UNSA a —— Ingenieria Metaldrgica CAPITULO II: FUNDAMENTOS DE MODELAMIENTO MATEMATICO DE PROCESOS METALURGICOS TEMA 5 MODELAMIENTO BAS4D¢@ EN FENOMENOS DE TRANSPORTE2.2.2 Modelos Basados en Fenémenos de Transporte 2202-1 clasificaci6n Fenémenos de de Modelos basados en transporte, segun el Detalle Fisico Interno ESTRATO DE DESCRIPCLON IF ISOCOQUIMICA| TNGENIEROS UTILIZACION POR LOS | DESIGNACIONES TEMATICAS PARA ANALISIS PARAMETROS TIPICOS atomico y Formac: molecular jon |Trata de enti fundamental |discretas; necanica cuan' Inecanica estadistica, teoria cinéti dades |Funciones de distribucion; tica, |integrales de colision ca. -a- Kicroscopico |Aplical |Solanente a [transporte Taninar, teorias |coeficientes de casos lespeci ble |Fenomenos de ales [estadisticas turbulencia coeficientes fenomenoldgicos; de la|viscosidad, difusién. conduccian calorifica: coeficiente de Soret. Wacrescopico jutiliz muy amplia acion clasica Ingenieria de pro- |Coeficientes de trans- cesos, operaciones [porte de interfase. basicas, termodi- |constantes cineticas namica y cinética |nacroscopicas; facto~ res de friccion. Modelo Molecular La descripcion mas fundai Gebiera basarse sobre consideraciones moleculares La descrip: trata un las cuales entidades. n molecular mental de los procesos se caracteriza porque ‘sistema arbitrario como si estuviese tGmpuesto de entidades individuales, cada una de ‘Sigue ciertas leyes. En consecuencia, I3e Gropiedades. y las Variables. de, estado del Sistema se obtienen como suma de todas, las La mecanica cuantica, la mecanica EStadistica de equilibrio y no equilibrio, ast Gomo la mecanica clasica, constituirfan métodes Gipicos de andlisis, mediante los cuales se podrian calcular propiedades y formas de rqo, estos campos implican tales Complejidades’ matematicas, que para los fines Sin emba ingenierill desarrolla es, no es rlos hasta un teéricamente todas las respuesta del sistema. posible por | ahora estadq que permita al $eSeniero utilizar estos conceptos en el andlisis y" disefo, excepto par |. como por ejemplo, el efecto sobre especiales gases diluido: elevadas. la deseri aplicacion aqui en la ‘a ciertes casos muy ode temperaturas muy bajas o muy Por consiguiente, para nuestros fines. peién molecula' fr no encuentra mucha ‘directa. Debido a este hecho y a la arin complejidad ya mencionada, no se insistirs descripcion molecular. Modelo Microscopico £1 modelo ecuacién energia, localizado macroscépico se desarrolla aplicando la general de conservacién de masa o contenida en en una coordena: y.z al tiempo f en un Cor respond: problema diferencia: ie un volumen elemental, da ordinaria espacial x. reactor del proceso. "3 un tratamiento fenomenologico del vy admite que el sistema puede Ponsiderarse como continuo. En otras palabras. se onoran las interacciones y. se plantean ciertas 1 para materia. moleculares detalladas ecuaciones de balance cantidad de movimiento~ 2Z- a = y energia Para procesos no fluyentes o para Procesos con flujo laminar, este astrato de descripcién encuentra numerosas aplicaciones practicas, aunque, con frecuencia, resulta excesivamente complicado. Para flujo turbulento y @levado grado de mezcla (que son casos de interés primario) se intentara utilizar la teoria estadistica de la turbulencia, pero, lo mismo que ecurre con los conceptos de 1a mecdnica estadistica, tal tratamiento de un proceso no encuentra mucha aplicacion practica y es necesario recurrir a otros métodos de descripcién. Un tratamiento muy completo se puede encontrar en el libro de Bird, Steward y Lightfoot. Aqui solamente hallaremos la atencién sobre los resultados mas importantes correspondientes al andlisis de subsistemas. Puesto que la difusion y la reaccién quimica son de una importancia fundamental en los procesos de ingenieria de procesos, deduciremos aqu{, como ilustracion y revision del origen y significado de jos balances microscépicos basicos, el balance de materia, o ecuacién de conservacién de la materia, en coordenadas cartesianas, para un componente