Chuyên đề xử lý yếm khí:

Tiềm năng sinh khí sinh học từ chất thải trái cây

 
I. Giới thiệu

Hiện nay, nguồn tài nguyên năng lượng trong nước ngày một cạn kiệt, vì vậy để đảm
bảo năng lượng , chúng ta cần chú trọng phát triển các nguồn năng lượng tái tạo sẵn có
trong nước, trong đó đặc biệt là năng lượng khí sinh học. Biogas (khí sinh học) là một
loại khí được tạo ra trong quá trình phân hủy chất thải hữu cơ như chất thải rắn, chất thải
rau quả, nước thải công nghiệp, phân gia súc và rác thải,… là một nguồn năng lượng tái
tạo sẵn có, rẻ, không đòi hỏi công nghệ phức tạp để sử dụng và quan trọng nhất, nhiên
liệu mà chúng tạo ra thân thiện với môi trường và có năng lượng rất lớn.

Nguyên liệu thô chất thải rau quả luôn có sẵn, chi phí thấp. Với nhận thức ngày càng
tăng về lợi ích sức khỏe mà rau quả mang lại thì nhu cầu sử dụng rau quả cũm e ng đã
tăng lên đáng kể và nhất là sau đại dịch Covid-19. Hơn nữa, ở nước ta có các hình thức
tiêu thụ rau quả khá phong phú bao gồm: chợ, siêu thị, cửa hàng, bán rong, nhưng trong
đó chợ là hình thức phổ biến và chủ yếu nhất. Chính vì vậy, hệ quả là một lượng lớn chất
thải rau quả thải ra hàng ngày mà chưa được xử lý triệt để.
Công nghệ sản xuất khí sinh học là một công nghệ kép dễ áp dụng giúp chuyển đổi
chất thải thành năng lượng và cũng giúp quản lý chất thải hữu cơ như chất thải rau quả.
Ngoài việc quản lý chất thải, các mùn bã hữu cơ có thể dùng làm phân hữu cơ. Biogas có
các thành phần chính của gồm CH4, CO2 với một lượng nhỏ H2S, H2 và khí N2. Sản
xuất khí sinh học thông qua quá trình phân hủy kỵ khí chất thải hữu cơ phụ thuộc vào
một số yếu tố như loại rau quả, điều kiện hoạt động của bể phân hủy (pH,nhiệt độ,...) và
thiết kế của lò phản ứng sinh học. Vì vậy, mục đích chính của nghiên cứu này là kiểm tra
tiềm năng sản xuất khí sinh học của chất thải rau quả.

http://wjarr.com/content/potential-biogas-production-fruit-wastes-watermelon-mango-and-
pawpaw

1
 Biểu đồ tiềm năng sinh khí của một số loại chất thải.

Chú thích:
DM: chất khô VW: chất thải rau FRW: chất thải trái cây (chợ)
FLW:chất thải hoa EVW:chất thải rau loại EFRW:chất thải trái cây loại
EFLW:chất thải hoa loại
III.1 Cơ sở lý thuyết
Thu hồi khí sinh học từ quá trình phân hủy kỵ khí
Phân hủy kỵ khí là một quá trình trong đó vi sinh vật phân hủy các vật liệu phân
hủy sinh học trong thiếu oxy.
Nó cung cấp năng lượng và làm giảm khối lượng lên đến 50% từ nguyên liệu đầu
vào [3]. Nó được coi là một nguồn năng lượng tái tạo vì khí sinh học giàu mêtan
được tạo ra phù hợp cho sản xuất năng lượng và có thể thay thế nhiên liệu hóa
thạch. Là một phần của hệ thống quản lý chất thải tích hợp, quá trình phân hủy kỵ
khí làm giảm lượng mêtan sẽ được đưa vào khí quyển nếu chất thải chỉ được đưa
đến bãi chôn lấp.

