HO) proporcionan relaciones entre las cantida- des de los reactivos que se consumen y Jos productos que se generan. En la seccién 4.7 veremos, ‘cémo se incorporan estas relaciones al anilisis de grados de libertad. Anélisis de los grados de libertad Una corriente de aire hiimedo entra a un condensador en el cual se condensa 95% del vapor de agua det aire, Se mide la velocidad de flujo det condensado (el liquido que sale del condensador) y se determina ‘que es 225 Lih. Es posible considerar que el aire seco contiene 21 mol% de oxigeno, y que el resto es ni- tr6geno, Calcule la velocidad de flujo de Ia corriente de gas que sale del condensador y las fracciones molares de oxigeno, ntrgeno y agua en esa corriente Base: 225 L/h de condensado | leer [eed ae Jadmol #09) 225 ros H,0 (ih filoal H,0 (vn) (95% de agua on la alimentacién) Primero realizaremos el analisis de los grads de libertad. Hay seis incégnitas en el diagrama de flu- jo: 1 aitg, Se pueden realizar tres balances de materia —uno para cada especie—. En consecuencia, es preciso encontrar tres relaciones adicionales para resolver todas las inc6gnitas. Una es la relacién entre la velocidad de flujo volumétrico y molar del condensado: podemos determinar fy a partir de la veloci dad de flujo volumétrico dada y la gravedad especifica y el peso molecular conocido del agua liquida. La segunda es el hecho de que 95% del agua se condensa. Esta especificacién proporciona una relacién en- tres yits (As = 0.952). ‘No obstante, ninguna informacién del enunciado del problema constituye una base para establecer una sexta relacién, de modo que hay un grado de libertad. Por consiguiente, el problema esta subespeci ficado y no tiene objeto intentar resolverlo. Sin el diagrama de flujo hubiese sido dificil ver esto y se hu- biese perdido mucho tiempo realizando un esfuerzo fit ‘Suponga ahora que nos proporcionan més informacién —por ejemplo, que cl aire de entrada contie- ne 10.0 mol% de agua—. Entonces, el diagrama de flujo seria como sigue: (moun) Pee bes el (0.100 mol HOFmo! falrol Ozh) 900 mo ae sacolmol Faltol Neh) (021 mol Oximal aire seco fig(mol HZ0 (vn) (0.79 mol Nzimol are seco 225LH,0 (yh fitmol H,0 (yh) (85% de aque en ta alimentacion) El andlisis de los grados de libertad indica que hay cinco incdgnitas y se cuenta con cinco ecuacio- nes para despejarlas [tres balances molares, la relacién de densidad entre 13 ( = 225 L/h) yiia, y la con- densacién fraccionaria], entonces hay cero grados de libertad. En principio, el problema si puede resolverse. A continuacién se plantea la solucién —antes de realizar cualquier célculo algebraico 0 nu mérico— eseribiendo las ecuaciones en un orden de solucién eficiente (primero las de una sola incdg- nita, y después los pares de ecuaciones simultineas, etcétera) y encerrando en un circulo las variables para las cuales se resolvera cada ecuacién o conjunto de ecuaciones simulténeas, Para resolver este pro-43e 43 Ciloulos de balances de materia 101 blema, es posible encontrar un procedimiento que no incluya ecuaciones simulténeas, (Verifique que las unidades sean correctas en cada ecuacién.) © Relacién de densidad. ~( mol H,0())) 225 L H20 (1) [1.00 kg #201) | 1 mol Hz0 Alina) eh L 180% 10 kg Condensacién de 95%. 112 = 0.95 (0.100 4%)) Balance de Oz. ii(0.900N0.21) =) Balance de N> 1,(0.900)(0.79) Balance de HO. #iy(0.100) = riz + (ig) Velocidad total del flujo de gas de salida. (hoa) = hs + t+ fs Composicién del gas de salida. (Vo, = tia) thats PND ia/Pusals (7420) = PsP Realice las operaciones algebraicas y numéricas necesarias como ejercicio. Procedimiento general para calcular el balance de materia en procesos de unidades tinicas A continuacién se resume el método para resolver problemas que se explicé en las seeciones anteriores Y varias sugerencias de procedimiento adicionales. Dada la deseripcién de un proceso, los valores de una Serie de variables de proceso y una lista de las cantidades que se determinaran: 1. Elija como base de cileulo una cantidad o velocidad de flujo de una de las corvientes de proceso. © En general, si el enunciado del problema indica una cantidad o Ia velocidad de flujo de una corriente, es conveniente emplearia como base de célculo. De este modo, las cantidades que se calculen después corresponderan a la escala correcta, © Si se indican varias cantidades 0 velocidades de flujo de corrientes, jselas siempre de ma- nera colectiva como base. © Cuando el enunciado del problema no especifica ninguna cantidad ni velocidad de flujo de tuna corriente, tome como base una cantidad o velocidad de flujo de una eorriente de com- posicién conocida arbitrarias (p. ¢j., 100 kg o 100 kg/h si se conocen todas las fracciones ‘mésicas, 0 100 mol 0 100 mol/h si se conocen todas las fracciones molares). 2. Dibuje un diagrama de flujo y anote en ét los valores de todas las variables conocidas, inclu- vendo la base de céleulo. Después marque en el diagrama todas las variables desconocidas de las corrientes. © El diagrama de flujo esti marcado por completo si es posible expresar la masa o ta veloci- dad de flujo mésico (0 bien los moles o la velocidad de flujo molar) de cada componente de cada corriente en términos de las cantidades marcadas. Las variables que se marcan para ‘cada corriente de proceso deben incluir, en consecuencia, alguno de los siguientes factores: (a) la masa total [p. ¢j., mi(kg)] 0 la velocidad de flujo mésico (rr, (kg/s)] las fracciones ‘mésicas de todos los componentes de la corriente [p. ej. yor (ke CH/kg)], 0 (0) los moles totales [p. ¢..2\(kmol)] 0 la velocidad de flujo molar [/(kmol's)] y ls fraccio- nes molares de todos los componentes de la corriente [p. ej., vcr(kmol CH,/kmol)], 0 (©) para cada componente de la corriente, la masa [p. e.. mri,(ke Hz), la velocidad de flu- Jo mésico [rns (ke SO2/s)], mol [1co(kmol CO)], 0 la velocidad de flujo molar [ico (kmol CO/s)), © Sil problema indica (0 es ficil determinar) la cantidad o la velocidad de flujo 0 cualquie- ra de las fraceiones componentes de una corriente, marque la cantidad total de la corriente 0 la velocidad de flujo y las fracciones componentes (categorias de los incisos (a) y (b) de la lista precedente). Si sdlo conoce las especies presentes, pero carece de informacién cuan- titatva, marque las cantidades de componentes 0 las velocidades de flujo (categoria (c) en la lista precedente). Cualquier tipo de sistema de marcado funcionard para cualquier corrien- te, pero los cilculos algebraicos suelen simplificarse al seguir estas reglas generale. © Trate de incorporar las relaciones dadas entre las cantidades desconocidas en el marcado. Por ejemplo, si usted sabe que la velocidad de flujo molar de la Corriente 2 es el doble que aquella de la Corriente 1, marque las velocidades de flujo como y 21h, en vez de fy y fin102 Capitulo 4 Fundamentos de fos balances de materia EJEMPLO 4.3-5 SOLUCION + Marque las cantidades volumétricas s6lo si se dan en el enunciado del problema o si le pi- den que las calcule, Escriba balances de masa 0 molares, pero no balances de volumen. 3. Exprese lo que el enunciado del problema pide en términos de las variables marcadas. Asi sa ‘bra cules inc6gnitas debe despejar para resolver el problema. 4. Sile dan unidades mixtas de masa y molares para una corriente (p. ci. velocidad de fujo mi- sico total y fracciones molares de los componentes, 0 viceversa), transforme todas las cantida- des a una misma base aplicando los métodos de la seccién 3.3. 5. Haga el anilisis de grados de libertad. Cuente las incdgnitas ¢ identifique las ecuaciones que las relacionen. Las ecuaciones pueden ser de cualquiera de los seis tipos que se mencionan en la sec cin 4.3d: balances de materia, un balance de energia, especificaciones de proceso, relaciones en- tre propiedades y leyes fisicas, restricciones fisicas y relaciones estequiométricas. Si observa que hhay mas variables desconocidas que ecuaciones 0 viceversa, determine qué esti mal (p. ej, quiz no mareé todo el diagrama de flujo, 0 hay una relacién adicional que no tomé en cuenta, o una ‘o:mis de sus ecuaciones no son independientes de las demis, o el problema esté subespecificado 0 tiene exceso de especificaciones). En caso de que el mimero de incégnitas no sea igual al ntimero de ecuaciones, no tiene objeto que pierda el tiempo intentando resolver el problema 6, Siel mimero de incégnitas es igual al nimero de ecuaciones que las relacionan (es decir, si cl sistema tiene cero grados de libertad), eseriba las ecuaciones en un orden eficiente (minimi- zando las ecuaciones simultineas) y encierre en un circulo las variables que despejaré (como en el ejemplo 4.3-4). Comience por ecuaciones que sélo incluyan una variable desconocida, Iue- ‘20 por pares de ecuaciones simulténeas que contengan dos variables desconocidas, etcétera. No realice operaciones algebraicas 0 aritméticas en este paso. 7. Resuelva las ecuaciones, ya sea a mano 0 con software pata resolver ecuaciones. La sohucién a ‘mano debe ser facil, puesto que ya planted un procedimiento eficiente. 8. Caleule las cantidades que se solicitan en el enunciado del problema en caso de que no las haya catculado con anterioridad. 