de un fluido que circula con flujo laminar. @ los balances de energia y cantidad de movimiento se puede aplicar un tratamiento similar. Consideremos el elemento de volumen ax ay az que se representa en la Fig. 2.2.2.1. Se utilizard. la notacion que se indica a continuacion. ne — Fig. 2.2.2.1. Volumen elemental del sistema continvo concentracién concentracién de masa del componente A (masa de A por unidad de volumen) Densidad de flujo de materia del componente por difusion (masa de @ por unidad de area y tiempo). = velocidad de produccién (0 desaparicién) de A por reaccién quimica vj = velocidad media de masa del fluido con respecto a coordenadas estacionarias. = velocidad de la especie @ con relacién a coerdenadas estacionarias. t = tiempo, =:£l enunciado de la ecuacién de continuidad (conservacién de la materia) para el componente 4 es fAcumulacion Entrada Salida =| através de }-4 a traves de neta la superficie la superficie Beneracion [consumo + dentro del - 4 dentro del (2-2 -2=ta) volumen | volumen © bien Transporte 7 de entrada Generacién a traves de | + la superficie neta Transporte . de salida acumulacién =1 a través de} - (2.2.2-1b) la superficie neta El transporte a través de la superficie consiste en 1a entrada de transporte por difusi6n molecular yen la entrada de transporte debido al flujo global, menos el transporte de salida por los dos mismos mecanismos, para los tres pares. de superficie (un par en cada direcci6n coordenada) La generacién o pérdida de materia dentro del volumen elemental se supondré que es debido a reaccién quimica, aunque otros efectos se podrian tratar en forma anéloga. Téngase en cuenta que con esta clasificacion la reaccién que tiene lugar en el limite del proceso no seria incluida en el término de reaccién del balance volumétrico basico, sino dentro de las condiciones limite. En el planteamiento de los balances, por convencién en la Ec. 2.2.2-la, procederemos siempre en una direccién espacial positiva escribiendo primeramente los términos de “entrada” y restando después los términos de "salida”. £1 subindice x en los corchetes indica que el punto de valuacién corresponde a la cara frontal del volumen elemental, mientras que el subindice x + axindica que el punto de evaluacion esta en la cara posterior del volumen elemental. Para las demas caras del volumen elemental se utilizan notaciones Similares por lo que respecta a los subindices y, y + ay, z, z+ az. Los subindices t y t + at se refieren a tiempos separados por una diferencia elemental. Puesto que el volumen elemental debera reducirse al punto (x, y, z), el tratamiento que sigue esta bastante simplificado desde un punto de vista riguroso pero se ha elegido asi para una conveniente presentacién, Acumulacion: [O,Caxayaz) Iya ~ [C,Caxayaz)], Transporte debido al flujo global (tres dimensiones): Entrada Salida Xz [VyCg(avaz)atl, ~ LvjC,(avaz) at leroy yt (vyCplaxaz)atly - Cyycg(axez)at lig, zi [ViCyCaxay)atly ~ (vicg(axay at ly Transporte por difusién molecular (tres dimensiones): Entrada Salida (3,ACay az) at], - (5,4 axay) at] C3yyCaxez ably ~ CHNCax. Jat lye CHM Caxay) atl! = C5YCoxay) at 24 Observese que 5;* representa la densidad de flujo de materia por difusién con respecto a la velocidad media de masa y que A Civ, a a = Oy + 5 N= densidad de flujo de materia del componente fen relacién a un sistema de coordenadas. fijas; mol-or/(seg) (cm?) . Generacién 0 pérdidas Para el intervalo de tiempo considerado este valor es r% (axayazat). Tomando estos términos en la forma que indica la Ee. 2.2.2-1 y dividiendo por axayazat se obtiene Updos = Erde ~ CHD at axaes 4 EBay YE ay oy o > 15M 5 yy J ax “ Beer ees 7 az Pueste que se desea deducir el (@.2,2-2) balance de materia para “un punto", se toma el limite cuando ax, ay. az, at tienden simul téneame! inte hac: cero. Recuérdese que 1a definicion es derivada parcial es af G.y.z,t) FO + oy. Zt) - FO ————— =: up ax pre ax de forma que a partir de la Ec. ay | BCCpvy) ACW) ——— + acy, __ 25," at ax ay az ax Si el transporte