Diagrama de Fases 105 DIAGRAMA DE FASES 1X1. INTRODUGAO. Da grande variedade de materiais metalicos utilizados em engenharia, poucos s&o constituidos de metais puros. Em muitos casos, com o objetivo de aprimorar propriedades, adiciona-se propositadamente ao metal original, um ou mais elementos. Nesta situag4o, o material resultante é denominado de liga metélica. As ligas metalicas podem ser classificadas como monofasicas e polifasicas, dependendo do numero de fases observadas em uma determinada condig&o de composigéo, temperatura e pressdo. Fases em materiais so definidas como regides que diferenciam-se de outras em termos de estrutura e/ou composigao. O estudo de um sistema de um, dois ou mais componentes, sendo monofasico ou polifasico, pode ser feito a partir dos diagramas de fases. Os diagramas de fases sdo representagdes gréficas das fases presentes em um sistema em fungéo da temperatura, pressao e composicdo. A maioria dos diagramas de fases sao obtidos em condigées de equilibrio e sao usados para entender e prever o comportamento dos materiais. Dentre algumas das informagdes obtidas dos diagramas de fases, pode-se listar: a. Fases presentes em diferentes condigSes de temperatura, pressao e composi¢ao, b. Solubilidade sélida de um elemento ou composto em outro; c. Temperaturas ou faixas de temperatura de transformagao de uma liga em condigdes de equilibrio © uso de diagramas de fases permite explicar situagdes ouriosas como é 0 caso onde se adiciona sal (NaCl) ao gelo acumulado em estradas de paises frios. O sal provoca um decréscimo na temperatura de transformag&o de fase do sistema (H20-NaCl) e assim, 0 gelo pode se transformar em liquido. Em geral, dependendo de variaveis como temperatura, pressio e composig4o, uma liga pode exibir microestrutura monofasica ou polifasica. Uma microestrutura 6 monofasica quando existe completa solubilidade do soluto no solvente, ou seja, ndo ocorre a formagéo de precipitado, que em outras palavras, seria uma segunda fase. Exemplos de ligas que podem exibir microestrutura monofasica: Lato (cobre e zinco), bronze (cobre e estanho), etc. Na figura IX.1 apresenta-se uma fotomicrografia da liga Al-4%Cu, com microestrutura monofasica. Para tal composigao, todo o cobre pode ser dissolvidoDiagrama de Fases 106 no aluminio, sem ocorrer precipitacao de outra fase. Em geral, as propriedades das ligas com microestrutura monofasica sao diferentes das propriedades dos metais componentes da mesma. Nas figuras IX.2 ¢ IX.3 apresenta-se a influéncia da adigao de um segundo elemento em aigumas propriedades fisicas e mecnicas da liga Cu- Zn (lato) € da liga Cu-Ni Figura IX.1. Liga metalica Al-4%Cu monofésica Quando nao ccorre a completa solubilidade do soluto no solvente, ou seja, quando © limite de solubilidade é ultrapassado, formam-se entdo, as ligas com microestruturas polifasicas. Em uma liga com microestrutura polifasica pode-se notar claramente a presenga de dois ou mais compostos ou solugées sdlidas, que séo chamados de fases. A fase 6 a regiao homogénea de uma mistura heterogénea. Um exemplo de liga polifasica.