9. Sise dio una cantidad o velocidad de flujo ny de una corviente en el enunciado del problema, y ‘otro valor ne se eligié como base de céiculo 0 se determiné para esta corriente, modifique la es- cala del proceso balanceado tomando en cuenta la relacién n/n para obtener el resultado final. Este procedimiento se ilustra en el siguiente ejemplo. Balances de materia en una columna de destilacién Una mezela liquida que contiene 45.0% de benceno (B) y 55.0% de tolueno (T) por masa se alimenta a tuna columna de destilacién. La corriente de producto que sale por la parte superior de la columna (pro- ducto ligero) comtiene 95.0 mol% de B y la corriente de producto que sale por la parte inferior contiene 8.0% del benceno alimentado a la columna (lo cual implica que el 92% del benceno sale con el produe- to ligero). La velocidad de flujo volumétrico de la corriente de alimentacién es 2000 L/h y la gravedad specifica de la mezcla de alimentacién es 0.872. Determine la velocidad de flujo masico de la corriente de producto ligero, y la velocidad de flujo masico y la composicién (fracciones masicas) de la corriente de producto que sale por la parte inferior. ustraremos de manera explicita la implementacidn de los pasos del procedimiento que se acaba de des- rib: 1, Elija una base. Como no hay motivo para hacer lo contrario. se elige la velocidad de flujo de la corriente de alimentacién dada (2000 L/h) como base de calculo, 2. Dibuje y marque un diagrama de flujo. reacts a Se Sea Pah eer Tigs(t9 Blt) (8% de B en la amertacién) sith Tih)43 Céleulos de balances de materia 103 Observe varias cosas sobre la manera de marear el diagrama de flujo: ‘© Se indica una velocidad de flujo volumétrico para la corriente de alimentacién, pero se ne~ cesitaran velocidades de flujo y fracciones mésicas para los balances. Por consiguiente, la velocidad de flujo mésico de la corriente debe considerarse como una variable desconocida el proceso y marcarse como tal en el diagrama. Su valor se determinaré a partir de la velo- cidad de flujo volumétrico conocida y la densidad de la corriente de alimentacién © Como se escribiran balances de masa, las fracciones molares dadas de los componentes de la corriente de producto ligero deberdn convertise en fracciones de masa. En consecuencia, las fracciones masicas se marcan como incégnitas, © Podria haber marcado la velocidad de flujo masico y las fracciones misicas de la corriente in- ferior como se hizo con la superior. No obstante, como se carece de informacién sobre la ve~ locidad de flujo la composicién de esta corriente, se procedié a marcar las velocidades de flujo de los componentes (siguiendo la regla general del paso 2 del procedimiento general) © Las velocidades de flujo mésico de cada componente de todas las corrientes de proceso pue- den expresarse en términos de las cantidades anotadas y las variables. (Verifique esto.) Por ejemplo, las velocidades de flujo del tolueno (kg T/h) en las corrientes de alimentacién, pro- ducto ligero y producto pesado, son, en forma respectiva, 0.557, rg(1 — yaa), ¥ a. Por tanto, el diagrama de flujo se encuentra marcado en su totalidad. © La division 8%-92% de benceno entre las corrientes de producto no constituye una veloci- dad de flujo ni una variable de composicién de una corriente; sin embargo, se escribe en el diagrama para recordar que es una relacién adicional entre las variables de las cortientes y, cen consecuencia, debe incluirse en el andlisis de grados de libertad, Escriba expresiones para las cantidades que se solicitan en el enunciado del problema. En tét- rminos de las cantidades marcadas en el diagrama de flujo, las cantidades a determinar son rity (la velocidad de flujo mésico del producto ligero), rts = rn + srs (la velocidad de flujo masi- co del producto pesado), xp = rings/rits(fraccién mésica del benceno en el producto pesado), y xr= I — xp (fraccién masica del tolueno). Una vez que se determinen rh ngs y tr, el proble- ‘ma casi se habré resuelto. Transforme las unidades mixtas de la corriente de producto ligero (vea el procedimiento en el ejemplo 3.3-3 del capitulo anterior). Base: 100 kmol de producto ligero => 95.0 kmol B, 5.00 kmol T = (95.0 kmol B) x (78.11 kg Brkmol B) = 7420 kg B, (5.00 X 92.13) = 461 kg T = (7420 kg B) + (461 kg T) = 7881 ke mezcla = yma = (7420 kg B)/(7881 kg mezcla) ~ 0.942 kg B/kg (anételo en el diagrama) Los pesos moleculares del benceno (78.11) y el tolueno (92.13) se tomaron de la tabla B.1 Lieve a cabo un anélisis de grados de libertad. Hay 4 incégnitas (rn, sna, ngs, 43) ~2 balances de materia (porque hay dos especies moleculares en este proceso no reactivo) —1 relacién de densidad (que relaciona la velocidad de flujo mAsico con la velocidad de flujo volumétrico dada de la alimentacién) division especificada del benceno (8% en el producto pesado y 92% en el ligero) Hiay 0 grados de libertad De modo que el problema puede resolverse. Escriba las ecuaciones del sistema y describa un procedimiento para obtener la solucién. Se encierran en un circulo las variables que se despejaran de cada ecuacién. © Comersién de velocidad de flujo volumétrico. A partir de la gravedad especifica dada, 1a densidad de la corriente de alimentacién es 0.872 kg/L. (Verifiquelo.) En consecuencia, @= (20008 087288 S h L © Fraccién dividida del benceno. El benceno en la corriente de producto pesado es un 8% del benceno en la corriente de alimentacién, Esto puede expresarse de manera directa mediante la siguiente ecuacién: (0.08(0.45 sy)104 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia En el diagrama de flujo quedan dos ineégnitas (ns y rirrs),y esta permitido escribir dos balan- ces. Los dos balances, el de masa total y el de tolueno, inciuyen ambas inedgnitas, pero el ba- lance del benceno s6lo incluye a ri (convénzase recordando que ahora se conoce sitps); asi es que comenzamos con és. © Balance de benceno © Balance de tolueno 7. Efectice las operaciones algebraicas. Las cuatro ecuaciones pueden resolverse a mano 0 con soft ware para resolver ecuaciones. Si se obtiene una solucién @ mano, el valor recién caleulado de ca- da variable deberd escribirse en el diagrama de flujo para consultarlo como referencia y facilitar la obiencién de las soluciones restantes. Los resultados son sy = 1744 kg/h, rings = 62.8 kg bence- noth, [via = 766 kaih]. y rrrs = 915 kg toluenosh. (Verifiquelo.) Se puede escribir un balance de ‘masa total (que es Ta suma de los balances de benceno y tolueno) para confirmar esta solucién: rity = tng + tings + tgs = 1744 kg/h = (766 + 62.8 + 915) kg/h = 1744 kg/h 8. Caleute las cantidades adicionales que solicit el enunciado del problema. thy = tng + hrs = 62.8 kg/h +915 keh = [978 keh] Yas 2 ar 0.064 kg Bik] yrs=1—yps = [0936 kg kg Si hubiésemos elegido una base de cilculo distinta de una cantidad o velocidad de flujo reales de la co- rriente, serfa necesario ajustar la escala del proceso a partir del valor de base calculado, con el valor real de esta variable. Como en este caso la base fe la velocidad de flujo real de la corriente de alimentacién, la resolucién esta completa 4.4 BALANCES EN PROCESOS DE UNIDADES MULTIPLES En las secciones anteriores nos referimos de manera amplia “al sistema”, por ejemplo, al decir: “En es- tado estacionario, la velocidad a la cual el benceno entra al sistema es igual a aquella a la cual sale de 41”, No se explicé mucho sobre “el sistema”. Hasta ahora, sin embargo, no era necesario, ya que sélo ha- blamos sobre procesos que inclufan unidades tinicas —un mezelador, una columna de destilacién o un reactor—y, en cada caso, dicha unidad constituia el sistema. Los procesos quimicos industriales casi munca incluyen una sola unidad de proceso. A menudo hay uno 0 mas reactores quimicos, y también unidades para mezclar reactivos, combinar productos, calentar y enfriar corrientes de proceso, separar un producto de otro y de los reactivos sin consumit, y eliminar de la corriente contaminantes que podrian ser peligrosos antes de descargarla al medio circundante. An- tes de analizar este tipo de procesos es preciso examinar con mayor cuidado el significado del sistema, En términos generales, un “sistema” es cualquier porcién de un proceso que pueda encerrarse en una caja hipotética (frontera). Puede ser todo el proceso, una combinacién interconectada de algunas unida- des de proceso, una sola unidad, o un punto en el cual se junten dos o mas corrientes de proceso 0 aque! donde una corriente se ramifique. Las entradas y salidas a sistema son las corrientes del proceso que in- tersectan a las fronteras del sistema. En la figura 4.4-1 se muestra un diagrama de flujo para un proceso de dos unidades. Las ¢inco fron- teras dibujadas en torno a las porciones del proceso definen aquellos sistemas para los cuales pueden es- cribirse balances. La frontera A)encierra al proceso entero; el sistema definido por esta frontera tiene como entradas las corrientes de alimentacién 1, 2 y 3 y las corrientes de producto 1, 2 y 3. (Convénzase.) Los balances para este sistema se denominan balances generates. La corriente que conecta a las unidades 1 y 2 es in- terna en este sistema, de modo que no participaria en los balances generales de éste. La frontera (B) encierra un punto de mezela de la corriente de alimentacién. Las corrientes de ali- mentacién | y 2 constituyen entradas a este sistema y la corriente que fluye hacia la unidad 1 es una sa- lida. La frontera (©) abarca a la unidad | (una corriente de entrada y dos de salida), la frontera (D) delimita tun punto de division de la corriente (una corriente de entrada y dos de salida), y la frontera (E) encierra ala unidad 2 (dos corrientes de entrada y una de salida).EJEMPLO 4.4-1 SOLUCION 44. Balances en procesos de unidades miiltiples 105 UNIDAD Producto 1 Producto 2 Alimentacion 3 Figura 44-1 Diagrama de flujo de un proceso de dos unidades. Las lineas punteadas ‘epresentan las fronteras de los sistemas para los euales pueden escribirse balances. El procedimiento para efectuarefileulos de balance de materia en procesos de unidades miltiples es ¢a- si el mismo que el descrito en la seccidn 4.3. La diferencia es que en los procesos de unidades multiples qui- ‘i sea necesario aislar varios subsistemas del proceso y escribir sus balances para obtener suficientes ecuaciones y despejar todas las variables desconocidas de las corrientes, Al analizar procesos de unidades riltiples, determine los grados de libertad sobre el proceso total y para cada subsistema, tomando en cuenta sélo las corrientes que se intersecten con Ia frontera del sistema bajo consideracién, No comience a escri- bir y resolver ecuaciones para un subsistema hasta que haya verificado que tiene cero grados de libertad. Procesos de dos unidales A continuacién se muestra un diagrama de flujo marcado de un proceso continuo y en estado estaciona- tio de dos unidades. Cada corriente contiene dos componentes, A y B, en diferentes proporciones. Las tes corrientes cuyas velocidades de flujo y/o composiciones se desconocen, se marcaron como I, 2 y 3. 