por difusion comparando al transporte global. Hy Avy) ACyvy) ACV, - —— at ax ay az Y.z,t) (212.25-3), 2.2.2-1 se obtiene stheaaA a5," 23, — oly oy ax es insignificante "a © bien, en notacién tensorial cartesiana ac, Cay; ee (2.2.2-4) ae ax En notacion vectorial la Ec. 2.2.2-4 es ey =! + yas (oye) = = ™ (2.2.28) ae Para el componente & de un sistema binario se puede obtener una ecuacién anaéloga (2.2.2-6)Sumando las Ecs. 2.2.2-5 y 2.2.2-6 se obtiene la ecuacién de continuidad sobre una base total (que a veces se llama simplemente ecuacién de continuidad) ac ay —t ° (2.2.2.7a) at © bien ac —+(V- ev) 0 (2.2.2.7b) at (Tengase en cuenta aque, por definicion, cy + o = © que ry + ry = 0, debido a 1a conservacign de materia en una reaccién quimica, y que 3;" + j;' = 0, puesto que no hay densidad de flujo neato de materia por difusion con respecto a la velocidad de masa global). La forma exacta de la densidad de flujo de difusion, jj, se obtiene a partir de consideraciones moleculares 0 por los métodos que se describen en Eringen. Se puede emplear numerosas formas relacionadas para la densidad de flujo de difusion: aqui utilizaremos la que habitualmente se llama primera ley de Fick para un sistema binario: ao, Fy — (2.2.2-8) &, i donde Bm es el coeficiente de difusién binaria y © la fraccién de masa del componente A. Introduciendo la Ec. 2.2.2-8 en la Ec. 2.2.2-4 se llega a Hy — ACV) OECD gy Bo4/ Oe) 1 Paltied paRceeest Slay at ax, ax; =F, (2-202-9) Ejemplo.- Suponga que en un reactor tubular en el k cual 1a reaccién A —* 6 tiene lugar. Como un trozo de material, se mueve a lo largo del reactor, la concentracion, del reactante C, decrece por cuanto Aes consumido. La densidad , velocidad v y la concentracién Cy varian con el tiempo y posicion axial z. Asumiremos condiciones de flujo tipo pistén tal que no hay gradientes radiales en velocidad, densidad o concentracién.=2- La concentracion de A. alimentado en la entrada del reactor en z = 0 se define como: ait.o) = Croce) La concentracion de 4 en la salida del reactor en 2=L se define como: Sait = Sauce) Ahora queremos aplicar 1a ecuacién de continuidad del componente para el reactante @ a un troz pequefio diferencial de ancho dz. como se ve en la figura 2.2.2.2. 1 flujo entrante puede partirse en dos tipos: flujo global y difusién. La difusién puede ocurrir debido a la gradiente de concentracién en la direccién axial. Es generalmente menos importante que el flujo global en la mayoria de sistemas practicos. pero incluimos aqui, para ver, que contribuye al modelo. £1 flujo difusivo de A, N, es dado por la ley de Fick, as. iente de difusién debido a la difusion y turbulencia en el flujo de fluido. By tiene unidades de longitud por unidad de tiempo. Los términos en la ecuacién general de continuidad de componente (Ec. 2.2.1-1a) son: donde @, es el coefi Flujo molar de @ en el borde de entrada en z (flujo global y difusién) = VAC, + ANy (moles de a/s) donde A: 4rea transversal del reactor tubular. ree) Sai —| a Figura 2.2.2.2. Reactor Tubular Flujo molar de A, dejando el sistema o saliendo al borde z + dzata dz at a(vac, + AN) = (ey ON) ode a Velocidad de formacién de @ dentro del sistema - ky A dz Velocidad de cambio de A con respecto al tiempo lad Sustituyendo en la ecuacién 2.2.2. ) aCvAc +AN,) = (VACGHAN,)~(vACytAN, + ——*——* dz)-ke, A dz az Hy Alvey + Ny) t+ — tt + ty = 0 at az Sustituyendo nN, a, —-alve,) a ac, te + kCy = —— (By — at az az az Las unidades de la ecuacién son moles de A por unidad de volumen y tiempo. En procesamiento de minerales, un reactor similar a este ejemplo es el reactor tubular o de canaleta de flotacién. Modelos Macroscopico Muchas veces es necesario, a fin de evitar excesivas formulaciones matematicas, complejas; eliminar la dependencia espacial del modelo microscépico. En este caso consideramos solamente a concentracion promedio dentro del reactor, estaaproximacién se adecua muy bien a la realidad, cuando el reactor es bien mezclado. En el modelo microscépico (Ec. 2.2.2-3) 