TERMODINÂMICA

Propriedades Independentes de uma Substância Pura

Um motivo importante para a introdução do conceito de substância pura é que o estado de
uma substância pura simples compressível é definido por duas propriedades independentes.
Isto significa que, se, por exemplo, o volume específico e a temperatura do vapor
superaquecido forem especificados, o estado de vapor estará determinado. Para entender o
significado do termo propriedade, considere os estados de líquido saturado e vapor saturado
de uma substância pura. Esses dois estados apresentam a mesma pressão e mesma
temperatura, mas são definitivamente diferentes. Assim, no estado de saturação, a pressão e
a temperatura não são propriedades independentes. Duas propriedades independentes, tais
como pressão e volume específico, ou pressão e título, são requeridas para especificar um
estado de saturação numa substância pura. O estado do ar, que é uma mistura de gases de
composição definida, é determinado pela especificação de duas propriedades, desde que
permaneça na fase vapor. Por este motivo, o ar pode ser tratado como uma substância pura.

Uma propriedade de uma substância é qualquer característica observável dessa substância.

Um número suficiente de propriedades termodinâmicas independentes constituem uma
definição completa do estado da substância. As propriedades termodinâmicas mais comuns
são: temperatura (T), pressão (P), e volume específico (v) ou massa específica (ρ). Além
destas propriedades termodinâmicas mais familiares, e que são diretamente mensuráveis,
existem outras propriedades termodinâmicas fundamentais usadas na análise de transferência
de energia (calor e trabalho), não mensuráveis diretamente, que são: energia interna
específica (u), entalpia específica (h) e entropia específica (s).

Energia Interna (U) - é a energia possuída pela matéria devido ao movimento e/ou forças
intermoleculares. Esta forma de energia pode ser decomposta em duas
partes:
a - Energia cinética interna, a qual é devida à velocidade das moléculas e,
b - Energia potencial interna, a qual é devida às forças de atração que existem entre as
moléculas. As mudanças na velocidade das moléculas são identificadas macroscopicamente
pela alteração da temperatura da substância (sistema), enquanto que as variações na posição
são identificadas pela mudança de fase da substância (sólido, liquido ou vapor)

Entalpia (H) - na análise térmica de alguns processos específicos, freqüentemente

encontramos certas combinações de propriedades termodinâmicas. Uma dessas combinações
ocorre quando temos um processo a pressão constante, resultando sempre uma combinação
(U + PV). Assim considerou-se conveniente definir uma nova propriedade termodinâmica
chamada “ENTALPIA”, representada pela letra H, determinada matematicamente pela relação:

H=U+PV (1)
ou a entalpia específica,
h=u+Pv (2)

Entropia (S) - Esta propriedade termodinâmica representa, segundo alguns autores, uma
medida da desordem molecular da substância ou, segundo outros, a medida da probabilidade
de ocorrência de um dado estado da substância. Matematicamente a definição de entropia é

 Q 
dS    (3)
 T  reversivel

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Tabelas de Propriedades Termodinâmicas

Existem tabelas de propriedades termodinâmicas para muitas substâncias e, em geral, todas

elas são apresentadas da mesma forma. Essas tabelas são obtidas através das equações de
estado, do tipo mostrado anteriormente. As tabelas de propriedades termodinâmicas estão
divididas em três categorias de tabelas, uma que relaciona as propriedades do líquido
comprimido (ou líquido subresfriado), outra que relaciona as propriedades de saturação
(líquido saturado e vapor saturado) e as tabelas de vapor superaquecido. Em todas as tabelas
as propriedades estão tabeladas em função da temperatura ou pressão e em função de ambas
como pode ser visto nas tabelas a seguir. Para a região de liquido+vapor, (vapor úmido)
conhecido o título, x, as propriedades devem ser determinadas através das seguintes
equações:

u = ul + x (uv − ul) (4)

h = hl + x (hv − hl) (5)

v = vl + x(vv − vl) (6)

s = sl + x (sv − sl) (7)

Aqui vamos nos referir às tabelas de vapor d’água. Estas foram selecionadas como veículos
para apresentação das tabelas termodinâmicas porque o vapor d’água é largamente
empregado em instalações geradoras e processos industriais. Uma vez entendidas as tabelas
de vapor, as outras tabelas termodinâmicas podem ser usadas imediatamente.

