| { Equilibrio quimico INTRODUCCION EL EQUILIBRIO ES UN ESTADO EN EL QUE NO SE OBSERVAN CAMBIOS DURANTE EL TIEMPO TRANSCURRIDO. CUANDO UNA REACCION QUIMICA ALCANZA EL ESTADO DE EQUILIBRIO, LAS CONCENTRACIONES DE REACTIVOS Y PRODUCTOS PERMANECEN CONSTANTES EN EL TIEMPO, SIN QUE SE PRODUZCAN CAMBIOS VISIBLES EN EL SISTEMA. SIN EMBARGO, A NIVEL MOLECULAR EXISTE UNA GRAN ACTIVIDAD DEBIDO ‘A QUE LAS MOLECULAS DE REACTIVOS SIGUEN FORMANDO MOLECULAS DE PRODUCTOS, Y ESTAS A SU VEZ REACCIONAN PARA FORMAR MOLECU LAS DE REACTIVOS. EL OBJETIVO DE ESTE CAPITULO ES EL ESTUDIO DE ESTOS PROCESOS DINAMICOS. AQUI SE DESCRIBEN TIPOS DIFERENTES DE REACCIONES EN EQUILIBRIO, EL SIGNIFICADO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Y SU RELACION CON LA CONSTANTE DE VELOCIDAD, asi COMO LOS FACTORES QUE ALTERAN A UN SISTEMA EN EQUILIBRIO. 14. EL CONCEPTO DE EQUIUBRIO Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO 14.2 ESCRITURA DE LAS EXPRESIONES DE LAS CONSTANTES DE EGUILIBRIO 14.3 RELACION ENTRE CINETICA QUIMICA Y EQUILIBRIO QUIMICO 14.4 ,GUE INFORMACION PROPORCIONA LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO? 14.5 FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILUIBRIO QUIMICO560 EQUILIBRIO QUIMICO Agua liquida en equilibrio con su vapor a temperatura ambiente. FIGURA 14.1 Reaccién reversible entre moléculas de N,O, y NO». EL CONCEPTO DE EQUILIBRIO Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Pocas reacciones quimicas proceden en una sola direccién. La mayoria son reversibles al menos en cierto grado. Al inicio de un proceso reversible, la reaccién procede hacia la formacién de productos. Tan pronto como se forman algunas moléculas de producto, el proceso inverso se comienza a establecer y las moléculas de reactivo se forman a partir de las moléculas de producto. El equilibrio quimico se alcanza cuando las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan y las concentraciones netas de reactivos y productos permanecen constantes. El equilibrio quimico es un proceso dinamico. Puede considerarse andlogo al movi- miento de los esquiadores en um centro de esqui repleto de personas, donde el numero de esquiadores que asciende por el teleférico es igual al que desciende. Aunque hay un acarreo constante de esquiadores, la cantidad de personas que sube a la cima y la que desciende no cambia. . Observe que en el equilibrio quimico participan distintas sustancias como reactivos y productos. El equilibrio entre dos fases de la misma sustancia se denomina equilibrio fisico debido a que los cambios que ocurren son procesos fisicos. La evaporacién de agua en un recipiente cerrado a una temperatura determinada es un ejemplo de equilibrio fisico. En este caso, el numero de moléculas de H,O que dejan a la fase liquida y regresan a ella es el mismo: H,0(1) == H,0(@) (En el capitulo 4 se mostré que la doble flecha indica una reaccién reversible.) El estudio del equilibrio fisico proporciona informacién util, como la presién de vapor de equilibrio (véase la seccion 11.8). Sin embargo, a los quimicos les interesan en particular los procesos de equilibrio quimico, como la reaccién reversible que ocurre entre el diéxido de nitrégeno (NO,) y el tetréxido de dinitrégeno (N,O,) (figura 14.1). El avance de la reac- cién N0,(g) == 2NO,(g) puede seguirse con facilidad ya que el N,O, es un gas incoloro, mientras que el NO, tiene un color café oscuro que lo hace visible en el aire contaminado. Suponga que se inyecta N,O, en un matraz al vacio. El color café que aparece de inmediato indica que se han formado moléculas de NO). El color se hace mas intenso a medida que continua la disociacion del N,0, hasta que se logra el equilibrio. Mas alla de este punto no hay cambios evidentes de color porque las concentraciones de N,O, y NO, permanecen constantes. También se puede alcanzar el estado de equilibrio partiendo de NO, puro. Cuando algunas moléculas de NO, se combinan para formar N,O,, el color se desvanece. Otra forma de crear un estado de equilibrio es comenzar con una mezcla de NO, y N,O, y seguir el curso de la reaccién hasta que el color ya no cambia. Estos estudios demuestran que la reaccién anterior si es reversi- ble, ya que un componente puro (NO, 0 N,O,) reacciona para formar el otro gas. Es impor- tante recordar que en el equilibrio, las conversiones de N,O, a NO, y de NO, a N,O, conti- nuan ocurriendo. El cambio de color ya no se observa porque las dos velocidades son igua-Nis Concentracion Nos Tiempo a FIGURA 14.2 Combis en las concentraciones de NO; y Nj, con el tiempo, en tres sitaciones. ®)Al principio, sélo el NO; esté presente. bj Al inicio, slo of N,O, e516 presente. c) Al principio est6 presente una ‘mezcla de NOzy N,O,. Observe que aunque el equilibrio se logra 0 fodos los casos, las concentraciones en al aquilibrio de NO; y N-O,no son iguoles. 