CIENCIA en DESARROLLO SINTESIS SOL-GEL DE DIOXIDO DE TITANIO PARA EL PROCESO DE FOTODEGRADACION SOL-GEL SYNTHESIS OF TITANIUM DIOXIDE FOR THE PHOTODEGRADATION PROCESS: Sandia Cipagauta Diaz* José Ricardo Gomez Romera** Francisco Javier Tzompantzi Moralest** Agileo Hemandez Gordillo**** ‘Hugo Alfonso Rojas Sarmiento***** Ec avoq00 ‘grado 72007 Resumen, Para este trabajo se sintetizaron materiales nanoestructurados de dioxido de titanio por el metodo Sol-Gel, a baja temperatura, El pH de gelacion se fijo en 3 (TiO,a) y 9 (THO,-b), se caleinaron a 500°C, con el fin de estudiar la influencia del pH en las propiedades electronicas, opticas y estructurales en el proceso de fotodegradacién. Los resultados indican que los semiconductores poseen tamafios de particulas entre7y 10 nm, Lasareas superficiales especificasdelos materiales, determinadas 7 Magjnter en ingenierla Ambiental estudianteDoctorado en Cienuas Quimicas, Univer- sidad Autonoma MetropaltansIztapalypa, Departamento de Quimica, Area de Cat Ss, Grupo Feacatal, Mexico DF, Corte electanico sogala9804@hotral com ‘Doctor de Speciale Cinetigue Chimie, actor Seizes Physqies Lceneiado cn Qa mica, docente Universidad Autonoma Metropalitana loapalapa Departamento de Qu! tc, Area de Catdlisis, Grupo Eeacatal, Mexico DF ‘+= Bactren Clencl, cela en Quimica, docnte Universidad Autonoma Metopel tans Ietapalap, Deparemento de Quimica, Ares de Cui, Grupo Beoeatl, Meteo DE. Gonteoelectrnico fz xanuun umm ‘ee=Doctor en Ciencias licenctadoen Quimica Maesto en Ciencias e genera de Matera Tes, Universidad Autonoma Metropoliana-tntapatapa, Departamento de Quimica, Arc de tals, Grupo Eeocata, Mexico DF Cones electro apleol22hotmall com ‘eetDoctor en Cienelas Quimicas. magister en Quimica, lcencado en Quimica y Biolog docente Escuela de Clencias Quimicas, Facultad de Clencas, Universidad Pedagoica y Tecnolopica de Colombia, Grupa de Catsisis (GC UPTC) Corre electric: Rags Fojeneuptecdico i i 5 : :CIENCIA en DESARROLLO Cipagauta Die S, por el método BET, son: 80 m'/g TiO,-a y 61 mig TiO,-b, muy superiores ala obtenida con Ia titania Degussa P25 (50 m’/g). La espectroscopia UV-vis de reflectanciaclfusa se utilize para determinar la distancia energética entre bandas (F,) de os materiales, teniendo el siguiente orden F,, (TiO,-a)<., (Ti0,-b)< E,, (Degusa P25). Los DRX sugieren que los materiales son prineipalmente fase anatasa, La imagen de TEM muestra que el TiO, -a presenta un menor tamano de particulas (5 nm) en comparacién con el otro semiconductor. La actividad fotocatalitica se probs en la degradacion de 4-nitrofenol (4- NP). La mineralizacién del contaminante hasta el 985% (TOC), se obcuvo ‘con la muestra de TiO,-a, exhibiendo la mas alta fotoactividad, Palabras clave: Didxido detitanio, fotocatilisis, 4-nitrofenol, mineralizacion, sintesis Sol-Gel. Abstract For this study were synthesized nanostructured materials of titanium dioxide bysol-gelmethod, at low temperature. Thepp of gelation wasset at 3 (TiO2-a), and 9 (Ti02-b), calcined at 500°C , to study the influence of pH, in the electronic, optical, structural properties in the process of photodegradation. “The results indicate that the semiconductors have particle sizes between 7 nm and 10 nm. The BET specific surface areas of the samples are among TiO,-b 61 m'/g and TiO,-a 83 m’/g higher than that of Degussa