2
Lợi thế của việc sử dụng phân hủy kỵ khí trong môi trường đô thị để xử lý chất
thải hữu cơ trái ngược với để ủ phân là quá trình phân hủy kỵ khí tạo ra khí sinh
học với tỷ lệ metan (CH4 ) cao có thể được sử dụng làm nhiên liệu trong khi quá
trình ủ phân tạo ra chủ yếu là carbon dioxide (CO2 ) mà không thể dùng làm nhiên
liệu. Khí metan trong khí sinh học có thể được đốt cháy để tạo ra cả nhiệt và điện
(CHP) bằng cách sử dụng động cơ đốt trong hoặc động cơ vi điều chỉnh trong một
bố trí đồng phát trong đó điện và nhiệt thải sinh ra được sử dụng để làm ấm các lò
phân hủy hoặc sưởi ấm các tòa nhà. Bất kỳ lượng điện dư thừa nào đều có thể bán
cho các nhà cung cấp hoặc đưa vào lưới điện địa phương. Để cấu hình hệ thống
phân hủy kỵ khí trong đô thị môi trường, đặc biệt phải xem xét đến khí đứng, lửa,
và quy chuẩn xây dựng cũng như sức khỏe và các quy định an toàn để xử lý chất
thải [4].
Khí sinh học cũng có thể được sử dụng để cung cấp nhiên liệu cho máy phát điện
để sản xuất hơi nước và điện. Trong một số trường hợp,điện có thể được bán cho
một công ty tiện ích địa phương, có thể trong một hệ thống đo đếm ròng. Tùy chọn
này nên khám phá sớm, tuy nhiên, để đảm bảo tiện ích có thể phù hợp với các sắp
xếp như vậy.
 Mục tiêu của bài tiểu luận là để nghiên cứu hiệu suất của hỗn hợp chất thải trái cây
và rau quả cho hầm kỵ khí sản xuất khí sinh học.
III.2. Vật liệu và phương pháp
Theo [5], có nhiều loại lò phản ứng khác nhau được sử dụng để thu hồi năng lượng
từ chất thải rắn, bao gồm các lò phản ứng theo mẻ, một giai đoạn và hai giai
đoạn. Trong các lò phản ứng hàng loạt, chất thải được đưa vào hệ thống và tất cả
các bước xuống cấp được phép tuân theo tuần tự. Trong một hệ thống giai đoạn,
thường được ưa thích để phân hủy kỵ khí quy mô đầy đủ các chất thải rắn hữu cơ
trên thế giới, tất cả các phản ứng đồng thời diễn ra trong một lò phản ứng duy
nhất. Trong hai hệ thống giai đoạn, hai lò phản ứng khác nhau được sử dụng để tạo
axit và tạo methanogenesis. Hệ thống một giai đoạn được ưu tiên hơn so với hệ
thống theo lô và hai giai đoạn vì thiết kế dễ dàng và đơn giản hơn và chi phí đầu tư
thấp.
2.1. Thiết lập máy đào
Trong nghiên cứu này, một bể phân hủy kỵ khí mẻ cấp một giai đoạn với tổng thể
tích 200 lít đã được sử dụng. Nó được vận hành ở nhiệt độ môi trường xung quanh
trong phạm vi emsophilic (27-31°C), nhưng nhiệt độ và độ ẩm được theo dõi hàng