Figura 1 – Diagrama pressão – temperatura para uma substância com comportamento

semelhante ao da água

Várias tabelas de vapor d’água foram desenvolvidas ao longo do tempo. As tabelas

apresentadas no Apêndice A (Tabela B.1) não é completa e foi construída com curvas que
foram ajustadas sobre dados experimentais da água. O conjunto de tabelas de vapor do
Apêndice B e a Figura 3.2 mostram que o conjunto é formado por cinco tabelas distintas. A
região de vapor superaquecido na Figura 1 é descrita na Tabela B.1.3 e a do líquido
comprimido pela Tabela B.1.4. O Apêndice não contém uma tabela referente à região de sólido
comprimido. As regiões do líquido saturado e do vapor saturado, como podem ser vistas no
diagrama T – v (Figura 3 e a linha de vaporização na Figura 1) foram representadas de dois
modos: A Tabela B.1.1 foi montada com valores crescentes de T e a Tabela B.1.2 foi montada
com valores crescentes de p. Lembre que T e p são propriedades dependentes na região
bifásica. De modo análogo, a região de saturação sólidovapor é representada, utilizando a

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ordem crescente de T, pela Tabela B.1.5, mas o Apêndice não contém uma tabela referente à
região de saturação sólido-líquido (ver Figura 1).

Figura 2 – Regiões das tabelas de vapor

Na Tabela B.1.1, a primeira coluna, após a da temperatura, fornece a pressão de saturação

correspondente em quilopascal ou megapascal. As duas colunas seguintes fornecem o volume
específico em metro cúbico por quilograma. A primeira delas indica o volume específico do
líquido saturado, vl, e a segunda fornece o volume específico do vapor saturado, vv. A
diferença entre estas duas quantidades, vv – vl, representa o aumento do volume específico
quando o estado passa de líquido saturado para o de vapor saturado, e é designada por vlv .
Na Tabela B.1.2, a primeira coluna, após a da pressão, fornece a temperatura de saturação
para cada pressão. As colunas seguintes fornecem o volume específico de maneira análoga a
da Tabela B.1.1. Quando necessário, vlv pode ser imediatamente determinado, subtraindo-se vl
de vv.

Figura 3 – Diagrama temperatura – volume para a água mostrando as fases líquida e vapor

As tabelas de (B.1.1) até (B.7.2) são exemplos de tabelas de propriedades termodinâmicas de

líquido comprimido, saturadas e superaquecidas de qualquer substância. Observe nessas
tabelas que para condições de saturação basta conhecer apenas uma propriedade para obter
as demais, que pode ser temperatura ou pressão, propriedades diretamente mensuráveis. Para
as condições de vapor superaquecido e líquido comprimido é necessário conhecer duas
propriedades para se obter as demais. Nas tabelas de propriedades saturadas, aqui
apresentadas, pode-se observar que para temperatura de 0,0 ºC e líquido saturado (x = 0), o
valor numérico de entalpia (h) é igual a 100,00 kcal/kg para os refrigerantes R-12 e R-22
sendo igual a 200,00 kJ/kg para o R- 134a, e a entropia (S), vale 1,000 para todas as tabelas
dadas independente das unidades usadas. Estes valores são adotados arbitrariamente como

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valores de referência e os demais valores de entalpia (h) e entropia (S), são calculados em
relação a esses valores de referência. Outros autores podem construir tabelas dos mesmos
refrigerantes com referências diferentes. Quando as referências são diferentes, como
dissemos, as propriedades têm outros valores nessas tabelas, entretanto, a diferença entre
mesmos estados é igual para qualquer referência adotada.

Assim, o valor numérico da entalpia (h), e entropia (S) em diferentes tabelas pode apresentar
valores completamente diferentes para o mesmo estado termodinâmico, sem, contudo,
modificar os resultados de nossas análises térmicas, bastando para tanto que se utilize dados
de entalpia e entropia de uma mesma tabela, ou de tabelas que tenham a mesma referência.
Para dados retirados de duas ou mais tabelas com referências diferentes estes devem ser
devidamente corrigidos para uma única referência.