é encontrado na liga eutética Pb-Sn, muito usada em soldagem de componentes semicondutores. Uma fotomicrografia dessa liga, apresentada na figura IX4.a, revela a existéncia de duas fases distintas com estruturas e composig6es diferentes: estanho (HC) em solugao sélida com chumbo (soluto) e chumbo (CFC) em solugéo sélida com estanho (solute). A figura IX.4.b mostra a estrutura polifésica da liga A-7%Si-2%Cu, utilizada na fundicao de pecas automotivasia T TT eel | | uo Eau 1 io Yi Sat | Li “ot 2 t0 neo, % Diograma de Fases 107 Cond. 4 0m celagio 0 inco, % 2 a 40 ‘kgf/mm? ip 30 3040 Zineo, % JLimite de resistencia, 10» !b/pol” Figura IX.2. Propriedades fisicas Dureza, Ry ee) inco, % mecanicas de ligas Cu-Zn (latao). 0 5 . ge oP 100 ge ge ” mS) BF yl 8 a0 ga“ { | a PLE J 0 49 | ° 6 @ io 0 co Niquel, % £100 8 z 2% 7 ze 3 da fs | : i Bg + S20 ‘ i oF ce 5 | § <0 * x sn To 8 OG 30 Teo Niguel, % Niguel, Figura |X.3. Propriedades fisicas ¢ mecanicas de ligas Cu-Ni.Diagrama de Fases 108 (a) (b) Figura IX.4. Estruturas polifasicas: (a) Liga Sn-Pb: Sn (HC) em solugao sélida com Pb (oluto) ¢ Pb (CFC) em solugdo sélida com Sn (soluto); (b) liga Al-7%S#2%Cu, utilizada na fundi¢do de pegas automotivas. 1X.2. DIAGRAMA DE FASES DE SUBSTANCIAS PURAS Uma substncia pura, como a agua, pode existir nas fases sélida, liquida e vapor, dependendo das condigSes de temperatura e press4o. Um exemplo bastante familiar de uma substancia pura com duas fases em equilibrio € um copo de agua contendo cubos de gelo. Neste caso, a Agua nos estados liquido e sdlido apresenta duas fases distintas separadas por uma regio interfacial, a superficie do gelo. Durante a ebuligéo da agua, esta substancia nos estados Ifquido e vapor apresenta duas fases em equilibrio,Diegrama de Fases 109 Uma representagéo grafica das fases da dgua existentes em diferentes condig6es de temperatura e pressdo é mostrada na figura IX.5. Neste diagrama P-T existe um ponto triplo em baixa pressdo (4,6 torr) e baixa temperatura (0.0098°C), onde coexistem as fases sdlida, liquida e vapor. As fases liquida e vapor coexistem a0 longo da linha de vaporizagao e as fases sélida e liquida ao longo da linha de solidificago. Nestas duas linhas, esto em equilibrio duas fases Linha de Solidificagéo PRESSAO, torr \ U g 5 Se 8 O ‘ponto Triplo 100 TEMPERATURA ( °C) Figura X.5. Diagrama de fases (pressdo-temperatura) da agua. 1X.3, DIAGRAMA DE FASES BINARIO Na andlise de sistemas de um Gnico componente, as varidvais consideradas eram temperatura e pressdo. Quando os sistemas passam a ter mais componentes, uma nova variével é introduzida, a composi¢ao. O tratamento de sistemas com dois componentes & complexo por envolver figuras tridimensionais. O que se faz entao, & fixar uma das variaveis para transformar o sistema em bidimensional. No caso da transformagdo de fase dos materiais metalicos, sero analisadas as transformagées liquido/s6lido e transformagées no estado sdlido. Como as fases liquida e sélida sofrem pouca influéncia da variavel pressdo e em geral, os processes metaliirgicos sao realizados 4 pressdo atmosférica, esta varidvel (pressdo) é fixada, permitindo que os sistemas metalicos sejam estudados a partir de diagramas isobaricos, onde as varidveis sdo temperatura e composigao.Diagrama de Fases 110 Os diagramas binarios podem ser de dois tipos: isomorfos e anisomorfos. Os diagramas isomorfos s&o sistemas cujos componentes tem a mesma estrutura cristalina @ so totalmente soliiveis um no outro, em qualquer composic&0. Considerando um sistema cristalino com dois componentes A e B, tal que A 6 0 solvente © B 0 soluto, dois tipos de solugo sélida sdo possiveis: solugao sdlida intersticial e solugao sdlida substitucional. Entretanto, apenas