P25 titania (50 m’/g). The UV-vis spectroscopy of difluse reflectance was used to determine the (E,.) band gap energy of the samples, where the values have the following order E,, (i0,-2) ee aeons Iemeton 9 > 20510 Figura I. Esquema del proceso de fotocatilisis heterogénea [4] Uno de los éxidos metilicas semiconductores de banda ancha mas investigado, es el TiO,, Segin pruebas comparativas efectuadas, se ha demostrado que es el semiconductor mas resistente a la corrosién quimica ya la fotocorrasion, Ast mismo es un material econémico, muy estable quimicamente y trabaja en un rango amplio de pH. Es capaz de producir transiciones electronicas por absorcion de Juz en el ultravioleta cercano (UV-A) (387 nm) [6-8] Actualmente, la sintesis via Sol-Gel del TiO, ha demostrado ser una herramienta til, ya que permite que sus propiedades estructurales, texturales, electronicas y morfologicas puedan ser modificadas durante el paso de “sol” a “gel”, y, por tanto, que los materiales puedan fotoinducir reacciones moleculares en su superficie [9-11] El proceso Sol-Gel permite obtener, a bajas temperaturas, materiales con un alto grado de pureza y en los que se puede ejercer un mejor control sobre las propiedades resultantes [12-13] 17-202 Aparentemente, la eficiencia de las reacciones fotocataliticas del TiO, son inducidas por una deseable area especifica, por su fase anatasa estabilizada, por la conveniente transferencia de masa que se da dentro de los mesoporos y por la disminucion en la energia entre bandas [14]. Sin embargo, estos materiales son comanmente preparados mediante el uso de surfactantes tipo Rey ClenciaenDesrol, Vo No ISSNO} aah. Dasembre de 207 |CIENCIA en DESARROLLO Sintesis Sol-gel de Dioxide de Titanio paral Proceso de Farodegradscion plantilla (compuestos orpanicas de cadenas largas), los cuales, al eliminarse por tratamiento térmico, causan el colapso de la estructura porosa en Ia mayoria de los casos [15] Por esta razon, en este trabajo se sintetizaron materiales de TiO, utilizando el método Sol-Gel, modificando el pH de gelificacion hasta pH3 y pH9. Los, catalizadores de hidrolisis fueron icido acético ¢ hidroxido de amonio, los cuales también cumplen la funcion de *platilla” modificadora de cadenacorta, conel fin de aumentar el area especifica, extender el rango de foto-respuestay mejorar la actividad fotocatalitica. Ast mismo se pretende observar el efecto en el tamano de particula y las fases cristalinas, La actividad fotocatalitica del TiO, modificado se evalu en la degradacion de 4-clorafencl, clegide como molécula modelo por ser un contaminante altamente expandido en los ecosistemas acuiticos. Metodologia Sintesis de 6xidos de titanio Las muestras de TiO, fueron sintetizadas por el metodo Sol-Gel. Se mezclaron cantidades estequiometrias de n-butéxido de titanio IV (Ti(OC,H,),, Aldrich +999) en butanol (H,C-(CH,),-OH, Aldrich 99.496) en una relacion molar 1:25. Se ajustaron los valores de pla 3. con acide acético (CH,-COOH (C,H,0,), J.T Baker 99%) y pH 9 con hidroxido de amonio (NH OH, Merck 25 44) mediante goteo lento y agitacién vigorosa, hasta alcanzar una temperatura de 70°C. La hidrolisis del alcoxido fue levada.a cabo al adicionar mediante goteo lento, agua destilada previamente enfriada a 4°C para evitar la drastica hidrolisis en relacion molar con el alc6xido 12:1, Posterior a