Como exemplo, calculemos o volume específico da mistura vapor e líquido, de água, a 200ºC e
que apresenta título igual a 70%. Utilizar a seguinte equação:

A Tabela A.1.3 do Apêndice, apresenta as propriedades do vapor superaquecido. A pressão e a

temperatura são propriedades independentes na região de vapor superaquecido e, portanto,
para cada pressão é fornecido um grande número de temperatura, e para cada temperatura
são tabeladas quatro propriedades termodinâmicas, das quais a primeira é o volume
específico. Assim, o volume específico do vapor a pressão de 0,5 MPa e 200 ºC é 0,4249
m3/kg.

A Tabela A.1.4 do Apêndice fornece as propriedades do líquido comprimido. Para demonstrar a

sua utilização, considere um cilindro com êmbolo que contém 1 kg de água no estado líquido
saturado a 100 ºC. As propriedades da água podem ser encontradas na Tabela A.1.1. Assim,
nós podemos determinar que a pressão e o volume específico no estado fornecido são iguais a
0,1013 MPa e 0,0010144 m3/kg. Suponhamos que a pressão seja elevada até 10 MPa
enquanto a temperatura é mantida constante a 100 ºC através de uma transferência de calor
adequada Q. Como a água é muito pouco compressível, haverá uma diminuição muito pequena
no volume específico durante este processo. A Tabela B.1.4 fornece esse volume específico,
que é de 0,001039 m3/kg. Note que praticamente não houve variação e que o erro seria
pequeno se admitíssemos que o volume específico do líquido comprimido é igual ao do líquido
saturado a mesma temperatura. Em muitos casos, esse é o procedimento mais conveniente,
particularmente quando não se dispõe de dados sobre o líquido comprimido.

A Tabela A.1.5 fornece as propriedades do sólido e vapor saturados, em equilíbrio. A primeira

coluna fornece a temperatura e a segunda a pressão de saturação correspondente.
Naturalmente, todas essas pressões são menores do que a pressão no ponto triplo. As duas
colunas seguintes indicam, respectivamente, os volumes específicos do sólido saturado e do
vapor saturado (notar que o valor tabelado é vs x 103). O Apêndice A também inclui tabelas
termodinâmicas para várias outras substâncias: os fluidos refrigerantes amônia, R-12, R-22 e
R-134ª e o fluido criogênico nitrogênico. Em cada caso, apenas duas tabelas são dadas:
líquido-vapor saturado listado pela temperatura (equivalente à Tabela B.1.1 para a água) e
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vapor superaquecido (equivalente à Tabela B.1.3). Consideremos agora alguns exemplos para
ilustrar o uso das tabelas termodinâmicas para a água e também para as outras substâncias
listadas no Apêndice A.

Exemplo 1
Considere a água como fluido de trabalho e os estados termodinâmicos definidos por:
a ) 120 ºC e 500 kPa;
b ) 120 ºC e 0,5 m3/kg. Determine a fase de cada um dos estados fornecidos utilizando as
tabelas do Apêndice A e indique a posição destes estados nos diagramas p – v, T – v, e p – T.

Solução:
a ) A Tabela A.1.1 indica que a pressão de saturação para a temperatura de 120 ºC é 198,5
kPa. Assim, a água se encontra como líquido comprimido na condição proposta pois a pressão
fornecida é maior do que a pressão de saturação na mesma temperatura (analise a posição
dos pontos a nos diagramas da Figura 4. A Tabela A.1.2 indica que a temperatura de
saturação para a pressão de 500kPa é 151,9 ºC. De modo análogo, nós podemos afirmar que
a água está no estado de líquido comprimido porque a temperatura fornecida no problema é
menor do que a temperatura de saturação relativa a pressão fornecida (observe a posição do
ponto a no diagrama p – T da Figura 4).
b ) A Tabela A.1.2 indica, para a temperatura de 120 ºC, que o volume específico do líquido
saturado e do vapor saturado são, respectivamente, iguais a 0,00106 e 0,89186 m3/kg. Esses
valores nos indicam que a água está no estado saturado (uma mistura de líquido saturado com
vapor saturado cujo estado pode ser representado pelos pontos b dos diagramas da Figura 4).
Os diagramas p – v e T– v são úteis para visualizar os estados saturados líquido-vapor.