400g s0.0kon 900 kg Ao O00 Kg AKG 100 Kg 89 0400 Kg Bg +00.09m 1 2 3 > 0.500 kg Alkg | | - 9.500 k3 Brg 20.0 kan 0.300% Akg 07009 Bi Calcule las velocidades de flujo desconocidas y las composiciones de las corrientes 1,2 y 3. Base —dadas tas velocidades de flujo Los sistemas para los cuales pueden escribirse balances se muestran en la siguiente representacién del diagrama de flujo: 40.0 kath 30.0 kgin 0.800 kg Akg 0.600 kg Akg 0.100 kg Big 100.0 kgih 1 brigtkoihy D500 Kg AKG | Ttig Aka) "4 xalkg Aa)” T 1th Arka) 10.500 kg Bikg | | | tay(kg Bikg) | 1—x,(kg Bik) 2 tha Biko) ai 0,300 kg Alka 0.700k3 B/k3106 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia La frontera externa abarea el proceso completo y tiene corrientes de entrada y salida de todas las corrien- tes que entran y salen del proceso, Dos de las fronteras interiores rodean unidades individuales de pro so, ¥ Ia tercera encierra un punto de unién de corrientes. Anilisis de grados de libertad Primero se esboza el procedimiento de solucién llevando a cabo anilisis de grados de libertad de los dis- tintos sistemas, Recuerde que sélo las variables asociadas con corrientes que intersectan alguna frontera del sistema se cuentan en el analisis de dicho sistema, Sistema general (frontera externa de linea punteada): 2 incégnitas (rs, x3) ~2 balances (2 especies) = 0 grados de libertad = Determinar nis y x3 En andlisis subsecuentes, podemos considerar que se conocen estas dos variables. Suponga que decidi- ‘mos considerar el punto de mezcla intermedio de las corrientes como el siguiente sistema, Punto de mezela: 4 incdgnitas (ii, x1, ip, x2) ~ 2 balances (2 especies) ~ 2 grados de libertad Hay demasiadas inedgnitas para el niimero de ecuaciones disponibles. Veamos la unidad | 2 imedgnitas (ris, x1) — 2 balances (2 especies) = 0 grados de libertad = Determine mi y x1 Ahora podemos analizar el punto de mezela o Ia unidad 2, eada uno de los cuales tiene dos variables des- cconocidas asociadas. Punto de mezela: 2 incdgnitas (i, x2) — 2 balances (2 especies) = => Deter sgrados de libertad Por tanto, el procedimiento seri escribir balances generales del sistema para determinar mis y x3, y des- pués balances de la unidad 1 para determinar nny y x1, y, por iltimo, balances en el punto de mezela ine termedio para determinar riz y x2. Los calcutos son directos. Observe que todos los balances en estos procesos no reactivos en estado es- tacionario tienen la forma entrada = salida, y observe, ademés, que los balances se escriben en un orden ue no requiere resolucién de ecuaciones simultineas (cada ecuacion s6lo tiene una variable desconocida). Cileutos Balance general de masa: (100.0+300)58 40.0+30.0) 8 +g = [ing = 600 kph Balance general para A: (Verifique que cada término aditivo tenga las unidades de kg A/h.) (0.500)(100.0) + (0.300)(30.0) = (0.900)(40.0) + (0.600)(30.0) + x3(60.0) = [b= 00833 ke Alke Balance de masa para la Unidad 1: (Cada término tiene las unidades kg/h) 100 = 40 +i, => [rin = 60.0 keh Un balance para ta Unidad 1: (Cada término aditivo tiene las unidades kg Alb.) (0.500)(100.0) = (0.900)(40.0) + x4(60.0) => [x = 0.233 kg AkeEJEMPLO 44-2 4.4 Balances en procesos de unidades miltiples 107 Balance de masa en el punto de mezcla de corrientes: (Cada término tiene las unidades kg/h.) my = 60.0 kg/h tiny + 30.0 = ri) => [tg = 90.0 kwh Un balance en el punto de mezela de corrientes: (cada término aditivo tiene las unidades kg A/h.) 21 thy + (0.300)(30.0) = xorg my = 600kgh || sn = 0.233 ker hy = 90.0 ke/h ag = 0.255 kg Akg La situacién se complica alin mas cuando participan tres o mas unidades de proceso. En estos casos, no sélo es posible escribir balances para el proceso total y las unidades de proceso individuales, sino tam= bién para combinaciones de unidades. Encontrar las combinaciones adecuadas puede significar una efi- ciencia mucho mayor de los célculos. Proceso de extraccién-destilacién ‘Se desea separar tna mezcla que contiene S0.0% en peso de acetona y 50.0% en peso de agua en dos co- rrientes —una enriquecida con acetona y la otra con agua—. El proceso de separacién consiste en ex traer la acetona del agua usando metil isobutil cetona (MIBK), la cual disuelve la acetona pero es casi inmiseible con el agua. La siguiente descripcién presenta algunos términos de uso comin para referirse a los procesos de extraccién de liquidos. El siguiente es un esquema del proceso: [cnn « (covet Alimentacién Refinago 1 a Retinado 2, —,| palate Sa ee s0%A [eee Pancpeiments wya > | MEZCLADOR 93.1%, new. DECANTADOR ‘DECANTADOR |? MYA Extracto 2 Yextracto 1 Y Principalmente Principalmonte My A pocaayW acelona (scluto) + ‘gua (aiuyenie) =f Producto: 9754, 23% M, 196 W M= MIBK (solvents) [Extracto combinade Princpaimante A en a alimontacion, M COLUMINADE DESTILACION Solvent reauperad, Principalmente M, poss Ay W Primero se pone en contacto la mezcla de acetona (soluto) y agua (diluyente) con la MIBK (solven- te) en un mezclador que proporciona buen contacto entre las dos fases liquidas. Una porcién de la acetona de la alimentacién se transfiere de Ia fase acuosa (agua) ala fase ongénica (MIBK) en este paso. La mezela pasa a un tanque de decantacién, donde las fases se disocian y retiran por sepatado. La fase rica en diluyente (agua, en este proceso) se denomina refinado y la fase rica en solvente (MIBK) es el extracto, La combi- nacién mezclador-precipitador constituye la primera etapa de este proceso de separacién. El refinado pasa a la segunda etapa de extraccién, donde se pone en contacto con una segunda co- rriente de MIBK pura, lo cual permite la transferencia de mas acetona. Se permite que ambas fases se separen en un segundo decantador y el refinado de esta etapa se desecha. Se combinan los extractos de las dos etapas de mezclador-precipitador y se alimentan a una columna de destilacién. El producto lige-108 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia SOLUCION 10 de la columna es rico en acetona y es el producto del proceso. El efluente pesado es rico en MIBK y ‘en un proceso real se trataria més adelante y se recircularia para devolverlo a la primera etapa de la ex- traccién, pero no consideraremos la recirculacién en este ejemplo. En un estudio en una planta piloto, por cada 100 kg de acetona-agua que se alimentan a la primera ctapa de extraccidn, se alimentan 100 kg de MIBK a la primera etapa y 75 kg a la segunda etapa. Se ob- serva que el extracto de la primera etapa contiene 27.5% en peso de acetona. (Todos los poreentajes en el resto del parrafo son por peso.) El refinado de la segunda etapa tiene una masa de 43.1 kg y contiene 5.3% de acetona, 1.6% de MIBK y 93.1% de agua; y el extracto de la segunda etapa contiene 9.0% de acetona, 88.0% de MIBK y 3.0% de agua. El producto ligero de la columna de destilacion contiene 2.0% de MIBK, 1.0% de agua y el balance de acetona. Tomando como base de caleulo la alimentacién de 100 kg de acetona-agua, calcule las masas y com- posiciones (porcentajes en peso de los componentes) del refinado y el extracto de Ia etapa 1, el extracto de la etapa 2, el extracto combinado y los productos ligero y pesado de Ia destilacién. Este es un problema “engatioso” porque no se cuenta con suficiente informacién para calcular todas las can- tidades que se solicitan. Mostraremos la manera en que el antlisis de grados de libertad permite averiguar con bastante rapidez cudles variables es posible determinar y cémo hacerlo con eficiencia; ademis, ayuda a evitar que se desperdicie el tiempo intentando resolver un problema con informacién insuficiente. ‘Como siempre, comenzaremos por dibujar el diagrama de flujo. Para mayor simplicidad, trataremos. cada combinacién de mezciador-precipitador como una sola unidad de extraccién o “extractor”. 100 kg M lextractor} lextractor Uer kaa ay ko tg) (0.725 ~ suka Wika) JCOLUMNA DE Tm ROA)? DESTILACION ‘mae KOM) | mye 9 WO) Podemos escribir balances para cualquiera de los sistemas que se muestran en el diagrama, incluyendo el proceso total, los extractores individuales, la combinacién de dos extractores, el punto donde se combi- nan las dos cortientes de extracto y la columna de destilacién. El andlisis de grados de libertad para el proceso total indica que hay cuatro variables desconocidas (ms, mag, mas, miwe) Y sélo tres ecuaciones para relacionarlas (un balance de materia para cada una de las tres especies independientes que participan en el proceso); por tanto, hay un grado de libertad. De manera similar, cada extractor tiene un grado de libertad, el punto de mezcla del extracto tiene tres, y la columna de destilacién cuatro. (Verifique estas, cifras.) No obstante, el sistema formado por las dos unidades de extraccién s6lo incluye tres inedgnitas (im, 1, m3) y tes balances que las relacionan, y por lo tanto tiene cero grados de libertad. A continua cidn se da el procedimiento para resolver el problema: © Anatice el subsistema de dos extractores. Escriba un balance de masa total y un balance para la ace tona; resuelva en forma simulténea las ecuaciones para determinar m, y ms. Escriba un balance para MIBK para despejar x1. © Amalice el punto de mezcla de los extractos. Escriba los balances para aceto suelva las ecuaciones para determinar mays myt4s ¥ mya, tespectivamente. © Anatice el primer (0 el seguindo) extractor. Escriba los balances para acetona, MIBK y agua; resuelva las ecuaciones para determinar m2, myqas ¥ m2 . MIBK y agua: re-44 Balances en procesos de unidades miiltiples 109 En este punto vemos con facilidad que es imposible avanzar. Aiin quedan cuatro inedgnitas —ms, ‘Mags Moi ¥ Mws—. Sin importar que se escoja al proceso general o a la columna de destilacién como sistema, s6lo tendremos tres ecuaciones independientes y, en consecuencia, un grado de libertad, por lo cual es imposible resolver el problema. Ademés, como en ammbas corrientes de salida aparecen la aceto- na, la MIBK y el agua, no es posible despejar ninguna de estas incdgnitas individuales. (Por ejemplo, no hubiera agua en el producto ligero de la columna de destilacién, se podria deducir que mw = mwa). Por consiguiente, el problema esta subespecificado; a menos que se cuente con otro tipo de informacién, las cantidades y las composiciones de los productos de Ia columna de destilacidn son indeterminadas. ‘A contimuacién se muestran los célculos que es posible efectuar. Todos los balances tienen la forma entrada = salida (gpor qué?) y los términos aditivos de cada balance tienen como unidades los kilogra- mos de la especie balanceada, Balances en torno al subsistema de dos extractores ‘Masa total: (100 + 100 + 75)kg = 43.1 kg +m ++ ms ‘A: 100(0.500) kg A = (43.1) (0.053) kg A + (0.275) + ms(0.09) || Resolver de manera smnitinea mn = 145 kg, m3 = 86.8 kg | M: (100 + 75)kg M = (43.1) (0.016) kg M+ my + m3(0.88) im = 145 kg, nny = 86.8 kg xy) = 0.675 ke MIBK/kg | Balances en torno al punto de mezcla de los extractos A; my(0.275) + m3(0.09) = mas mn = 145 kg, ms = 86.8 ke maa= 41.7 kg acetona | Mz may + 3(0.88) = mya ||m = 145 kg, ms = 87 kp, a1 = 0675 ky Mk mys = 174 kg MIBK We m(0.725 — xyu) + m3(0.03) = mwa || m= 145 kg, ms = 86.8 kg, xyu1 = 0.675 ke MIkg 9 ke agua | Balances en torno al primer extractor M: 100 kg M= mia + maya || m= 145 ke, 615 kg Mike m 3 kg MIBK W: (100}(0.500) = myy2 + (0.725 ~ xyu1) || me 45 kg, yu = 675 ky Wk riya = 42.6 ke aga110 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia Si se conociera (o fuera posible determinar de manera independiente) cualquiera de las variables ms, ‘mas, mvs © mye, Se podrian calcular las tres restantes. Como no se conocen, es necesario dar por termi- nados los célculos en este punto. 