la ruptura del gel, se ajusta el pH nuevamente a pH 3 con CH-COOH (C,H,0,) y pH 9 con NH,OH. Después se afeja la solucién durante 24 horas. La caleinacion de los materiales se realiz6 en aire 500°C durante 5 horas, a una velocidad de 2°C por minuto, Los materiales son denotadas TiO,-a (6xido de titanio pH3), TiO,-b (oxido de titanio pH9, y como referencia se utilizo una muestra comercial de didxido de titanio Degussa P25. Nl 88 icembe de 202 op. 187202 Rey. Clencinen Dexa, Vol 4 No. |CIENCIA en DESARROLLO Cipagaats Die S, ee Caracterizacion de los catalizadores La fisisorcion de nitrogeno para determinar el area especifica de los materiales, se efectud a la temperatura del nitrogeno liquido -196°C (77° K), en un equipo marca Quantachrome modelo Autosorb 3B. Previo al analisis, las muestras se desgasificaron a 250°C durante 12 h. Los patrones de difraccion de rayos X se obtuvieron en un difractometeo D 5000 marca Siemens, el cual utiliza radiacion Cu Ka (A - 154064) y un monocromador de grafito en el rayo difractado, con un paso de 0.03", 20 = 10°-70'y t= 03 s. Los espectros de reflectancia difusa U.V.-visible se obtuvieron mediante un espectrofotometro Shimadzu UV-2401, utilizando BaSO,como muestra de referencia y realizando el analisis de las muestras en el intervalo de 200- 800 nm. Las micrografias se obtuvieron en un microscopio electronico de transmisin marca Jeol 2100F, operado a 200 KV. Actividad fotocatalitica La actividad fotocatalitica se evaluo en la degradacion de 4-nitrofenol [(C.H.NO,) Aldrich grado analitico}, concentracion inicial en 30 mg/L. La reaccién se lev a cabo en un reactor de vidrio anular con recirculacion, situando en el centro del mismo, una lampara tubular de mercurio de alta presién (Limpara UV marca Pen-Ray UVP, emisin a 254nm, 216wates, 18mA, intensidad 2.5 mW/cm’), utilizada como fuente de radiacion ultravioleta (Figura 2). El fotocatalizador (0.2g) se suspendié mediante agitacion magnética en 200 mL de la solucion problema. Previamente, la solucién del contaminante es burbujeada por un periodo minimo de tres horas, para alcanzar una concentracién de oxigeno disuelto aproximada a Smg/L. Durante la reacci6n, la suspension es alimentada con flujo de aire a ‘2mg/s. La concentracién del contaminante en funcion del tiempo de reaccién se analiz6 en un espectrofotometro marca Varian modelo Cary 100. Resultados y discusion Caracterizacién de los semiconductores La Figura 3 muestra los patrones de difraccion de rayos X del oxido de titanio ‘comercial (Degussa P-25) y los 6xidos de titanio sintetizados alos dos pH. El material TiO,-a Rey ClenciaenDesrol, Vo No ISN Tia Datembne de 2012 )CIENCIA en DESARROLLO Sintesis Sol-gel de Dioxide de Titanio paral Proceso de Farodegradscion > Lampara uy Agua —> ait, (ss —rAgua Figura 2. Fsquema del equipo experimental utilizado en la degradacion del 4-nitrofenol con lampara UV. exhibio lineas de difraccion en 20 = 25°, 37°, 48%, 54, 55%, 62° y 71°, que corresponden a los planos cristalograficas (101), (004), (200), (105), (211), (204), y (U6), caractertstico de la fase anatasa (tetragonal) del Gxido de titanio [14]. De igual forma, el TiO2-b sintetizado a pH 9 exhibe los picos tipicos de anatasa tetragonal, pero adicionalmente se observa la presencia de rutilo en 20-27% Los tamatios de cristal para estos materiales se calcularon empleando