as solugées s6lidas do tipo substitucional permitem a solubilidade completa de B em A, qualquer que seja a proporgao de ambos. Na figura IX.6 apresenta-se um diagrama isomorfo, também chamado de diagrama de solugdo sélida. Em diagramas de fases, as fases sélidas sao designadas por letras gregas: a, B, 7, etc. Em tal diagrama isororfo, resfriando um liquido com qualquer composigao Giferente de 0 ou 100% de soluto) dentro desse diagrama, é possivel obter: Fase Liquida; Fase Liquida + Fase Sélida; Fase Sélida As microestruturas hipotéticas dessa liga também estdo apresentadas na figura IX.6. Hquido temperatura ( °C) i 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 i & —> % Cu (peso) Cu ee) Figura IX.6. Diagrama de fases do tipo isomorio. Os sistemas isomorfos com solubilidade total s&o constituidos por componentes que apresentam mesma estrutura cristalina e caracteristicas fisico-Diagrama deFases 11 quimicas compativeis. Entretanto, os casos praticos mais freqUente envolvem componentes com diferentes estruturas cristalinas e outros fatores que resuitam em situagées onde a solubilidade total nao é possivel, havendo um limite de solubilidade de um constituinte no outro, além de surgirem fases intermediarias estaveis, 0 que resulta em sistemas anisomorfos. Qs sistemas anisomorfos podem ser clasificados de acordo com o tipo de teagdo caracteristica: a. Sistema Eutético O sistema eutético envolve a reapao caracteristica onde um liquido (L) transforma- se em dois s6lidos (a e 8), durante o resfriamento. LoatB (X14) onde « e B sdo fases sélidas, podendo ser compostos ou solugdes sélidas. A figura 1X.7 apresenta o diagrama de fases do sistema eutético Cu-Ag: (a) sem considerar a formagao da estrutura eutética ¢ (b) considerando a formag&o da estrutura eutética. Exemplos de sistemas eutéticos: Pb-Sn, Cu-Al e ALSi. 99, T T Tes ¥ 500 2 800} 8: 3 7 E roo ' () 2 coo Bre 300 400) = ‘010 20 30 «0 8 69 70 80 90 100 PORCENTAGEM EM PESO OF COBRE Cue LiguIOD 1199; (b) Fi e & 1 “C9 25 35 45 80 60-75 BO 90100 PORCENTAGEM EM PESO DE COBRE Figura IX.7. Diagrama de fases Cu-Ag: (a) sem considerar a estrutura eutética; (b) considerando a estrutura eutéticaDiagrama de Fases 112, b. Sisternas Semelhantes aos Eutéticos S80 sistemas semelhantes ao sistema eutético aqueles que apresentam uma feacao onde uma fase transforma-se em duas outras, durante o resfriamento. - Sistema Monotético (figura IX.8) Li eat le (IX.2) onde L; € L2 so liquidos de caracteristicas diferentes. Temperatura A B —> %8B Figura IX.8. Diagrama de fases monotético. - Sistema Metatético (figura IX.9) poLta (1X3) - Sistema Eutetoide (figura IX.10) Boaty (%.4) ¢. Sistema Peritético Sao sistemas onde existe uma reago onde um liquido (L) e um sélido (p) transformam-se em um sélido (a), como mostra a figura IX.11 L+pra (1X5) d. Sistemas Semelhantes aos Peritéticos S40 considerados semelhantes aos sistemas peritéticos, os sistemas que apresentam uma reagao onde duas fases transformam-se numa terceira fase, durante o resfriamento. ~ Sistema Peritetoide (figura IX.12)Diagrama de Faxes 113 aty>R (X.6) +L Xx | — %8B Temperatura > o Figura IX.9. Diagrama de fases metateético. Temperatura | | Do —> %*8B Figura IX. 10. Diagrama de fases eutetéide.Diagrama de Fases Temperatura kel — %B Figura IX.11. Diagrama de fases peritético law Lahn, — *B Temperatura Figura IX.12. Diagrama de fases peritetbide 14