4.8 RECIRCULACION Y DERIVACION (BYP4SS) EJEMPLO 4.5-1 Es rato que una reaccién quimica A + B proceda hasta completarse en un reactor. Sin importar lo peque- fia que sea la cantidad de A en la alimentacién o el tiempo que permanezca la mezcla de reaccién en el reactor, por lo general queda algo de A en el producto. Por desgracia, es necesario pagar por fado el reactivo que se alimenta al proceso, no sélo por la frac- cidn que reacciona y, en consecuencia, cualquier parte de A que salga con el producto representa desper- dicio de recursos. Supongamos, no obstante, que encuentra un método para separar la mayor parte 0 todo el reactivo sin consumir de la corriente de producto, Podria vender entonces el producto resultante casi puro y recircular el reactivo sin consumir de vuelta al reactor. Por supuesto, seria necesario adquirir el equipo de separacién y recirculacién, pero este costo se compensaria al tener que comprar menos reacti- vo nuevo y vender un producto purificado a mayor precio, En Ia figura 4.5-1 se muestra el diagrama de flujo marcado de un proceso quimico que incluye la reaccidn, separacién de producto y recirculacién. Observe la diferencia entre la alimentacién fresca al proceso y la alimentacién al reactor, la cual es la suma de la alimentacién fresca y la corriente de recircu- lacidn. Sino se conocieran algunas variables de las corrientes de la figura 4.5-1, podria determinarlas es cribiendo balances para el proceso total y en torno al reacior, el separador y el punto de mezcla, ‘A menudo los estudiantes tienen dificultades, en un principio, para comprender el concepto de re- circulacién, porque es dificil captar de qué manera puede circular material en un sistema sin acumulacién de masa. Si tiene este problema, quizé le sea util consultar de nuevo el diagrama de flujo de la figura 4.5-1 Observe que aunque el material cireula dentro del sistema, no hay acumulacién neta: 110 kg de material ‘entran al sistema por minuto, y sale del sistema la misma masa por minuto. Dentro del sistema hay una velocidad de cireulacién neta de 120 kg/min, pero dicha circulacién no tiene efecto sobre el balance de materia del proceso general. Balances de materia y de energia para un acondicionador de aire Se desea enftiar aire fresco que contiene 4,00 mol% de vapor de agua y deshumidificarlo hasta que conten- 24 1.70 mol% de HO. Se combina una corriente de aire fresco con una corriente de aire recirculado pre- ‘viamente deshumidificado y se hace pasar por el enfriador. La corriente de la mezcla que entra a la unidad contiene 2.30 mol% de HzO. En el acondicionador de aire, parte del agua en la corriente de alimentacién se condensa y se elimina como liquido. Una fraccién del aire deshumidificado que sale del enftiador se re circula, y el resto sale hacia una habitacién. Tomando como base de célculo 100 mol del aire deshumici cado que sale hacia la habitacién, calcule los moles de alimentacién fresca, los moles de agua condensada y los moles de aire deshumidificado que se recireulan * 10 kg Ali’ 10049 Bin Corriente de recreuiacon 80 kg Almin 30 kg B/min nn del reactive sin Figura 45-1 Disgrama de flujo de un reactor con separacién y recireulacSOLUCION 4.5 Recirculacién y derivacién (bypass) 111 A continuacién se muestra el diagrama de flujo marcado de este proceso, incluyendo la base de ciieulo. Las lineas punteadasilustran los cuatro subsistemas en tomo a los cuales seria posible escribir balances —el prooe- 0 total, el punto de mezela de la recirculacién y la alimentacién fresca, el acondicionador de aire, y el punto de separacién de la recirculacién y el gas producido—. Las cantidades que se van a determinar son 1), 1 y ns ingimol) ‘0.983 DA 0.017 WW) ‘09500 | 1. ‘Os77 DA o.oo went ooza wy) tnol WE) Cuando los estudiantes intentan resolver problemas con recitculacién por primera vez, tienden a ¢o- menzar a escribir balances de inmediato, y al hacerlo dedican demasiado tiempo al problema y a menudo no obtienen la solucién. Si dedicaran primero algunos minutos a realizar un andlisis de grados de libertad, es probable que lograrin aplicar un método eficaz. para resolver el problema antes de realizar ningin céleu- lo, ahorrando al final mucho mas tiempo que el invertido en realizar el andlisis. Observe el procedimiento: Sistema total 2 variables (m, 13) (Considere sélo las corrientes que se intersectan con las fronteras del sistema.) —2ecuaciones de balance (Dos especies —aire seco y agua— que estin en las co- SSS ib 0 grados de libertad Por tanto, es posible determinar m y ns mediante los balances generales del sistema, Primero eseribire- mos el balance del aire seco, pues sélo incluye una incégnita (n,), mientras que los balances molar total yy del agua incluyen ambas incdgnitas. Una vez determinada nj, ef segundo balance dara 1s. No se puede hhacer mas con el sistema total, de modo que pasamos a otros subsistemas: Punto de mezela Enfriador Punto de separacién 2 variables (ip, 1s) 2 vatiables (7p, m4) 2 variables (1s, ms) =2 balances =2balances =1 balance (ver abajo) O grados de libertad O grados de libertad T grado de libertad Sélo es posible escribir un balance independiente para el punto de separacién porque las corrientes que entran y salen de este subsistema estin marcadas como de composicién idéntica, de modo que la mezcla aire seco/agua en las tes corrientes se comporta como una especie tnica. (Convénzase: escriba un balan- cce molar total y un balance de aire seco o de agua en torno al punto de separacién y observe que siem= pre obtiene la misma ecuacién,) En este punto podriamos escribir balances en torno al punto de mezcla para determinar na y ns, 0 al- rededor del enfriador para determinar n, y 1g (pero no en torno al punto de separacidn, que tiene un gra- do de libertad). El punto de mezela es el subsistema que se atacaria por logica, ya que el enunciado del problema pide 7's, pero no ng. En consecuencia, al escribir y resolver balances en torno al punto de mez~ cla se completara la solucién, Por iltimo, realizamos los céleulos. Todos los balances tienen Ia forma entrada = salida, y cada tér- ino aditivo de cada ecuacién tiene las unidades (moles de la cantidad balanceada), Balance total de aire seco: 0.960m, = 0.983(100 mol) => [m = 102.4 mol alimentacién fresca ny = 102.4 mol Balance molar total: ny = ns +100 mol => [ng = 2.4 mol Ho condensado112 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia, EJEMPLO 45-2 Se recirculan casi tres moles por cada mol de aire que sale a la hat Balance molar en el punto de mezcla: ny +ns= ny Balance de agua en et punto de mezela: 0.04n, + 0.0171 = 0.023n3 || m = 1024 mot {Resolver de manera simultinea m = 3925 mol ns = 290 moles recirculados Ademas de los anteriores (recuperacién y utilizacién de los reactivos no consumidos), hay varios motivos pata usar la recirculacién en un proceso quimico, entre los que estin: 1. Recuperacién del catalizador. Muchos reactores emplean catalizadores para aumentat la velo- cidad de reaceién. Por lo general, éstos son muy caros, por lo cual los procesos casi siempre in= cluyen provisiones para recuperarlos de la corriente de producto y recircularlos al reactor. Pueden recuperarse con los reactivos sin consumir o por separado en instalaciones especiales di- sefiadas con este fin. de una corriente de proceso. Suponga que se alimenta un lodo (una suspensién de s6- Jidos en un liquido) a un filtro. Si la concentracién de sélidos en el lodo es demasiado alta, es Aificil manejarlay el filtro no funcionara de manera adecuada. En vez de diluir la alimentacién con liquid fresco, se puede recireular una porcién del filtrado para diluir la alimentacién a la concentracién de sélidos deseada. Control de una variable del proceso. Suponga que una reaccién libera una cantidad enorme de calor, por Io cual es dificil y costoso controlar el reactor. La velocidad de generacién de calor puede reducirse disminuyendo la concentracién de reactivo, lo cual a su vez se logra recirculan- do una porcién del efluente del reactor hacia la entrada, Ademiis de actuar como diluyente para los reactivos, el material recirculado sirve como capacitancia para el calor iberado: entre mayor es la masa de la mezeal de reaccién, menor es la temperatura a la cual se eleva dicha masa con tuna cantidad fija de calor. 