el metodo descrito en la literatura [16], los tamafos obtenidos son de 10nm para pEB y 14 nm para pH 9, respectivamente. A diferencia de los materiales sintetizados, ‘el oxido de titanio comercial presenta una mezcla bien definida de dos fases cristalinas, la mis baja perteneciente ala fase rutile 20-27, 36%, 41°, 44°y 57° y Ja mas alta perteneciente ala fase anatasa (tetragonal), con un tamafo de cristal de 40nm [15-16]. El efecto del pH se ve reflejado en el tamano de cristal, pues a ‘medida que aumenta el pH de gelificacion, el tamano de cristal también lo hace, tal como ha sido reportado por otros autores 17-18]. Los resultados obtenidos sugieren que es posible sintetizar dioxido de titanio fase anatasa a voluntad, mediante el ajuste del pH de gelificacion. i i 5 : :CIENCIA en DESARROLLO Cipagauta Dies pu i wove Figura 3. Patrones de difraccign de rayos X_ a) TiO, Degussa P25 b) T1O,-a e)TIO-b La Tabla I resume los resultados de pH de sintesis, area superficial, volumen y tamano de poro de los fotocatalizadores. Se observa que los materiales sintetizadas poscen un area especifica de 60 mfg y 80 mig, valores que superan el area especifica del material de referencia Degussa P-25 en casi tun 50 9, lo que puede ser atribuido al uso de plantillas [15] y al proceso de sintesis por Sol-Gel [13] La Figura 4 muestra las isotermas que se originan de los anilisis de fisisorcion con nitrogeno. Las isotermas de adsorcién son del tipo IV, de acuerdo con la clasificacion BDDT (Brunauer, Deming, Deming y Teller) ccaracteristico de materiales mesoporosas, con histéresis tipo Hl, segan la TUPAC. La distribucion de tamano de poro en estos meso-poros es mono- modal, caracteristica de oxido de titania. [19] & & Material pHde — S,,,(m%¥g)Diametro. Volumen Tamaho ze sintesis deporo deporo de 3 (cm'i/g) W& particula zi Tio, 3 w @ os 5 es Degussa 30 160 024 B ae PS, E “Tabla I. Propicdades texturales de los Gxidos de Utanio )CIENCIA en DESARROLLO Sintesis Sol-gel de Diowido de Titanio parse. Proceso de Fotadeg Las micrografias electronicas de transmision (MET) de los. tres fotocatalizadores se presentan en la Figura 5. Como se observa, el fotocatalizador de TiO,-a (Fig. 4-a), posce tamaho de particula mas pequeno quel TiO ,dereferencia, con granosbien definidos, Porelcontrario, amuestra de TiO,-b (Fig. 4-b), presenta aglomerados de particulas ligeramente mas grandes que el material sintetizado a pH 3, pero més pequefia si se compara con la referencia, El tamatio de particula esta influenciado por el pH, ya que a pH bajo, las particulas se agregan para formar estructuras poliméricas, mientras que a pH alto, las particulas aumentan de tamano; este efecto se debe a la variacion de la solubilidad con la curvatura de la superficie y can el pH [20]. El tamano de particula se presenta en la Tabla 1, como se ve, se han sintetizado materiales con tamano de particula inferior a 10nm. Figura 4. Isoterma de adsorcin-desorcion de los materiales; a) Ti0ya b) TIO, Figura 5, Fotografias MET de las muestras en estudio a) Ti02-ab) TiO,-b ce) TiO_-Degussa P25 [18] Nl 88 icembe de 202 op. 187202 Rey. Clencinen Dexa, Vol 4 No. :CIENCIA en DESARROLLO Cipagauta Die S, La Figura 6 presenta los espectros de reflectancia difusa UV-Vis del 6xido de titanio comercial y los Oxidos de titania sintetizados, Se observa que todos Jos materiales presentan