Figura 4 – Diagrama para o Exemplo 1

Exemplo 2
Considere os fluidos nos estados: a ) Amônia a 30 ºC e 1000 kPa e b ) R - 22 a 200 kPa e
0,15 m3/kg. Determine a fase dos fluidos nas condições indicadas e indique a posição destes
estados nos diagramas p – v, T – v, e p – T.

Solução:
a ) A Tabela A.2.1 indica que a pressão de saturação para a temperatura de 30 ºC é 1167 kPa.
Assim, a amônia se encontra como vapor superaquecido na condição proposta pois a pressão
fornecida é menor do que a pressão de saturação na mesma temperatura (analise a posição
dos pontos indicados nos diagramas da Figura 5). A mesma tabela indica que a temperatura
de saturação para a pressão de 1000 kPa é um pouco inferior a 25 ºC. De modo análogo, nós
podemos afirmar que a amônia se encontra como vapor superaquecido porque a temperatura
fornecida no problema é maior do que a temperatura de saturação relativa a pressão
fornecida.
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Figura 5 – Diagrama para o item a do Exemplo 2

b ) A Tabela A.4.1 indica que o volume específico do vapor saturado de R–22 a 200 kPa é
próximo a 0,112 m3/kg. Nós podemos concluir que o R–22 se encontra como vapor
superaquecido no estado fornecido porque o valor do volume específico indicado é superior ao
volume específico do vapor saturado na mesma pressão (analise a Figura 6).

Figura 6 – Diagrama para o item b do Exemplo 2

Exemplo 3
Determine a temperatura e o título (se aplicável) para a água nos seguintes estados: a )
volume específico e pressão iguais a 0,5 m3/kg e 300 kPa; b ) volume específico e pressão
iguais a 1,0 m3/kg e 300 kPa.

Solução: Para conhecer a tabela de propriedades da água adequada para a obtenção da

informação do estado desejado é necessário determinar qual a fase, ou fases, que estão
presentes no estado desejado. Ou seja, nós precisamos comparar a informação dada com os
valores extremos da região de mudança de fase. Considere o diagrama T – v esboçado na
Figura 3.7. Os valores vl e vv indicados na figura, para a pressão de 300 kPa, foram obtidos na
Tabela A.1.2.

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Figura 7 – Esboço do diagrama T – v para o Exemplo 3

a ) Observe que o valor do volume específico fornecido neste item é maior do que o valor de vl
e menor do que o valor de vv avaliados na pressão fornecida. Deste modo, a água se encontra
num estado saturado a temperatura de 133,6 ºC. O título pode ser determinado com a
equação descrita abaixo:
v = vl + x vlv (9)

0,5 = 0,001073 + x 0,60475 x = 0,825

Se uma tabela do tipo A.1.2 não estiver disponível (como é o caso para as outras substâncias
presentes no Apendice A) nós teremos que utilizar uma interpolação sobre os valores na
Tabela A.1.1 (ou similar) para obter os valores de vl e vv. Neste item do Exemplo, nós
utilizaríamos as propriedades referentes a 130 ºC e 135 ºC, na pressão de 300 kPa, como
extremos da interpolação.

b ) Comparando o valor de volume específico fornecido com os valores indicados na Figura 7,

nós concluímos que a água se encontra como vapor superaquecido neste estado (o título não é
aplicável nesta condição) e a temperatura pode ser determinada a partir das informações
contidas na Tabela A.1.3. Neste caso, a temperatura pode ser encontrada através da
interpolação linear mostrada na Figura 8. Observe que este procedimento é aproximado
porque a relação real entre a temperatura e o volume específico ao longo da linha de pressão
constante não é exatamente linear. Analisando os valores da Figura 8, temos

Assim, o valor da temperatura do estado fornecido no item é 379,8 ºC.

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Figura 3.8 – Interpolação linear do Exemplo 3

Exemplo 4
Um recipiente estaque contém uma mistura saturada de fluido refrigerante R–134a a 30ºC.
Sabendo que o volume ocupado pela fase líquida é 0,1 m3 e que o volume ocupado pela fase
vapor é 0,9 m3, determine o título da mistura contida no recipiente.