3
ngày bằng nhiệt ẩm kế. Một bộ thu khí đã được cung cấp để thu thập và xác định
lượng khí sinh học. Hàm lượng khí mêtan sinh ra trong lò phản ứng là theo dõi
hàng tuần.
2.2. Nguyên liệu
Thức ăn chăn nuôi bao gồm các chất thải hỗn hợp rau quả được thu gom từ một
chợ truyền thống gần đó ở Thành phố Pontianak (Chợ Flamboyan). Chất thải được
lấy dựa trên phương pháp lấy mẫu lấy mẫu với thành phần ± 80% chất thải thực vật
và ± 20% chất thải trái cây. Tổng trọng lượng chất thải là 160 kg và trộn thủ công
trong quá trình cho ăn. Việc cho ăn được thực hiện trong hai tuần. Người bắt đầu
sử dụng trong này nghiên cứu là một chất cấy từ đồng rument bò và trộn với chất
thải ngay trước khi đóng cửa bể phân hủy.
Phân tích hóa học của chất thải ban đầu và bùn lò phản ứng sinh học được thực
hiện bằng các phương pháp tiêu chuẩn.
2.3. Áp dụng phương pháp phân hủy rác hữu cơ bằng phương pháp sinh học: Thí
nghiệm thùng lên men 10 – L (Tạp chí Khoa học 2010:15b 197-205)
Sự phân hủy hữu cơ là do sự hoạt động của các vi sinh vật trong chu trình
cacbon và nitơ. Sáu dòng vi khuẩn phân hủy cellulose, tinh bột và protein gồm cả
nhóm ái nhiệt và bình nhiệt tốt nhất được đánh giá khả năng phân hủy chất hữu cơ
trong mô hình thí nghiệm phân hủy rác thải hữu cơ (bình lên men có dung tích 10
lít). Thí nghiệm với 8 nghiệm thức, lập lại 4 lần và kéo dài trong 22 ngày. Các chỉ
tiêu như nhiệt độ, pH, % thể tích sụt giảm, % trọng lượng khô, hàm lượng chất hữu
cơ, N tổng số, tỉ lệ C/N, hàm lượng khí CO2, CH4 và mật số vi khuẩn được ghi
nhận theo từng thời điểm thích hợp.
Kết quả cho thấy nghiệm thức C1 (chủng vi khuẩn phân giải cellulose bình
nhiệt) đạt được các chỉ tiêu phù hợp nhất trong xử lý rác thải như nhiệt độ, pH, tỉ lệ
C/N lúc rác hoai, mật số của vi khuẩn phân hủy cellulose tăng lên rất cao, khác biệt
so với nghiệm thức đối chứng và các nghiệm thức còn lại. Hơn nữa, nghiệm thức
này có lượng khí CO2,CH4 thải ra thấp, không gây ảnh hưởng đến môi trường; quá
trình phân hủy rác xảy ra mạnh vào 16-18 ngày sau khi ủ và dòng vi khuẩn này
được chọn để cho những nghiên cứu tiếp theo.
Thí nghiệm gồm có 8 nghiệm thức như sau: DC (đối chứng) [không chủng
vi
khuẩn], C1 = chủng vi khuẩn phân hủy cellulose bình nhiệt, C2 = chủng vi khuẩn
phân hủy cellulose ái nhiệt, A1 = chủng vi khuẩn phân hủy tinh bột bình nhiệt, A2
= chủng vi khuẩn phân hủy tinh bột ái nhiệt, P1 = chủng vi khuẩn phân hủy protein
4
bình nhiệt, P2 = chủng vi khuẩn phân hủy protein ái nhiệt, CAP = tổng hợp 6
chủng vi khuẩn C1+C2+A1+A2+P1+P2. Thí nghiệm có 4 lần lặp lại, tổng số có 48
nghiệm thức, mỗi lần lặp lại bố trí trong 1 thùng 10-L.
Các phế phẩm, rác thải ở chợ bao gồm: rau cải, vỏ khóm, rau muống, củ cải,
vỏ
khoai, đầu cá,…đem về được cắt nhỏ, trộn đều ngẫu nhiên. Rác thải được phun vi
khuẩn với từng nghiệm thức trên với tỉ lệ 1% (v/w) và rác được cho vào thùng
nhựa có dung tích 10 lít, nhét và nén chặt (cân trọng lượng tươi trước ở từng
thùng) dùng tấm kim loại đè nén và dằn đá cho chặt, đậy nắp thùng nhựa; bên dưới
đáy thùng đục 1 lổ nhỏ cho nước chảy vào bình sau đó dùng nước này rưới hay
phun lại mẻ ủ (Hình 1). Sau đó lấy mẫu theo dõi chỉ tiêu trong vòng 22 ngày như
nhiệt độ (hằng ngày), pH, % thể tích sụt giảm, trọng lượng khô, hàm lượng chất
hữu cơ, N tổng số, tỉ lệ C/N, đặc biệt khí carbonic (CO2) và methane (CH4) được
thiết kế ống thoát khí để lấy khí định kỳ (Hình 1) và mật số vi khuẩn [đếm sống
theo phương pháp nhỏ giọt (Drop Plate Count) tương ứng trong mỗi nghiệm thức
của từng thí nghiệm riêng biệt.

Hình 1: Mô hình thùng xử lý rác thải hữu cơ có dung tích 10-L với lổ thoát nước rỉ
rác lấy khí từ bình lên men 10-L
Số liệu được xử lý thống kê bằng phần mềm Excel Microsoft XP, các trị trung
bình được so sánh bằng LSD hay kiểm định Duncan.