14.1. EL.CONCEPTO DE EGUILIBRIO Y LA CONSTANTE DE EQULIBRIO. 561 N03 _ No, g g : é : NOs i i Z & & No Tiempo Tiempo » a Jes: la emocién de moléculas de NO; es tan ripida como su formacién,y las moléculas de 'N,O, se forman a la misma velocidad con la que se disocian. La figura 14.2 resume estas ‘res condiciones. LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO En la tabla 14.1 se muestran algunos datos experimentales para el sistema NO;-N,O, a 25°C.{Las concentraciones de los gases se expresan en molaridad y se pueden caleular a partir del nimero de moles de gases presentes.al inicio, del nimero de males ex-el equili- brio y del volumen.del-matraz (en litros). El analisis de los datos en el equilibrio muestra que aunque la relacién [NO,J/[N;O.] presenta valores dispersos, la relacién [NO;F/IN,O,] tiene un valor casi constante que, en promedio, es 4.63 x 107: {NO,]* = Toy 7 468 x 107 a4.t) K donde K es una constante para la reaccién en equilibrio N,O,(g) —=* 2NO,(g) a 25°C. Observe que el exponente 2 para el valor de [NO;] en esta expresiOn es igual al coeficiente estequiométrico de NO, en la reaccién reversible. Este proceso se puede generalizar con la siguiente reaccién reversible: TABLA 14.1 El sistema NO,-N,O, a 25°C CONCENTRACIONES ‘CONCENTRACIONES RELACION DE INICIALES EN BL EQUILIBRIO. CONCENTRACIONES se AM a a AM {Noy (Nog [Noy NO] 0.000 0.670 0.0547 0.643, 4.65 10 0.0500 0.446, 0.0457 0.448, 4.66% 10 0.0300 0.500 0.0475 0.491 4.60% 10 0.0400 0.600 0.0523 0,594 4.60 x 107 0.200 0.000 0.0204 0.0898 4.63107562 EQUILIBRIO QUIMICO aA + bB==—cC + dD donde a, b, c y dson los coeficientes estequiométricos de las especies reactivas A, B, Cy D. Para la reaccién a una temperatura dada, _ [CK ID}? K = TAP (142) en donde K es la constante de equilibrio. La ecuacién (14.2) es la expresién matematica de la ley de accién de masas, propuesta por los quimicos noruegos Cato Guldberg! y Peter Waage,’ en 1864. Esta ley establece que para una reaccién reversible en equilibrio y a una temperatura constante, una relacién determinada de concentraciones de reactivos y pro- ductos tiene un valor constante K (la constante de equilibrio) Observe que aunque las concentraciones pueden variar, el valor de K_para una reaccion determinada permanece constante, siempre y cuando Ja reaccién esté en equilibrio y. Ja temperatura no-cambie. La validez de la ecuacién (14.2) y de la ley de accién de masas quedé establecida al estudiar muchas reacciones reversibles. En consecuencia, la constante de equilibrio se define por un cociente, cuyo numerador se obtiene multiplicando las concentraciones en equilibrio de los productos, cada una de las cuales esta elevada a una potencia igual a su coeficiente estequiométrico en la ecuacién balanceada. El denominador se obtiene aplicando este mismo procedimiento para las con- centraciones de equilibrio de los reactivos. La magnitud de la constante de equilibrio indica si una reaccion en equilibrio es favorable a los productos 0 a los reactivos. Si K es mucho Los signos > y 1), el equilibrio se desplazara hacia la derecha, y favorecera a los “mucho mayor que” y “mucho productos. Por el contrario, si la constante de equilibrio es mucho menor que 1 (es decir, K menor que”, respectivamente. 