una fuerte absorci6n alrededor de los 400 nm, la cual es atribuida a las transiciones de los electrones de la banda de valencia a1la banda de conduccién pertenecientes al TIO,, Sin embargo, se observan ligeras diferencias atribuidas a los catalizadores de hidrolisis. La mayor absorbancia la posee el 6xido de titanio Degussa P25, seguida por el material TiO,-by finalmente TiO,-a LLongitud de onda (nm) Figura 6, Espectro UV-vis de oxido de titanio, a) T10,-a,b) TiO,b, e) Degusa P25 Los valores de la distancia energética entre bandas fueron calculados mediante la Ee (1) [19} o (hv) = AChv — Eg)? @ Donde aesel coeficiente absorbancia, hv la energia del fotén, A unaconstante y m-I para transposiciin directa entre bandas. La distancia energética entre bandas (E-_), se determind utilizando ls espectros de reflectancia difusa UV-visible de la Figura 6 [21], mediante la extrapolacién de una linea recta a partir de la curva de absorcion hacia el eje de la abscisa. Cuando a es igual cero, entonces la Ee. (1) se reduce a la expresin (2) he Q) Ey =hy 5 c a ISSN} aah Datembre de 203 pp. 87-202 Rey ClenciaenDesarola, Vol N )CIENCIA en DESARROLLO Sintesis Sol-gel de Dioxide de Titanio paral Proceso de Farodegradscion Donde longitud de onda (1), expresada en nandmetros, correspond a la extrapolacion, se convierte a unidades de energia en electron volts (eV) [21]. La Tabla 2 muestra los resultados del calculo de la distancia energética entre bandas para los materiales sintetizados, los cuales exhiben el siguiente orden: E,, (TiOa) « E,, (TiO,b) « E,, (Degusa P25). Este orden mantiene una relacion con la actividad de fotodegradacion de las muestras. Catalizador “Tamano de cristaito E,@) (am) Degussa P25 40 32 TiO,a 10 30 TiO, 4 31 “Tabla 2. Distancia energética entre banda y mato de cristata de los Oxidos de titanio Actividad fotocatalitica La actividad fotocatalitica se ha evaluado en la degradacion de 4-Nitrofenol (4-NP) utilizando radiacion UV. En la Figura 7 se observa el porcentaje de degradacion de 4-nitrofenol, en funcién del tiempo de irradiacion, utilizando los fotocatalizadores sintetizados y el material de referencia Degussa P25, Como se verifica en la grafica, todos los materiales tienden ala degradacion total del 4-NP, sin embargo el que presenta un mejor porcentaje de degradacién es el TiO2-a con un 97%, seguido de TiO2-b con un 92% y finalmente Degussa P25, con un 86%, La fotodegradacién del contaminante organico sigue una cinética de pseudo primer orden, concordando con lo reportado en la literatura [22-23]. La constante de velocidad es calculada a partir de la linea recta de la Figura 8 [23], ast mismo el tiempo de vida media secaleula haciendo uso de la EC 3: Imo m2 aps ZT eae @) En donde K es la constante de velocidad. Los resultados son reportados en Ja Tabla 4. i i 5 :CIENCIA en DESARROLLO Cipagauta Die S, x 4 oe t G wit he sini Senet boos TEs Fs au Figura 7. Porcentaje de degradacion de 4-Nitrofenol de oxide de titanio Degusa P25, TiO,a, THO, b, La constante de velocidad de reaccién del oxido de titanio comercial Degussa P25, es inferior alas constantes de velocidad de los 6xidos de titanio sintetizado, corroborindose con el perfil de actividad fotocatalfca mostrado cen la Figura 9 y con la diferencia en tiempos de degradacién total. rs “) wom oo ieee ges a ae 1 150200250 Tiempo (min) Figura 