4. Circulacién de un fluide de trabajo. El ejemplo més comin de esta aplicacién es el ciclo de re- frigeracién que se emplea en los refrigeradores y acondicionadores de aire domésticos, En estos 4ispositivos se emplea un solo material de manera indefinida, y nada mas se agregan al sistema Tas cantidades necesarias para reponer el fluido de trabajo que se pierda por fugas. La parte 1 del siguiente ejemplo presenta un calculo detallado del balance de materia para un pro- ceso de separacién que incluye recirculacién. La parte 2 del problema indica lo que ocurrtia si se omi- tiera la recirculacién y, al hacerlo, se ilustra uno de los motivos para realizar. Proceso de cristalizacién evaporativa A continuacién se muestra el diagrama de flujo de un proceso en estado estacionario para recuperar cro- mato de potasio cristalino (KCrOg) de una solucién acuosa de esta sal. fre ora de ftvacion 450040" vaponaor|t24%Ki004,] cRISTALZADOR |KiCO,Cretle sto), 3% KCO, YFILTRO [oiucion de Ky rq al 96.4% los crstales cnetuyen 95% por masa dala torta de fvacién) Filvrado Solucon de K; CrO, a 38.4%SOLUCION 4.9 Recireulacién y detivacién (bypass) 113 Cuatro mil quinientos kilogramos por hora de una solucién que contiene un tercio en masa de K,CrO, se unen a una corriente de recirculacién que contiene 36.4% de K,CrOy, y se alimenta la co- rriente combinada a un evaporador. La corriente concentrada que sale del evaporador contiene 49.4% de K,CrO,; dicha corriente se alimenta a un cristalizador en el cual se enfria (haciendo que los cristales de K3Cr0s se separen de la solucién) y después se filtra. La torta de filtracién consta de cristales de K,Cr0, y una solucién que contiene 36.4% de K>Cr0, por masa; los eristales constituyen 95% de la ma- sa total de la torta de filtracién. La solucién que atraviesa el filtro, que también contiene 36.4% de K,CrOg, constituye la corriente de recirculacion. 1. Calcule la velocidad de evaporacién, la velocidad de produccién de KCr0s cristalino, las velo- cidades de alimentacién a las que el evaporador y el cristalizador deben estar diseiados para so- portar y la relacién de recirculacién (masa recirculada)((masa de alimentacién fresca). 2. Suponga que el filtrado se descarta en vez de recireularlo. Calcule la velocidad de produecién de los eristales, ;Cusles son los beneficios y costos de la recirculacién? 1. Base: 4500 kg/h de alimentacién fresca. Representaremos a K3CrO, como K y al agua como W. A continuacidn se muestra el diagrama de flujo, el cual incluye recuadros punteados que denotan el sistema total y los subsistemas sobre los cuales se pueden escribir balances. ‘nteg WOH) wenn rosca |, : i rea ractn 4500kgh IT nfoh | vaporapon | iatom_, | crisrauizano || fata Kish) 0.383 ko Kikg| Tegernowmat| vrerro |} Imxtgaonn) ka Wg | I an (0.836 kg Wikg soln Filtra (rocirculado) ‘leat 0.364 kg Kg . ocsrig wi ! Ooseng wa En términos de las variables marcadas, las eantidades que se soliitan en el enunciado det problema son sin (kg de W evaporados‘h), ig ke K(s)/h] my (kg/h alimentados al evaporador), rt (kg/h alimentados al cristalizador), y (ie/4500) (kg recirculados/kg de alimentacién fresca). Observe la manera de marcar la corriente de producto para aprovechar al maximo lo que se sabe so- bre su composicién. La torta de filtracién es una mezela de cristales sélidos de K y una solucién liquida con fracciones mésieas conocidas de K y W. En vez de marcar como siempre la velocidad de flujo misico yy las fracciones de masa de los componentes o las velocidades de flujo masico individuales de Ky W, se marean las velocidades de flujo de los cristales y la solucién, junto con las fracciones de masa del com- ponente en la solucién. Para confirmar que la corriente se mareé por completo, es necesario verificar que todas las velocidades de flujo de los componentes se puedan expresar en términos de las cantidades mar- cadas. En este caso, la velocidad de flujo total del cromato de potasio es rtg + 0.364rs (ke K/h) y Ta ver locidad de flujo del agua es 0.636ris (kg W/h), de modo que el marcado esta completo. Anilisis de grados de libertad El anélisis de grados de libertad se inicia con el sistema total y procede como sigue: © Sistema total 3 variables desconocidas (rt, ry, is) =2 balances (2 especies que participan) =1__relacién adicional (rng = 95% de la masa total de la torta de filtracién) - grados de libertad — _ | Por tanto, podremos determinar 1, rss y ns analizando el sistema total114 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia © Punto de mezela de la recirculacién con la alimentacién fresca 3 variables desconocidas (rte, rit, x1) =2_ balances 1 grado de libertad Como no tenemos suficientes ecuaciones para despejar las incdgnitas asociadas con este subsiste- ‘ma, pasamos al sig © Evaporador 3. variables desconocidas (vn), x1, 13) =2_ bal 1 grado de libertad De nuevo, no tuvimos suerte. Tenemos una iiltima esperanza, © Gristalizador/filtro 2 variables desconocidas (rs, tis) -2_ balances 0 grados de libertad En consecuencia, es posible determinar ris y rts escribiendo y resolviendo balances en el eristaliza- dor/filtro y después analizando el punto de mezcla o el evaporador para determinar las dos inedgni- tas restantes (ry y x1), completando asi la solucién. (Sugerencia: intente reproducir este andlisis por su cuenta antes de seguir leyendo,) Los eélculos son los siguientes, comenzando por el anélisis del sistema total El problema dice que los sélidos constituyen 95% en masa de la torta de filtracion. Esta informa- ci6n se traduce en forma directa en la ecuacién siguiente: ting = 0.95(rng + ris) y rns = 0.05263 ring o A continuacién escribimos los dos balances generales permitidos para el sistema total. ;Cuales escribi- remos y en qué orden? ‘© Unbalance general de masa incluye las tres variables del sistema —ria, ra, y rs @ El balance de K incluye rts rts —las mismas dos variables que aparecen en la ecuacién 1. © El balance de W ineluye rng rs Por consiguiente, el procedimiento consiste en escribir un balance de KCrOg, resolverlo junto con la ecuacién I para determinar mig y nis, y luego escribir el balance general de masa para determinar rp. Los términos aditivos de cada ecuacién contienen las unidades de kg/h de la especie balanceada, Balance general de KzCrO (0.334500) kg K/h = rg + 0.364ritg 1470 KaC104 cristales/h_| sins = 77.5 kg solucién arrastrada/h Balance general de masa 4500 kgf = rity + ng * ris |] ng= 1670 bens = 775m ‘ig = [2950 kg H,0 evaporada/h45 Recirculacin y derivacion (bypass) 118 Balance de masa en torno al cristalicador Js = hg + ts + ng |) sig =1470 gh, ng=775 kg @) ts = 1550 kg/h + ng Balance de agua en torno al cristalizador 0.506ris = 0.6361; + 0.6367h6 || wis =77.5 kwh 77.4 kg/h + 1.257Hng @ Al resolver al mismo tiempo las ecuaciones 2 y 3 se obtiene y entonces tig(kgrecirculados/h) kgrecirculados 4500 kg alimentacion frescafh 4500” kg alimentacion fresea Balance de masa en torno al punto donde se mezelan la recireulacién y (a alimentacién fresca 4500 kayla + ris = sn, | ing S650 ke rn =[10,150 kg/h alimentados al evaporador Verificacién: el balance de masa en tomo al evaporador da sity = tng * thy = 10,150 kg/h entran al evaporador = (2950 + 7200) kg/h = 10,150 kg/h salen del evaporador. 2. Base: 4500 kg/h de alimentacién fresea. El siguiente es el diagrama de flujo para un sistema sin recirculacién: { vg fda Ki 480040" | evaporanon| 24" crustatizanon | ste SIO) 0.353 ka Ka D4oGKaKKG| —-YFILTRO | Palko soln) 0.867 kg Wika 0.508 kg Wikg ‘0.364 kg Kika sain 0.536 ko Wg soln ‘ita 896 Ko Keg 0.636 kg Wika No analizaremos la solucién en detalle, sino que nada més la resumiremos. Bl andlisis de grados de li- bertad sefiala que el sistema total tiene un grado de libertad, el evaporador tiene cero y el cristalizador- filtro tiene uno. (Verifique esto.) En consecuencia, la estrategia es comenzar por el evaporador y resolver Jas ecuaciones de balance para sin, y sng. Una vez que se conoce 7, el cristalizador tiene cero grados de libertad y es posible despejar is, rts y rs en sus ecuaciones. La velocidad de produccién de cristales es 22 kg K(s)/h|116 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia Con recirculacién se obtuvieron 1470 kg/h, una diferencia dramatica, La velocidad de flujo masico del filtrado desechado es tig = 2380 kg/h) El filtrado (que se descarta) contiene 0.364 X 2380 = 866 kg/h de cromato de potasio, mis de lo que la to ta de filtracién contiene. Al recitcular el fltrado se puede recuperar la mayor parte de esta sal. El benefici evidente de la recirculacién es cl ingreso que se obtendri al vender el eromato de potasio adicional. Los cos- tos incluyen la adquisicién y el gasto de instalacién de la tuberia y la bomba para la recirculacién y por la ‘energia que consuma la bomba. Es probable que en poco tiempo los beneficios igualen a los costos y, a par- tir de entoneces, a recirculacién seguird incrementando la rentabilidad del proceso. Un procedimiento que tiene varias caracteristicas en comtin con la recirculacién es la derivacién (2ypass), on la cual una fraceién de ta alimentacién para una unidad de proceso se desvia rodedndola y se combina con la corriente de salida de la misma unidad. (Los problemas 4.32 y 4.33 al final de este ca pitulo dan ejemplos de procesos donde se emplea la derivacién.) Variando la fraccién de la alimentacion ‘que se desvia, es posible modificar la composicién y las earacteristicas del product. Alimentacién, > Los caleulos de derivacién y recirculacién se realizan exactamente del mismo modo: se dibuja el dia grama de flujo y se marca, y se emplean los balances generales y los balances en torno a la unidad de proceso o el punto de mezcla de las corrientes después de la unidad de proceso para determinar las va- riables desconocidas. 4.6 ESTEQUIOMETRIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS Cuando se Heva a cabo una reaccién quimica dentro de un proceso, se complican los procedimientos de balance de materia descritos en la seccién anterior. La ecuacién estequioméizica de la reaecién impone restricciones sobre las cantidades relativas de reactivos y productos en las corrientes de entrada y salida (por ejemplo, si A -* B, no es posible comenzar con un mol de A puro y terminar con 2 mol de B). Ade- mi, el balance de materia de una sustancia reactiva no tiene la forma sencilla entrada = salida, sino que debe incluir un término de generacién o uno de consumo, o ambos. Esta seccién revisa Ia terminologia de las reacciones y describe los procedimientos para efectuar los cdlculos de balance de materia en sistemas reactivos. 