8, B(Gyvy) ACC) ACV, ee ep + ot ax ay ay i) Para eliminar la dependencia espacial de la concentracién del elemento es necesario integrar, todo el volumen geométrico del V,(t). permitiendo la entrada y salida material del subsistema por un ntmero arbitrario de superficies. La concentracién — promedio por unidad de volumen para el reactor: G, sera g(t) 1 —. Cav (2.2.2-10) v(t) : ° por analogia: y(t) 1 v(t) ° dond V, : volumen del sistema ab: dx dy dx r,t KC, Integrando el modelo microscépico término por Lermino y expresando los resultados en términos de Cys M% ¥ flujos de entrada y salida del reactor: v(t) y(t) y(t) 2, a -HV,04) Ajo) v0 1 Fave [PRE PH PE doy 2 at y(t) ea a a v(t) e ° ° (2.2.2-12)£1 primer término puede ser expresado en terminosde C, por la regia de Leibnitz para la diferenciacion de una integral. v(t) : 2 ‘Gc, 1 a, (tC) d In VCE) — |—w-: tt -e, —_+— v(t) J at V(t) aE at (2.2.2-13) El segundo término puede ser expresado en términos de flujos 0 caudal de entradas salidas, pormedio del teorema de divergencia. (Ver: Calculo avanzado de Kaplan). v(t) y(t) 1 fpr) aevvey) aeveey) 1 1 oes ’ + Jar = — Jrwepev = — |eyes v(t) JE a& ay az v(t) vg(t) ° ° (2.2.2-14) i rk d Inv,(t) = Daq +s Vg(t) ket dt S 5 seeasl Si s6lo hay una entrada y una salida del reactor y sustituyendo en (2.2.2-12) 1 a(ve,) 1 | SSO hg ny V(t) ae y(t) | J Si el reactor es bien mezclado, entonces & ay Si_el volumen del reactor casi no cambls"con “el tiempo v(t) = 1 alv.c,) 1 [ence ~ eu (2.2.2-15) macroscépico basado en fenémenos de transporte.ee Para utilizar el modelo macroscépico, es necesario especificar ry volumen del subsistema o reactor, Caudal de flujo, la concentracion inicial Gy. ¥ estar seguro que Cp sy = Cy. Este modelo es Util, siempre en cuando que la concentracién es bastante independiente de su posicion espacial de las coordenadas espaciales x, y, z del reactor. Ejempl Considere un tanque con liquide perfectamente mezclado, y tiene lugar una reaccion quimica en el liquido en el tanque. El sistema es: Reactor continuo agitado coma se ve en la Fig 2.2.2-3. £1 componente A reacciona irreversiblemente y a una velocidad de reaccion especifica k para formar el producto B: A —>B Sea la concentracién del componente A en la -corriente de entrada C,, (moles de A por unidad de volumen) y en @l reactor C,. Asumiendo una reaccion Simple de primer orden, 1a velocidad de consumo de A por unidad de volumen ser§ directamente Proporcional a la concentracion instantanea de A en el tanque. Un balance de componente del reactante A sera: Flujo de @ al sistema En Flujo de A del sistema = FG,’ Velocidad de formacion de A de la reaccion —VKCq a5 a Vv Fig. 2.2.2-3. CSRT Ce e F G e io ac, £1 Signo menos viene del hecho de que A esta siendo consumido y no generado. Las unidades de todos los términos deben ser los mismos: moles de A por unidad de tiempo. Entonces el VkC, deben tener estas unidades, por panto las unidades en k en este sistema son min’. La velocidad de cambio de a, con respecto al tiempo dentro del tanque:Ps acve,) dt Combinando todas estas ecuaciones se obtiene: d(vc,) = FyCyy ~ FC, - VRC, = aon ~ FC a Usamos una derivada ordinaria, puesto que t es la Unica variable independiente en este sistema aglutinado. Las unidades de la ecuacion de continuidad del componente son moles de A por unidad de tiempo. £1 lado izquierdo de la ecuacion es el término dinémico. Los dos primeros términos del lado derecho son los términos convectivos. £1 G1timo término es el término generacién. Puesto que el sistema es binario (componentes A y 8), podemos escribir otra ecuacién de continuidad del componente 8. Sea C, la concentracion ce 6 en moles de B por unidad de volumen. (vey) FgCyy = Fey + WKC, ae 30 8 8 Observe el signo més del término generacién, debido a qué & es siendo generado por la reaccién. Alternativamente podemos usar la ecuacién total de continuidad, puesto que C,, Cy y p estén unicamente relacionados por: ° at Me donde My y My son los pesos moleculares de los componentes Ay B respectivamente.