5
III.3. Kết quả và thảo luận
3.1. Đặc điểm chất thải
Phân tích chất thải là một trong những bước quan trọng nhất của quá trình phân
hủy kỵ khí. Biết thành phần chung của chất nền (nguyên liệu đầu vào) đối với hệ
thống là điều cần thiết để tính toán lượng và thành phần của khí sinh học được tạo
ra cũng như lượng năng lượng chứa trong khí sinh học. Các trọng tâm của bài báo
này là về chất thải trái cây và rau quả hỗn hợp nói chung được tìm thấy ở chợ
truyền thống Thành phố Pontianak. Một hạn chế chính của quá trình phân hủy yếm
khí chất thải thực vật là quá trình axit hóa nhanh chóng do đến pH thấp hơn của
chất thải và sự sản xuất lớn hơn các axit béo dễ bay hơi (VFA), làm giảm hoạt
động methanogenic của lò phản ứng. Các đặc tính của chất thải nền được sử dụng
làm thức ăn chăn nuôi được thể hiện trong Bảng 1. Độ ẩm của chất thải là 48%. Độ
ẩm cao đã xác minh rằng chất thải rau quả không lý tưởng để đốt hoặc chôn
lấp. Mối quan hệ giữa lượng cacbon và nitơ trong chất hữu cơ được biểu thị bằng
tỷ lệ C / N. Vi khuẩn thường sử dụng tăng carbon nhanh hơn 25-35 lần so với sử
dụng nitơ.
Bảng 1. Phân tích chất nền chất thải rời được sử dụng làm nguyên liệu trong bể
phân hủy

Do đó, với tỷ lệ C / N (25-35) này, thiết bị phân hủy sẽ hoạt động ở mức tối ưu cho
khí sản xuất. Tỷ lệ C / N của chất nền là 37,74, cao hơn một chút so với tỷ lệ C / N
tối ưu. Một cao Tỷ lệ C / N là một dấu hiệu cho thấy sự tiêu thụ nhanh chóng của

6
nitơ bởi các methanogens và dẫn đến sản xuất khí đốt. Mặt khác, tỷ lệ C / N thấp
hơn gây ra sự tích tụ amoniac và giá trị pH vượt quá 8,5, là chất độc đối với vi
khuẩn gây bệnh. Tổng chất rắn được tìm thấy 10,4. Cho mục đích sinh khí, hàm
lượng rắn của nguyên liệu cấp phải xấp xỉ 10-15 phần trăm [6].
3.2. Nhiệt độ và độ pH
Việc sản xuất khí sinh học phụ thuộc vào quá trình phân hủy sinh học tối ưu. Nhiệt
độ là một thông số quá trình đóng một vai trò quan trọng trong quá trình kỵ khí. Vi
sinh vật có thể tồn tại từ đóng băng đến 70 ° C. Hơn nữa, vi khuẩn hoạt động ở
nhiệt độ điều kiện ưa nhiệt (25-40 ° C) với nhiệt độ tối ưu 35 ° C và ưa nhiệt (50-
65 ° C) với dengan suhu tối ưu <55 ° C. ngoài ra nhiệt độ, pH là một yếu tố quan
trọng khác ảnh hưởng đến sự phát triển của vi sinh vật hoạt động trong hữu cơ
thoái hóa kỵ khí. Vi khuẩn tích cực hoạt động trong phạm vi pH cụ thể và cho thấy
hoạt động ở độ pH tối ưu. Độ pH tối ưu cần thiết cho vi khuẩn sinh axit là 5-6,5,
trong khi pH tối ưu cho vi khuẩn tạo methanogenesis cao hơn 6,5 [7].
Hình 1 cho thấy sự thay đổi của pH và nhiệt độ trong bể phân hủy trong quá trình
này. Bể phân hủy nhiệt độ trong khoảng 28-29,8 ° C trong hai tuần đầu tiên của
quá trình phân hủy . Sau đó, từ tuần thứ ba nó tăng và đạt nhiệt độ cao nhất là ±
46 ° C trong tuần thứ 5 . Sau đó, nó giảm tới 32-37 ° C cho đến
cuối tuần thứ 14 . Có thể thấy rằng quá trình tiêu hóa chủ yếu chạy trong tình trạng
ưa nhiệt. Trong khi đó , các axit xuất của nồi như thể hiện trong Hình 1, có xu
hướng giảm từ ba tuần đầu tiên pH từ 6,7 đến 5,3 cho đến tuần thứ 9 và tăng trở lại
ở điều kiện trung tính. Kết quả này cho thấy bể phân hủy hầu hết hoạt động ở giá
trị pH thấp hơn pH tối ưu cho quá trình phân hủy kỵ khí (6,8-7,4). Sự giảm độ pH
thể hiện rằng có sự tích tụ axit chủ yếu do nồng độ axit béo dễ bay hơi trong bể
phân hủy. Khi vi khuẩn sinh axit hoạt động, axit hữu cơ đã tạo ra và làm giảm pH
bể phân hủy [7].
Hình 1. Nhiệt độ và pH của bể phân hủy trong quá trình kỵ khí