4.62 Estequiometria La estequiometrfa es la teoria acerca de las proporciones en las cuales se combinan las especies quimi- cas. La ecuaeién estequiométriea de una reaccién quimica indica el nimero relative de moléculas 0 mo- les de reactivos y productos que participan en la reaccién. Por ejemplo, la ecuacidn estequiomética 2. $0 +0; 2805 indica que por cada dos moléculas (g-mol, Ib-mol) de SO; que reaccionan, también reacciona una mo- Ieeula (g-mol, b-mol) de O> para dar dos motéculas (g-mol, Ib-mol) de SOs. Los niimeros que anteceden a las frmulas de cada especie son los coeficientes estequiométricos de los componentes de la reaceién. Una ecuacién estequiomética valida debe estar balanceada; es decir, el mimero de tomos de cada especie atémica debe ser el mismo en ambos lados de la ecuacidn, ya que los dtomos no se crean ni se destruyen en las reacciones quimiicas. Por ejemplo, la ecuacién4.6 Estequiometria de las reacciones quimicas 117 SO) + 02+ SO5 no puede ser vilida, ya que indica que se producen tres étomos de oxigeno atémico (0) por cada cuatro ‘tomos que entran a la reaceién, con la pérdida neta de un étomo, pero Is+1s SO2 +302 SOs 3030, 28728 280; + Or + 2805 6060, si estan balanceadas, La relacidn estequiométrica de dos especies moleculares que participan en una reaccin es la rela- cidn entre sus coeficientes estequiométricos en la ecuacién balanceada de la reaccién. Esta relacién puede ‘emplearse como factor de conversién para calcular la cantidad de algiin reactivo (o producto) determina- do que se consume (o produce), dada una cantidad de otro reactivo © producto que participé en la reac~ cién. Para la reaccién 2.0; +0;~2 SOs es posible escribir las relaciones estequiométricas 2 mol SO3 generado, 2 Ib-mol SO» consumido Tmol 02 consumido 2 Ib-mol SOs generado ctoétera. Por ejemplo, si sabe que se van a producir 1600 kg/h de SOs, puede calcular la cantidad de oxi- geno como sigue: 1600 kg SO3 generado | 1 kmol $O; | 1 kmol Q2 consumido mol O> 10 h 80kgSO3 | 2kmol SOs generado h kmol O | 32 kg O2 =10 = 320 kg Oh h 1 kmol Oy Resulta prctico incluir los términos “consumido” y “generado” al llevar a cabo conversiones de ese ti- po: si sélo escribe | mol Op/2 mol SOs se podria considerar que esto significa que 2 mol de SOs contic- nen 1 mol de O2, lo cual es falso. AUTOEVALUACION Considere ta reaccién 4.6b CyHy + 6 02> 4 C02 +4 0 Esti balanceada la ecuacidn estequiométrica? {Cual es el coeficiente estequiométrico del CO3? {Cua es la relacién estequiométrica de HO y 02? (Incluya unidades.) {{Cuantas Ib-mol de O> reaceionan para formar 400 Ib-mol de CO;? (Use una ecuacién dimensional.) Se alimentan 100 mol/min de CsHs al reactor, y 50% reacciona. Cuil es la velocidad de forma- cién de agua? Reactivos limitantes y en exceso, fraceién de conversion y grado de avance de la reaccién Se dice que dos reaetivos, A y B, estén presentes en proporciones estequiométricas cuando la relacién (moles de A presentes)/(moles de B presentes) es igual a la relacién estequiométrica obtenida de la ecua- cidn balanceada de la reaccién, Para que los reactivos en Ta reaccién118 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia 2.802 + 022 SOs estén presentes en proporcién estequioméirica, debe haber 2 mol de SO2 por cada mol de O2 (de modo que s0,/nto, = 2:1) presentes en la alimentacién del reactor. Cuando se alimenta un reactor quimico con reactivos en proporciones estequiométricas y la reaccién procede hasta su terminacién, se consumen todos los reactivos, En la reaccién anterior, por ejemplo, si en un inicio hay 200 mol de SO> y 100 mol de O2 y la reaceién procede hasta el final, el SO2 y el O2 desapa- recerian en el mismo instante. De ahi se deduce que si comienza con 100 mol de O2 y menos de 200 mol de SO2 (es decir, si el SO> esta presente en una cantidad menor a la proporcién estequiométrica), se agota- ria primero el SO;, mientras que si hubiera més de 200 mol de SO2 al principio, se agotaria el O>. El reactivo que se agota ctuando una reaccién procede hasta completarse se llama reactive limitan- te, y los demés reactivos se llaman reactivos en exeeso. Un reactivo es limitante cuando esta presente en una proporcién menor a la estequiométrica en relacion con los demés reactivos. Si todos los reacti- vos estin presentes en proporciones estequiométricas, entonces no hay ninguno limitante (o todos lo son, dependiendo de cémo se considere el caso). Suponga que (1)aimentacién €6 el niimeto de moles del reactivo A en exceso presentes en la alimen- tacién aun reactor y que (1t)esieq €5 €l requerimiento estequiométrico de A, o Ia cantidad necesaria para que reaccione en su totalidad con el reactivo limitante. Entonces (1,)aimentado ~ (7a)eng €8 la ean tidad por la cual A en la alimentacién excede a la cantidad necesaria para reaccionar en su totalidad si la reaccidn se completa, La fraccién en exceso de un reactivo es la relacién entre el exceso y el requerimiento estequiométrico. (radatinetado ~ (OAdes Fraccién en exceso de A = ene TNs, (46-1) (nese El porcentaje en exceso de A es la fiaccién en exceso multiplicada por 100. Considere, por ejemplo, la hidrogenacién de acetileno para formar etano: 2H + 2H + CoH Yy suponga que se alimentan a un reactor 20.0 kmol/h de acetileno y 50.0 kmol/h de hidr6geno. La rela ‘cin estequiométrica del hidrdgeno con el acetiteno es 2:1 (Ia relacién entre los coeficientes en la ecuacién cestequiométtica), y como la relacién entre Hy y CzHz en la alimentacién es 2.5:1 (50:20), el hidrégeno se alimenta en una proporcién mayor que la estequiométrica respecto del acetileno, En consecuencia, es- te iltimo es el reactivo limitante, (Convénzase.) Como se requerirfan 40.0 kmol Hz/h para reaccionar por completo con todo el acetileno que se alimenta al reactor, (nis) eaeg. = 40.0 kmol/h, y por la ecuacién 46-1, (50.0 — 40.0)kmoV/h Fraceién en exceso de H> = 40.0 kmol/h Se dice que hay 25% en exceso de hidrégeno en Ia alimentacién. Las reacciones quimicas no se llevan a cabo de manera instanténea y a memudo proceden con bas- tante lentitud. En estos casos, no es prictico diseitar un reactor para la conversién total del reactivo limi- tante; en vez de ello, el efluente del reactor emerge con algo del reactivo limitante que atin queda y por Jo general se le somete a un proceso de separacién para retirar el reactivo no transformado del producto. El reactivo separado se recircula entonces hacia la entrada del reactor. La fracelén de conversién de un reactivo es la relacién: ‘moles que reaccionaron f (4.62) ‘moles alimentados En consecuencia, la fraccién que no reaccioné es | — f. Si se alimentan 100 mol de un reactivo y reac cionan 90 mol, la fraceién de conversién es 0.90 (el porcentaje de conversién es 90%) y la fraceién sin reaccionar es 0.10. Si se alimentan 20 mol/min de un reactivo y el porcentaje de conversién es 80%, en- tonees reaccionaron (20)(0.80) = 16 mol/min y quedaron sin reaccionar (20)(1 — 0.80) = 4 mol/min,AUTOEVALUACION 4.6 Estequiometria de las reacciones quimicas 119 Considerando Ia reaccién que analizamos antes, (CoH2 + 22 ~ CzHe), suponga que se carga un reactor por lotes con 20.0 kmol de acetileno, 50.0 kmol de hidrégeno, y 50.0 kmol de etano, Mas atin, suponga que transcurrido cierto tiempo han reaccionado 30.0 kmol de hidrégeno. ;Qué cantidad de ca- da especie habrit en el reactor en ese instante? a Es evidente que si comienza con 50.0 kmol de H y reaccionan 30.0 kmol, quedan (20.0 kmol Ha ‘Ademas, si 30.0 kmol de Hp reaccionan, también reaceionan 15.0 kmol de CH (;Por qué?), lo cual de- {Ja (20.0 ~ 15.0) kmol CH =| 5.0 kmol CH}. Por iltimo, los 30.0 kmol de Hz que reaccionan forman 15.0 kmol de CH, los cuales al sumarse a los 50,0 kmol iniciales dan [65.0 kmol C2Hs| De manera mas general, si § (kmol de Hp) reaccionan, se puede seguir el mismo razonamiento y eseribir rig = Congo ~ & 48 NCaHHg = (MC zHg)o +E neat = (ett> Una vez que se conoce la cantidad de hidrégeno (0 acetileno) que reacciona 0 cuanto etano se forma, se puede determinar € de alguna de estas ecuaciones y luego calcular las cantidades de los componentes restantes mediante las otras dos ecuaciones. ‘A continuacion podemos generalizar este resultado para cualquier reaceién quimica. Para empezar, definiremos la cantidad v, como el coeficiente estequiométrico de la i-ésima especie en una reaccién quinica, haciéndoto negativo para los reactivos y positivo pare los productos. Por ejemplo, Cally + 2H2 > CaHe = vei, = ~1a¥ty = ~2, He = 41 Entonces, sim (0 fig) son los moles (proceso intermitente o por lotes) o la velocidad de flujo molar (pro- ‘ceso continuo) de la especie en la alimentacién a un proceso en estado estacionario intermitente 0 continuo, ing + HE (4.6-3) nj=np+vE obien, it (Werifique que esta expresién dé las formulas que aparecen antes para la reaecin del acetileno.) La can- tidad & (0 £), que tiene las mismas unidades que n (o 1), se llama grado de avance de la reaceién, Si cconoce las cantidades alimentadas (7p para todas las #) y también conoce cualquiera de los valores 1, ¢ posible calcular € aplicando la ecuacién 4.6-3 al componente para el cual se conoce 7. A continuacién puede calcular los valores n; restantes aplicando la ecuacién 4.6-3 a las otras especies y sustituyendo los valores conocidos de &. Por ejemplo, considere la reaccién de formacién del amoniaco: Np +3H2 = 2NHs Suponga que la alimentacién a un reactor continuo consta de 100 mol/s de nitrégeno, 300 mol/s de hi- drogeno y | mol/s de argon (un gas inerte). Por la ecuacién 4.6-3 es posible escribir las velocidades de flujo de salida del reactor fix = 100 molls —E ‘ayy =300 mov’s ~ 38 finns = 28 iy = 1 mol/s Si conoce la velocidad de flujo de salida de cualquier componente o la fraceién de conversién del nitrogeno o del hidrégeno, puede calcular & y después las otras dos velocidades de flujo de salida des- conocidas. Inténtelo: para una fraccién de conversién de 0.60, caleule la velocidad de flujo de salida del hidrégeno, el grado de avance de la reaccién, y las velocidades de flujo de salida del nitrogeno y 1 amoniaco, El iltimo de estos valores debe ser 120 mols. La oxidacién del etileno para producir 6xido de etileno ocurre segin la ecuacién 2 CaHy + 02+ 2 CHAO La alimentacién al reactor contiene 100 kmol de CH y 100 kmol de O>.120 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia {Cuail es el reactivo timitante? 2, {Cual es el porcentaje en exceso del otro reactivo? 3. Sila reaccién procede hasta completarse, ,cuiinto quedara del reactivo en exceso, cusinto C3H,O se formar y cual es el grado de avance de la reaccién? 