8, Cinética de pseudo- primer orden para pruchas de degradacion de 4nitrofenol El anilisiscinético confirma que el semiconductor TiO,-a es el que presenta una mayor constante de velocidad, asf como un tiempo de vida media de 44 minutos. Como se observa en la Tabla 3, la diferencia entre el solido is activo y el sdlido menos eficiente, es de 11% a 240 minutos, logrando mineralizar el 4-NP hasta dejar un remanente de 3,1 mg/L, con un porcentaje ISSN} aah Datembre de 203 pp. 87-202 Rey ClenciaenDesarola, Vol N )CIENCIA en DESARROLLO Sintesis Sol-gel de Dioxide de Titanio paral Proceso de Farodegradscion de mineralizacién del 89%, La menor mineralizaciOn se presenta con el oxido de titanio comercial Degussa P25, Semicon K#— st, Degra- COT Mineralizacion ductor (omin") (min) dacion—remanente——-COT(%) NPC) (ong/l) no, se 387 oT 31 9 m2e? iss 92 43 a DegussaP25 SSE? 805985 56 . “Tabla 3. Resultados de cinética y carbono organico total (COT) de la fotodescomposicién de 4-NP con los semiconductores de Ti, De acuerdo con la difraccion de rayos x, el semiconductor TiO,-a se encuentra ‘enfaseanatasa, ademas esel que posee una menor E,.. (3.05),loque leconfiere ‘una mayor eficiencia en la degradacion del contaminante [17]. Ademas se ha demostrado que el tamatio de poro es importante en la actividad fotocatalitica. ‘Tamahos de poro cercanos a los 4 nm son los mas adecuados, porque permiten atrapar las moléculas que se van a descomponer, y ademas originan los -voliimenes de poro y superficies expuestas mas altas [24] e SS ‘lmpe in) Figura 9, Perfil de actividad fotocatalitica desarrollade durante la degradacion de4-NP i i 5 : |CIENCIA en DESARROLLO Cipagauta Die S, Conclusiones La técnica Sol-Gel permiti sintetizar materiales nanoparticulados de dixido de titanio, con tamatos de particula inferiores a 10 nm. Se logrs obtener di6xido de titanio puro en fase anatasa, por ajuste dela gelifcacin a un valor de pH13, La modificacion del pH tambien conduce a obtener un area superficial especifica de 80 m/z, un 50 % mayor que la muestra comercial, La prueba para la actividad fotocatalitica demostro que los materiales sintetizados tienen mejor actividad que el material de referencia empleado Lo que se atribuye al proceso de sintesis y a la utiizacion de moléculas ‘como plantillas, ya que permitieron obtener materiales con tama de poro equehios, Areas especificas grandes, menor distancia entre bandas, que el ‘oxido de titanio Degussa P25, Referencias Li] E Gil Pavas, “Fotocatalisis: una alternativa viable para Ia eliminacion de contaminantes”, Redalyc., vo. 127, pp. 59-64, sep. 2002, [2] Uso del Dioxido de Titanio como Semiconductor. Grupo tar ong. Sevilla, Expafa, 2012 [3] LE Garcés Giraldo, “Fotodegradacién de aguas residual coloreadas analizadas mediante las superfcies de respuesta, PeL, vol. 6, pp. 50-59, jun. 2011 [4] J. M. Herrmann, “Destruccién de contaminantes orginicas por fotocatalisis hheterogenea’, Solar Safe Water, pp. 153-170, nov. 2006. [5] LF. Garcés Giraldo, EA. Mejia Franco & J. J. Santamaria Arango, “La fotocatalisis como alternativa para el tratamiento de aguas residuales’, Lasalista, vol. pp. 83-91, 2005, [6] CA. Jaramillo Paez & G. Taborda Ocampo,” La fotocatilisis: aspectos fundamentales para la remocién de contaminantes", RUC, pp. 71-88, dic. 2006. [7] R Lopez, R. Gomez & $. Oros-Ruiz, “Photophysical and photocatalytic properties of TiO, Cr sol-gel prepared semiconductors", Catal today, feb, 201. 