7
Sự giảm độ pH cho thấy rằng bể phân hủy đang ở giai đoạn sinh axit, trong khi sau
ngày thứ 9 tuần, bể phân hủy bắt đầu giai đoạn tạo methanogenesis. Tuy nhiên, độ
pH ổn định và trung tính không dễ đạt được, cho thấy rằng bể phân hủy cần một
thời gian dài hơn để ở trong giai đoạn tạo methanogenesis. Trong một hệ thống kỵ
khí, vi khuẩn acetogenic chuyển đổi chất hữu cơ thành axit hữu cơ, có thể làm
giảm độ pH, làm giảm tốc độ sản xuất mêtan và quá trình phân hủy kỵ khí tổng thể
trừ khi các axit nhanh chóng tiêu thụ bởi methanogens. Về cơ bản, độ pH trong
khoảng 6,8 đến 7,4 nên được duy trì trong quá trình phân hủy kỵ khí, là phạm vi
tối ưu cho sự phát triển của methanogens. Nếu độ pH không thể
được kiểm soát, sự xuất hiện của axit hữu cơ dễ bay hơi và axit cacbonic sẽ làm
tăng độ chua của bể phân hủy. Trong nghiên cứu này, sự giảm pH đã xảy ra đáng
kể và đạt 5,3. Duy trì độ pH của lò phản ứng gặp khó khăn trong giai đoạn ban đầu
lên đến 9 tuần. Vì vậy, trong nghiên cứu, một lượng thích hợp của 5M
NaHCO 3 đã được thêm vào để duy trì độ pH.
3.3. Thu hồi khí sinh học
Hồ sơ COD và hàm lượng CH 4 hàng tuần được thể hiện trong Hình 2. Như trong
Hình 2, CH 4 Hàm lượng trong bể phân hủy trong quá trình thí nghiệm dao động
trong khoảng 8 - 65%. Hơn nữa, cao nhất nồng độ mêtan được phát hiện
trong tuần thứ 13 . Bên cạnh đó, dòng khí sinh học trong thí nghiệm nằm trong

8
khoảng 20 - 40 ml / phút. Có thể thấy rằng bể phân hủy cần thời gian dài để thực
hiện quá trình methanogenic.
Điều này có thể là do khó khăn trong việc duy trì độ chua. Vi khuẩn gây bệnh có
thể có thời gian tăng gấp đôi khối lượng dài trong các lò phản ứng kỵ khí và điều
này làm cho rất khó đạt được hiệu quả nhanh lò phản ứng mà không giữ lại phần
lớn sinh khối thường được rửa trôi theo nước thải. Một công việc về phân hủy kỵ
khí chất thải thực vật, (thân chuối, bắp cải và ngón tay cái) đã được thực hiện trong
một mẻ nạp liệu giai đoạn duy nhất [3]. Hơn nữa, nó đã đạt được kết quả tương tự
với nghiên cứu này: metan trung bình hàm lượng trong khí sinh học là 65% và sản
lượng mêtan là 0,387 l CH 4 / g VS được bổ sung cho các loại chất thải. Nếu cung
cấp đủ bộ đệm, những chất thải này có thể được sử dụng tốt hơn để sản xuất năng
lượng. Từ chất nền giàu protein cung cấp khả năng đệm tốt, chất thải có hàm lượng
nitơ cao có thể được đồng tiêu hóa với Chất thải thực vật để tăng độ ổn định của lò
phản ứng. Nhiều lợi ích khi sử dụng quy trình đồng phân hủy bao gồm tăng lượng
chất thải hữu cơ, các hợp chất độc hại tiềm ẩn có thể được pha loãng, cân bằng
dinh dưỡng có thể cải thiện và tăng năng suất khí sinh học.

9
Thành phần khí sinh học điển hình trong Bảng 2 minh họa các loại khí thu được
trong quá trình kỵ khí tiêu hóa; bao gồm metan, carbon dioxide, một số khí trơ và
các hợp chất của lưu huỳnh. CH4 thành phần (65%) được thu hồi trong nghiên cứu
này nằm trong phạm vi thành phần CH 4 trong khí sinh học điển hình như được
trình bày trong Bảng 2. Hơn nữa, lợi thế chính trong việc sử dụng phân hủy kỵ khí
là khí sinh học sản xuất và tiềm năng sử dụng nó để tạo ra các nguồn năng lượng
tái tạo. Từ Bảng 2, có vẻ như hàm lượng năng lượng từ quá trình phân hủy kỵ khí
có thể đạt 20-25 MJ /m3 tiêu chuẩn .

10