Solução: Os valores das propriedades do R – 134a na região de saturação podem ser

encontrados na Tabela A.5.1. A relação entre massa e volume nos fornece

Observe que a fase vapor do fluido refrigerante ocupa 90% do volume do recipiente, mas a
massa do vapor representa 22,1% da massa total de refrigerante contido no recipiente.

Exemplo 5
Um vaso rígido contém vapor saturado de amônia a 20 ºC. Transfere-se calor para o sistema
até que a temperatura atinja 40 ºC. Qual a pressão final?

Solução: Como o volume não muda durante esse processo, o volume específico também
permanece constante. Das tabelas de amônia, Tabela A.2.1,

v1 = v2 = 0 14922 m3/kg,

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Como vv a 40 ºC é menor do que 0,14922 m3/kg, é evidente que a amônia está na região de
vapor superaquecido no estado final. Interpolando entre os valores das colunas referentes a
800 e 1000 kPa da Tabela A.2.2, obtemos,

p 2 = 945 kPa
Problemas Propostos
1 ) Um conjunto cilindro-pistão vertical, com 150mm de diâmetro, contém gás neônio a 50 ºC.
A massa do pistão é 6 kg e o ambiente, onde está localizado o conjunto, apresenta pressão
igual a 98 kPa. Sabendo que o volume do gás é 4000 cm3 e que não existe atrito entre o pistão
e o cilindro, calcule a massa de gás.

2 ) Um tanque rígido com volume de 1 m3 contém ar a 1 MPa e 400 K. O tanque está

conectado a uma linha de ar comprimido do modo mostrado na Figura. A válvula é então
aberta e o ar escoa para o tanque até que a pressão alcance 5 MPa. Nesta condição a válvula é
fechada e a temperatura do ar no tanque é 450 K. Qual a massa de ar antes e depois do
processo de enchimento? Se a temperatura do ar no tanque carregado cair para 300 K, qual
será a pressão do ar neste novo estado?

3 ) Um reservatório cilíndrico para gás apresenta diâmetro igual a 0,2 m e 1 m de

comprimento. O tanque é evacuado e depois carregado, isotérmicamente a 25ºC, com CO2.
Sabendo que se deseja armazenar 1,2 kg de gás, qual é a pressão final do processo de
enchimento?

4 ) Verificar se a água, em cada um dos estados abaixo, é um líquido comprimido, um vapor

superaquecido, ou uma mistura de líquido e vapor saturado: 18 MPa, 0,003 m3/kg; 1 MPa,
20ºC; 0,1 MPa, 0,1 m3/kg; 50 ºC, 0,3 m3/kg; -20ºC, 200 kPa; 2 MPa, 0,012 m3/kg.

5 ) Verificar se o refrigerante R – 22, em cada um dos estados abaixo, é um líquido

comprimido, um vapor superaquecido, ou uma mistura de líquido e vapor saturado: 50 ºC, 0,5
m3/kg; 1 MPa, 20 ºC; 0,1 MPa, 0,1 m3/kg; 50ºC, 0,3 m3/kg; -20ºC, 200 kPa; 2 MPa, 0,012
m3/kg.

6 ) Determinar o título (se saturado) ou a temperatura (se superaquecido) das seguintes

substâncias, nos estados mencionados:
a ) Água: 120 ºC e 1 m3/kg; 10 MPa e 0,02 m3/kg.
b ) Nitrogênio: 1 MPa e 0,03 m3/kg; 100 K e 0,03 m3/kg.
c ) R – 22: 130 kPa e 0,1 m3/kg; 150 kPa e 0,17 m3/kg.

7 ) Calcular o volume específico para as seguintes condições:

a ) R – 134a: 50 ºC e título de 80 %.
b ) Água: 4 MPa e título de 90 %.
c ) Metano: 140 K e título de 60 %.

8 ) Determine a fase e o volume específico para as seguintes condições:

a ) Água T = 275 ºC p = 5 MPa
b ) Água T = - 2 ºC p = 100 kPa
c ) Amônia T = 65 ºC p = 600 kPa

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