17-202 [8] M.Papamija &V. Sarva, “Degradacion fotocataitica de ibuprofeno empleando idxido de titanio”, Revista de ing, U. Pp. 47-53, jun, 2010. Rey ClenciaenDesrol, Vo No ISSNO} aah. Dasembre de 207CIENCIA en DESARROLLO Sintesis Sol-gel de Dioxide de Titanio paral Proceso de Farodegradscion [9] A.M. Reyes Rodrigue, M. P. Estebanez & J. Isasi Marin “Efecto que ejerce la ‘temperatura y el pH en la sntesis sol gel de ortofosfato de litio", RE, val. 4, pp. 116, 2012. [20] M. T. Ramirez Alba et al, “Estado del arte del proceso sol-gel en México", redalye, vol. 17, pp. 183-188, oct. 2010. [UI] X. Chen 6S. S. Mao, “Titanium dioxide nanomaterials: Syntesis, propierties, Modifications, and Applications", ChemRey, vol. 107, pp. 2891-2959, Mar. 2006. [12] R. Lopez & R. Gomez, “Photocatalytic Degradation of 4-Nitrophenol on Well Characterized Sol-Gel Molybdenum Doped Titania Semiconductors, Top Catal, pp. 504-1 ene. 201. [13] C. Su, BY. Hong & C. M. Tseng, "Sol gel preparation and photocatalysis of titanium dioxide", Catal Today, vol 96, pp119-126, jun. 2004 [34] J. M. Hernandez, R. Enriquez, R. Garcfa Alamilla, L.A. Garcia Serrano & A. ‘Cueto Hernandez, “Sintesis, caracterizacion y actividad fotocatalitica de oxido de titanio modificado con nitrdgeno, Cerimica y vidrio, vol 50, pp. 245-252, oct. 201. [5] J. Garcia Martinez, “S6lidos ordenaclos desde la nano a la macroestructura’, U. A, pp. 1-19, 2006, [16] G. Monrés, M,C. Mart, J. Carda, M. Tena, P. Escribano & M. Anglada, J. rater sci, vo. 28, 1993 [17] M. A. Santana-Aranda*, M. Morin-Pineda, J. Hemandez, $. Castillo & R. ‘Gomez, “Physical properties of TiO, prepared by sol-gel under different pH conditions for photocatalysis", Smetsm, vol. 18, pp. 46-49, mar. 2005, [U8] D. H. Aguilar, LC. Torres-Gonzilez, LM. Torres-Martinez & T. Lopez, “A Study of the Crystallization of ZrO, in the Sol-Gel System:210,+SiO, Lasallista de Investigacion. [19] BIT. Xiong, B.X. Zhou, LH Li, J. Cai, Y-B Liu & W-M Cai, “Preparation of nanocrystalline anatase TiO, using basic sol-gel method", VERSITA, vol. 62, Dp. 382-387, 2008 [20] Laboratorio de nanotecnologia [online], México UAI, disponible en: http. www Jabnano org malesp%20proceso%420sol-gel htm [21] Roto Himenoy Fumitaka Ohashi, Tetsuji Kume, Erika Asai, Takayuki Ban, ‘Takatoshi Suzuki, Tamio lida, Hitoe Habuchi, Yasuo Tsutsumi, Hironori Natsuhara & Shuichi Nonomura, “Optical band gap of semiconductive type I Si clathrate purified by centrifugation’, J. Non Crystal. Solids, pp 1-3, dic 2012 Nl 88 icembe de 202 op. 187202 Rey. Clencinen Dexa, Vol 4 No.CIENCIA en DESARROLLO Cipagauta Dae S, ea [22] B. Neppolian, S. Sakthivel, B. Arabondoo, M. Palanichamy & V. Murugesan, “Kinetics of photocatalytic degradation of reactive yellow I7 dye in aqueous solution using UV irradiation”, J. Environ. ei Health A, vol. 36, pp. 203, 2001, [23] C. 8. Turchi, D. F. Ollis, “Kineties of dye decolorization in an air-solid system", Appl Catal, pp. 315-325, J. catal, vol. 122, pp. 315-325, 1990, [24] N. Arconada & A. Castro Duran, “Recubrimientos meso-estructurados de ‘TiO,anatasa obtenidos por el método FISA con actividad fotocatalitica’, Bol. Soc: Esp. Ceram. vol. 49, pp. 405-412, 2005 wea Rey Clenciacm Desrol, V4 No ISSNO} aah. Dasembre de 207