4, Sila reaccién procede hasta un punto donde la fraccin de conversién del reactivolimitante es 50%, {euéinto quedaré al final de cada reactivo y producto, y cul es el grado de avance de la reaccién’? 8. Sila reaccién procede hasta un punto donde quedan 60 kmol de O3, geual es la fraceién de con- versidn de C:Hy? zY Ia del O3? Y el grado de avance de la reaccién? EJERCICIO DE CREATIVIDAD EJEMPLO 4.6-1 SOLUCION Se lleva a cabo una sola reaccién quimica A —> 2B, en un reactor intermitente, con cantidades iniciales conocidas de A y B. Piense en todas las variables de proceso que podrian modificarse segtin el grado de vance de la reaccién; después sugiera un método por medio del cual se podrfan medir estas variables en un experimento para determinar el grado de avance de la reaccién contra el tiempo. Por ejemplo, el indi- ce de refraccién de la mezcla de reaccién podria variar con la composicién de la mezcla; entonces, el ex- perimento consistiria en hacer pasar un haz de luz a través del recipiente de reaccién y medir el angulo de reftaccién en funcién del tiempo. Estequiometria de reaccién La reaccién del propileno con amoniaco y oxigeno produce acrilonitrilo: CoH + NH +3. 02+ GEN +3 20 La alimentacién contiene 10.0 mol% de propileno, 12.0% de amoniaco y 78.0% de aire. Se logra una frac~ cin de conversién de 30.0% del reactivo limitante. Tomando 100 mol de alimentacién como base, deter mine cual cs el reactivo limitante, el porcentaje en exceso de los demas reactivos y las cantidades molares de todos los constituyentes gaseosos producidos en una conversién de 30% del reactivo limitante, 100 et ©1300 me gma eayitel Sar) 0.120 at Nga! yo Ns) 0.780 el amet neal) 2 mel Osa ae re 8 170 mel Nye ae rel HN) tel H-0) La alimentacién al reactor contiene 10.0 mol 12.0 mol Cesugdo (uibo 78.0 mol aire | 0.210 mol (00 2! ‘mol aire 16.4 mol (ayny/tc3Hgo = 12.0/10.0 = 1.20 NHS CaM => NHsg en exceso (1.20 > 1) Covnyincytigeseg = VA 1 (oyncyiglo = 16.4/10.0 = 1.64 = 02 en exceso (1.64 > 1.5) (roy newtgdeneg = VS! = 1.54.60 4.6 Estequiometria de las reacciones quimicas 121 ‘Como el propileno se alimenta en una proporeién menor que la estequiométrica en relacién con los otros dos reactivos, el propileno es el reactivo limitante. ara determinar el porcentaje en exceso de amoniaco y oxigeno es necesario determinar primero las. ‘cantidades estequiométricas de estos reactivos correspondientes a la cantidad de propileno en la alimen- tacién (10 mol) y después aplicar la ecuacién 4.6-1 10.0 mol C3Hg | I mol NHs fgbeseg =f = 100 mol Ns Const desea Tol CH 7 10,0 mol Catig | 1.5 mol O2 uae 10_)ateg @ 1 (03)esteg T mol C3Hg more (NHs)o = (NHS) Coexceso)yaiy =X 100% CiBessg = (12.0 — 10.0)/10.0 x 100% = [20% en exeeso de NH] (%o en exceso)o, = (16.4 — 15.0)/15.0 x 100% = [9.3% en exceso de O2 Si la fraccién de conversién del C3He es de 30%, entonces (ncsrigatida = 0.700(r1¢314,)0 = [ 7.0 mol CsHg} Pero por la ecuacién 4.6-3, c3H4g~ 10.0 mol CsHs ~E. Por tanto, el grado de avance de la reaccién es £=3.0 mol. En consecuencia, también, segiin la ecuacién 4.6-3, nytt = 12.0 mol NH; ~ = [9.0 mol NH Noy = 16.4 mol Or— 1.58 = | 11.9 mol O2 Resin 3.00 mol C3H3N xy = (yg)0 61.6 mol No mio = 38 9.0 mol H20 Equilibrio quimico Dos aspectos fundamentales de la ingenieria de las teacciones quimicas consisten en determiner, dado un conjunto de especies reactivas y condiciones de reaccién, (a) cual seri la composicién final (en el eq librio) de la mezela de reaccién, y (b) cudnto tardaré el sistema en alcanzar un estado especiico justo an- tes del equilibrio. La termodinamica del equilibrio quimico se ocupa del primer aspecto y la cinética quimica del segundo. Algunas reacciones son esencialmente irreversibles; es decir, la reaccién se lleva a cabo en un solo sentido (de los reactivos hacia los productos) y al final la eoncentracién del reactivo limitante se acerca ‘cero (aunque "al final" podria significar segundos para algunas reacciones y afios para otras). Por con- siguiente, la composicién en el equilibrio de una reaccién de este tipo es la composicién que correspon- de al consumo total del reactivo limitante. ‘Otras reacciones (o las anteriores en diferentes condiciones) son reversibles; los reactivos forman productos y éstos sufien la transformacién inversa para volver a formar los reactivos. Por ejemplo, con- sidere la reaccién en la cual el etileno se hidroliza a etanol: CoH, + Hx # GHsOH Si comienza con etileno y agua se produce la reaccidn hacia la derecha; entonces, una vez que esti pre- sente el etanol, se inicia la reaccién inversa. Conforme disminuyen las concentraciones de CoH y H:0, también se reduce la velocidad de la reaccién hacia la derecha, y al aumentar Ia concentracién de ‘CoHsOH, también se incrementa la velocidad de la reaccién inversa. Llega un momento en el cual la ve- locidad de la reaccién hacia la derecha es igual a la velocidad de la reaccién hacia la izquierda, En este ppunto ya no se producen cambios de composici6n y la mezcla de reaccién aleanza el equilibrio quimico.122 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia | EJEMPLO 46-2 SOLUCION El estudio completo de las relaciones que pueden usarse para determinar las composiciones en el cquilibrio de las mezelas de reaccién esta fuera del aleance de este texto; sin embargo, en este momento ya cuenta con suficientes conocimientos para poder calcular las composiciones en equilibrio si le pro- porcionan las relaciones necesarias, E] siguiente ejemplo ilustra un eileulo de este tipo. Cileulo de una composictén en equilibrio Si la reacei CO(g) + H,0(g) = COxg) + Hx(g) procede hasta el equilibrio ala temperatura T(K), las fracciones motares de las cuatro especies reactivas satisfacen la relaci oo Feonio donde K(T) es la constante de equilibrio de la reaccién. A T= 1105 K, K = 1.00 Suponga que la alimentacién a cierto reactor contiene 1,00 mol de CO, 2.00 mol de H;0 y nada de CO» ni Hp, y la mezcla de reaccién aleanza el equilibrio a 1105 K. Calcule la composicién en equilibrio y la fraccién de conversién del reaetivo limitante. KT) La estrategia consiste en expresar todas las fraceiones molares en términos de una sola variable (E., el grado de avance de la reaccién en equilibrio), sustituir en la relacién de equilibrio, despejar & y susti- tuir de nuevo para calcular las fracciones molares de cualquier otra cantidad que se desee. Sewtin la ecuacién 4.6-3, nco = 1,00 mol ~ & (mimero de gramos-mol de CO presentes en el equilibrio) niyo. = 2.00 mol~ Ee neo, = fe my = Se May = 3.00 mol de donde Yeo = (1.00 mol ~ &. 3.00 mol Jn:0. = (2.00 mol — & 3.00 mol Yeo; = §:/3.00 mol Yay = §/3.00 mol Sustituyendo estas expresiones en la relacién en el equilibrio (con K = 1.00) se obtiene Esto puede reescribirse como tna ccuacién cuadritica estindar (verifiguelo) y resolverse para obtener &_= 0.667 mol. A su vez, esta cantidad puede sustituirse de nuevo en la expresién de y; para obtener yeo= 0.111, yy,0= 0444, yoo) =0222, yyy, = 0222 En este caso el reactivo limitante es el CO (verifiquelo). En el equilibrio neo = (1.00 ~ 0.667) mol = 0.333 mol En consecuencia, la fraccién de conversién del CO en equilibrio es 1,00 ~ 0.333) mol CO que reaccionaron/(1.00 mol CO alimentados) = [0.667 feo =4.6 Estequiometria de las reacciones quimicas 123 4.60 Reacciones mii les, rendimiento y selecti En la mayorfa de los procesos quimicos, los reactivos se ponen en contacto para generar determinado pro- ducto en una sola reaccién. Por desgracia, los reactivos casi siempre se combinan en mas de una forma y el producto, una vez formado, puede reaccionar para dar algo menos deseable. Estas reacciones secun- darias ocasionan pérdidas econémicas, pues se obtiene menor cantidad del producto deseado a partir de una eantidad determinada de materia prima, 0 ¢s necesario alimentar mayor cantidad de dicha materia al reactor para obtener tn rendimiento especitico de producto. Por ejemplo, el etileno puede producirse por deshidrogenacién del etano: CoH > CoH +H Una vez que se produce algo de hidrégeno, éste puede reaccionar con el etano y producir metano: CoH + Hy > 2 CHy Mis ain, el etileno puede reaccionar con el etano formando propileno y metano: Cols + CoH + CaHe + CHy Como la finalidad del proceso es obtener etileno, sélo la primera de estas reacciones es deseable; Ia se- gunda consume el reactivo sin dar el producto requerido y la tercera consume tanto el reactivo como el producto deseado. El ingeniero que diseite el reactor y especifique las condiciones de operacién del mis ‘mo debe considerar no sélo eémo maximizar la generacién del producto deseado (C2H,), sino eémo mi- ‘nimizar la produccién de los subproductos indeseables (CHs, CsH). Los términos rendimiento y selectividad se usan para describir en qué grado predomina la reaccién deseada sobre las reacciones secundarias indeseables. moles formados del producto deseado Rendimiento: —vre ca] moles que se hubieran formado sino existieran reacciones secundatias y todo el reactivo limitante reaccionara moles formados del producto deseado (4.6-5) Selectividad: moles formados del producto indeseable El rendimiento definido por la ecuacién 4.6-4 siempre es una fraccién. También puede expresarse como porcentaje multiplicando por 100%. Si A es el producto deseado y B el inceseable, se hace referencia a la selectividad de A en relacién con B. Los valores altos de rendimiento y selectividad significan que se logré suprimir las reacciones secundarias indeseables en relacién con la reaccion deseada. ‘Ademés de ser definido por la ecuacién 4.6-4, el rendimiento también suele definirse como los mo- les del producto deseado divididos entre los moles de reactivo alimentado o los moles de reactivo consu- mido en el reactor. Para composiciones dadas de la alimentacién y el producto, los rendimientos, definidos de estas tres maneras pueden tener valores distintos por completo, de modo que al encontrar luna referencia sobre algin rendimiento es importante estar consciente de la definicién del mismo. El concepto de grado de avance de la reaccién puede ampliarse a reacciones miiltiples, sélo que en este caso, cada reaccién independiente tiene su propio grado de avance. Cuando se lleva a cabo un con- Junto de reacciones en un reactor intermitente © por lotes o en uno continuo en estado estacionario y vy ¢€s el coeficiente estequiométrico de Ia sustancia fen la reaccién j (negativo para los reactivos y positive ppara los productos), se puede escribir y= n+ M8) 46-6) Para una sola reaccién, esta expresion se reduce a la ecuacién 4.6-3. Por ejemplo, considere el par de reacciones en las cuales el etileno se oxida ya sea a éxid de etle- zo (deseable) 0 a didxido de carbono (indeseable): CoHy + 4 Or CHO CoH, +30; 72. CO) +2 HO124 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia, EJEMPLO 4.6-3 SOLUCION Los moles (o las velocidades de flujo molar) de cada una de las cinco especies que participan en estas reaceiones se pueden expresar en términos de los valores de la alimentacién y del grado de avance de la reaccién mediante la ecuacién 4.6-6' (caty)atias = (neyndo ~ 81 ~ &2 (op)atide = (03)9 ~ 0.58) ~ 362 (regna)staa = (c:Hyoo * E1 (rcop)stita = (c0,)0 + 282 (igo atta = (H,0)0 + 282 Si se conocen los valores de dos cantidades cualesquiera de la salida, sera posible determinar los va- lores &) y E> a partir de Ins dos ecuaciones correspondientes. y calcular después las cantidades restantes utilizando las otras tres ecuaciones. El siguiente ejemplo ilustra este procedimiento. Rendimiento y selectividad de un reactor de deshidrogenacién Las reaceiones CoH > CoH + Ha (CoH + H2 > 2CH se llevan a cabo en un reactor continuo en estado estacionario. La alimentacién contiene 85.0 mol% de etano (C2Hg) y el balance son productos inertes (I). La fraccién de conversién del etano es 0.501, y el rendimiento fiaccionario de etileno es 0.471. Calcule la composicién molar del gas producido y la selec- tividad del etileno para la produccién de metano, Base: 100 mol de alimentacién 00 mo 0.850 mal GsHgimal Tima GHg 0.150 mal mel ng rnol C,) (et Ha) ng (08 CH,) (mot) Por Ia ecuacién 4.6-6, las cantidades de componente en las salidas en términos de grado de avance de la reaccién son las siguientes: ny (mol C2Hg) = 85.0 mol CoHg ~ £1 ~ £2 ‘nz (mol CaHy) = rns (mol Ha) = $1 ~ 82 ng (mol CHy) = 282 rns (mol 1) = 15.0 mol | Conversién del etano Si la fiacci6n de conversién del etano es 0.501, la fraccién sin convertir (y por tanto la que sale del reac- tor) debe ser (1 ~ 0.501). (1=0.501) mol C2Hg sin teaccionar | 85.0 mol CyHlg alimentados a ‘mol C3Hg alimentado = 42.4 mol Cole = 85.0 mol CoHs ~ £1 ~ E> Rendimiento del etileno 85.0 mol CoH alimentado | 1 mol C:Hy Cantidad maxima posible formada de etileno ee ua T mol CoH my = 0.471(85.0 mol CzHe) = 40.0 mol CoHy = &1 85.0 mol4.7 Balances de procesos reactivos 125 Sustituyendo 40.0 mol por £1 en la ecuacién 1, se obtiene & = 2.6 mol. Entonces my = & — &=37.4 mol Hy ny 2&2 = 5.2 mol CHy m3 = 10m Mrotal (42.4 + 40.0 + 37.4 + 5.2 + 15.0) mol = 140.0 mol selectividad = (40.0 mol C:H4)/(5.2 mol CHy) 77mol CoH, “mol CHy, AUTOEVALUACION Considere el siguiente par de reacciones: A 2B (deseado) AC (no deseado) Suponga que se alimentan 100 mol de A en un reactor intermitente y el producto final contiene 10 mol de A, 160 mol de By 10 mol de C, Caleule: 1. La fraccién de conversién de A. 2. El porcentaje de rendimiento de B, 3. La selectividad de B en relacién con C. 4. Los grados de avance de la primera y de la segunda reacciones. 4.7 BALANCES DE PROCESOS REACTIVOS 4.7a Balances de especies atémicas y moleculares La figura 4.7-1 es el diagrama de flujo de la deshidrogenacién de etano en un reactor continuo en esta~ do estacionario, La reaceién es (CoH > CoHy + Hz Se alimentan al reactor 100 kmol/min de etano. La velocidad de flujo molar de H en la corriente de pro- ducto es 40 kmol/min, Seria posible escribir varios balances distintos para este proceso, incluyendo los balances de masa total, CoH, Cals y Ha. De ellos, s6lo cl primero tiene la forma simple entrada = salida: como las tres especies dadas participan en la reaccién, la ecuacién de balance para cada una debe incluir un término de generacién (de CoHg y Hz) 0 un término de consumo (de CoHg). ‘Sin embargo, observe que también es posible escribir ecuaciones de balance para el hidrégeno até: mico y el carbono atémico, sin importar la especie molecular de la cual formen parte los étomos de car~ bono e hidrdgeno. Los balances de las especies atémicas pueden escribirse como entrada = salida, ya ue los dtomos no se crean (generacién = 0) ni se destruyen (consumo = 0) en una reaceién quimica Antes de ilustrar estos balances, aclaremos una ambigiiedad. Hablar de un balance de hidrézeno po- dria significar dos cosas totalmente distintas: el balance del hidrdgeno molecular (H,), el cual existe co- ‘mo especie independiente, o el balance del hidrdgeno total (H), enlazado y no enlazado. Por tanto, en adelante emplearemos los términos balance de hidrégeno molecular y balance de hidrégeno atémico para representar a cada tipo, ———| p> TooKmal Grain Oxmnol Amin fy(kmol CoH) figkmol C3Hefin) Figura 47-1 Deshidrogenacién det etano,126 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia Los siguientes son algunos balances que es posible escribir para el proceso de la figura 4.7-1. (Re- cuerde que la ecuacién general de balance para tn proceso en estado estacionario es entrada + genera cin = salida + consumo.) Balance de Hz molecular: generacién = salida Gen [Banged 0 mol g/min min Balance de C:Hg: entrada ~ salida + consumo 1OOmolC He _ ,( MOLCHe ) Cong 101 CzHg consumicl min min scat min’ Balance de CoHy: — generacién = salida molC Hg generado) _, (molC3Hy My min min salida 100 mol C2Hg | 2 mol C mol CjHg| 2 mol C mol CzHy | 2 mol C 4 ‘min T mol Cg min | 1molCjHe min I mol 100 mol C/min = iy + itp Balance de H atémico: — entrada = salida 100 mol C2H¢ | 6 mol H 40 mol Hz | 2 mol H min TmolC3H, min | 1 mol Fy mol C2H5| 6 mol H mol C)Hy| 4 mol H +a Tmin | Pmol He min 1 mol CoHs 600 mol H/min 10 mol H/min + 6241 + 4g Se podrian despejarin yi en forma directa a partir de los dos balances atémicos 0 usando los balances de las tres especies moleculares junto con la ecuacién estequiométrica para la reaccién. En general, los sistemas que implican reacciones quimicas pueden analizarse usando (a) balances de las especies moleculares (método que se usa siempre en sistemas no reactivos),(b) balances de especies at6- micas y (c) grados de avance de la reaccién. Cada método conduce a los mismos resultados, pero cualquie- ra puede ser el mas conveniente para un cdlculo determinado, de manera que es recomendable familiarizarse~ con los tres. Para llevar a cabo el andlisis de grados de libertad en sistemas reactivos, primero es necesario comprender los conceptos de ecuaciones, especies y reacciones quimicas independientes. En la si- guiente seccién explicamos estos conceptos y a continuacién se esbozan e ilustran los tres métodos para efectuar los céleulos de balances en sistemas reactivos. 4.7b Ecuaciones, especies y reacciones independientes Al describir el anilisis de grados de libertad en la seccin 4.34, se mencioné que el niimero maximo de balances de materia que es posible eseribir para un proceso no reactivo es igual al mimero de especies in- dependientes incluidas en el proceso. Es el momento de examinar més de cerca lo que esto significa y de ver cémo extender el anilisis a los provesos reactivos.4.7 Balances de procesos reactivos 127 Un concepto fundamental es el de las ecuaciones independientes. Las ecuaciones algebraicas son inde- pendientes cuando no se puede obtener ninguna de ellas sumando o restando miltiplos de cualquicra de las otras. Por ejemplo, las ecuaciones Uy] x+2y=4 DR] ax + oy zo son independientes porque [2] 3 [1]. De hecho, son en realidad la misma ecuacibn, (Convénzase ob- servando lo que ocurre al intentar despejar x y y en ambas ecuaciones.) De igual manera, las ecuaciones 2 (] xt2y=4 PR] 2x-z2=2 B] 4y+2=6 ‘no son independientes porque [3] = 2 X [1] ~ [2]. (Compruébelo.) Cuando dos especies moleculares guardan la misma proporcién entre si siempre que aparecen en un proceso y esia proporcién se incorpora al marcar el diagrama de flujo, fos balances de esas especies no sertin ecuaciones independientes. En forma similar, si dos especies atémicas se encuentran en ta mis- ‘ma proporcién siempre que aparecen en un praceso, las balances de esas especies no sertin ecuaciones independientes. Por ejemplo, considere un proceso en el cual se vaporiza una corriente de tetracloruro de carbono li- quido con una corriente de aire. 4 (mol Ol). fs (mol Os) 3.76 iy (mol Nz] 376 hy (ol Nz) fg (ol CAs) ‘ig (mot CCL) fig (mol CC) —m Como se indica que el nitrégeno y el oxigeno guardan la misma proporcién siempre que aparecen en el iagrama de flujo (3.76 mol de Nz/mol de 2) no es posible contarlas como dos especies independientes ¥. Por tanto, sélo se pueden contat dos balanees independientes de especies moleculares en el andlisis de Egrados de libertad —uno para e! O2 0 el N2 y otro para el CCl. (Intente escribir balances separados pa- ra el Op y el No y vea qué obtiene.) De igual manera, el nitrdgeno atémico (N) y el oxigeno atémico (O) siempre guardan la misma pro- porcién entre si en el proceso (de nuevo, 3.76:1) lo mismo que el cloro atémico y el earbono atémico (4 mol de CV/1 mol C). En consecuencia, aunque participan cuatro especies atémicas en este proceso, sélo es posible contar dos balances de especies atémicas independientes en el anilisis de grados de libertad —ano para el O 0 el N y el otro para el Co el Cl, (De nuevo, verifique que los balances de O y N dan la misma ecuacién, lo mismo que los balances de C y Cl.) Por timo, al utilizar balances de especies moleculares o grados de avance de la reaceién para ana- lizar un sistema reactivo, el andlisis de grados de libertad debe dar cuenta del nimero de reacciones qui= micas independientes entre las especies que entran y salen del sistema. Las reacciones quimicas son independientes cuando la ecuacién estequiométrica de cualquiera de ellas no puede obtenerse sumando y restando miltiplos de las ecuaciones estequiomeétricas de las demas Por ejemplo, considere las reacciones () A>2B RB] B>c B] A7>2c Estas tres reacciones no son independientes, ya que [3] = [1] + 2 X [2]. Uk A+2B 2x [2]: 2B 2c [1] +2 X 2): A+2B +28 +20 A=2C BS)