1), el equilibrio se desplazaré a la izquierda y favorecera a los reactivos En este contexto, cualquier numero mayor que 10 se considera que es mucho mayor que 1, y un nimero menor que 0.1 significa que es mucho menor que 1. A pesar de que el uso de los términos “reactivos” y “productos” puede resultar confuso porque una sustancia determinada que es un reactivo en la reaccién directa, también es un producto de la reaccién inversa, esta terminologia es consecuente con la convencién de que las sustancias escritas al lado izquierdo de las flechas de equilibrio se consideran como “reactivos” y las que estan al lado derecho como “productos”. ESCRITURA DE LAS EXPRESIONES DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO El concepto de constantes de equilibrio es muy importante en quimica. Como se vera en breve, las constantes de equilibrio son la clave para resolver muchos tipos de problemas de estequiometria de sistemas en equilibrio. Por ejemplo, un quimico industrial que desea ob- tener el maximo rendimiento de Acido sulfirico, debe tener un conocimiento claro de las constantes de equilibrio para todas las etapas del proceso, desde la oxidacién del azufre hasta la formacién del producto final. Un médico especialista en casos clinicos de alteracio- nes en el balance acido-base necesita conocer las constantes de equilibrio de acidos y bases débiles. Asimismo, un conocimiento de las constantes de equilibrio de ciertas reacciones que se producen en la fase gaseosa ayudara a los quimicos especialistas en la atmésfera a comprender mejor el proceso de destruccién del ozono en la estratosfera. ‘ Cato Maximiliam Guldberg (1836-1902). Quimico y matematico noruego. Su campo de investigacién princi- pal fue la termodinamica. ? Peter Waage (1833-1900). Quimico noruego. Al igual que su colaborador Guldberg, el principal tema de investigacién de Waage fue la termodindémica.14.2 ESCRITURA DE LAS EXPRESIONES DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO 563, Para utilizar las constantes de equilibrio, es necesario expresarlas en términos de las concentraciones de reactivos y de productos. La tinica guia con que se cuenta es la ley de accién de masas [ecuacién (14,2)], que es la férmula general para encontrar las concentra- ciones en equilibrio. Sin embargo, como las concentraciones de reactivos y de productos se pueden expresar en distintas unidades, y como las especies que intervienen no siempre estén en la misma fase, es posible que exista mas de un modo de expresar la constante de equilibrio para la misma reaccién. Para comenzar, se describirdn reacciones en las que los reactivos y productos estn en la misma fase. EQUILIBRIOS HOMOGENEOS El término[equitibrio homogéneo se aplca alas reacciones en las que todas las especies reaccionantés se encuentran en la misma fase\ Un ejemplo de este tipo de equilibrio en fase gaseosa es la disociacién del N,O,. La constante de equilibrio, como se presenta en la ecua- cién (14.1) es x. = BOF NOT Observe que el subindice en K, indica que las concentraciones de las especies reaccionantes se expresan en molatidad (0 moles por ltro). Las concentraciones de reactivos y productos en las reacciones gaseosas también se pueden expresar en términos de sus presiones parcia- les, A partir de la ecuacién (5.6) se puede observar que a una temperatura constante la presién P de un gas se relaciona en forma directa con Ia concentracién en moV/L del gas; esto es, P = (n/V)RT. Asi, para el proceso en equilibrio, N,0,(@) = 2N0,(8) se puede escribir PR kp pe 43) donde Pyo,y Pro, Son las presiones parciales de equilibrio (en atm) de NO; y N,O,, respec tivamente. El subindice en K, indica que las concentraciones en el equilibrio estén expresa- das en términos de presiones, Por lo general, K. no es igual que K, debido a que las presiones parciales de reactivos y productos no son iguales a sus concentraciones molares. Es posible deducir una relacién simple entre K, y K, como sigue. Considérese el siguiente equilibrio en fase gaseosa: aA(g) = bBg) donde a y b son los coeficientes estequiométricos. La constante de equilibrio K, esté dada por yy la expresién para K, es donde P, y Py son las presiones parciales de A y B. Si se supone un comportamiento de gas ‘ideal, PaV = nT ngkT = ART Py, =564 EQUILIBRIO QUIMICO Para usar esta ecuacién, las presiones en Kp deben estar dadas en atm. Cualquier mimero elevado a la potencia cero es igual a 1. donde V es el volumen del recipiente en litros. También Pav = ngRT _ MpRT , Pz = Vv Al sustituir estas relaciones en la expresién para K,, se obtiene Ahora, tanto 2,/V como n,/V tienen unidades de mol/L y se pueden sustituir por [A] y [B], de modo que ib Kp= reo) = K(RT)™" (144) donde An=b-a = moles de productos gaseosos — moles de reactivos gaseosos. Ya que en general las presiones se expresan en atm, la constante de los gases R es 0.0821 L- atm/K - mol, y la relacién entre K, y K, se puede expresar como Kp = K(0.0821T)" (14.5) En general, K, # K,, excepto en el*caso especial en el que An = 0, como en la mezcla en equilibrio de hidrégeno molecular, bromo molecular y bromuro de hidrégeno: H,(g) + Bro(g) === 2HBr(g) En este caso, la ecuacién (14.5) se puede escribir como Kp = K,(0.0821T)° = K, La ionizacion del dcido acético (CH;COOH) en agua es otro ejemplo de un equilibrio homogéneo: CH;COOH(ac) + H,O() === CH,;COO~(ac) + H,O*(ac) La constante de equilibrio es Ki= {CH,COO7 ][H,0*] ¢ (CH,COOH){H30] (Aqui se usa la prima de K, para distinguirla de la forma final de la constante de equilibrio que se obtiene después.) En 1 L, 0 1 000 g de agua, existen 1 000 g/(18.02 g/mol), 0 55.55 moles de agua. En consecuencia, la “concentracién” de agua, o [H,O] es 55.5 mol/L, 0 55.5 M. Esta es una cantidad grande en comparacion con la concentracién de otras especies presentes en disolucion (usualmente 1 4/0 menores), y se puede suponer que no cambia en forma apreciable durante el transcurso de una reaccién. Asi, [H,O] se considera como cons- tante y la constante de equilibrio se reduce aProblemes similares: 147, 14.8, 2 ESCRITURA DE LAS EXPRESIONES DE LAS CONSTANTES DE EQUIUBRIO. 565, x, = LCHACOO™1H,0°) «= " [CH.COOH} donde K.= K(H,0) Es frecuente que en la expresién de la constante de equilibrio no se incluyan unidades. En termodinémica, K se define sin unidades porque cada término de concentracién (molatidad) 0 de presién (atm) en realidad hace referencia a un valor estndar, que es 1 Mo 1 atm, Este procedimiento elimina todas tas unidades pero no afecta la magnitud de la concentracién o de la presién. En consecuencia, K no tiene unidades. Este procedimiento se aplicard también en los equilibrios acido-base y en los equilibrios de solubilidad (capitulos 15y 16) Los siguientes ejemplos muestran el procedimiento para escribir expresiones de la cons- tante de equilibrio y para calcular su valor y las concentraciones en el equilibrio. EJEMPLO 14.1 Escriba las expresiones para K, y Kp, segtin sea el caso, para las siguientes reacciones reversibles en equilibro: 4a) HF(ac) + H,0() == H,0"(ac) + F (ac) 5) 2NO(g) + O(g) === 2NO,(g) ¢) CH,COOH(ac) + C,H,OH(ac) = CH,COOC,H,(ae) + H,O() Respuesta 2) Como en esta reaccién no hay gases presentes, Kp no se aplica y sélo se tiene a Ki x - HOI] [HEIEH,O} ELHF es un dcido débil, de modo que la cantidad de agua que se consume en la ionizacion del acido es despreciable en comparacién con la cantidad total de agua presente como disolvente, Por lo tanto, la expresidn de Ia constante de equilibrio se reduce a HOME] (HF INO Pho, Y ““TNoror The Ph ) La constante de equilibrio K? esti dada por [CH,COOC,H,I1H,0] (CH,COOH,](C.H,0H] ‘Como el agua formada en la reaccién es despreciable comparada con el agua presente como disolvente, su concentracién no cambia, y la nueva constante de equilibrio se pue- de expresar como COOH][C,H,OH] EJERCICIO DE PRACTICA Escriba las expresiones para K, y K, para la descomposicién del pentoxido de nitrégeno: 2N,0(g) —+ 4NOA() + 0,08)566 EQUILIBRIO QUIMICO Problema similar: 14.14. Problema similar: 14.17. EJEMPLO 14.2 Se ha estudiado el siguiente proceso en equilibrio a 230°C: 2NO(g) + O,(g) === 2NO,(g) En un experimento se encontré que las concentraciones en equilibrio de las especies reaccionantes son [NO] = 0.0542 M, [O,] = 0.127 M, y [NO,] = 15.5 M. Calcule la constante de equilibrio (K,) de la reaccién a esta temperatura. Respuesta La constante de equilibrio esta dada por x= lNOF [NOF{O] Si se sustituyen los valores de concentracién, se encuentra que (15.5? ea = 6.44 x 108 (0.0542)°(0.127) Comentario Observese que K, se expresa sin unidades. Asimismo, la gran magnitud de K, es congruente con la alta concentracién del producto (NO,) comparada con las concentraciones de los reactivos (NO y O,). EJERCICIO DE PRACTICA El cloruro de carbonilo (COCL,), también llamado fosgeno, se utilizé en la Primera Gue- tra Mundial como gas venenoso. Las concentraciones en el equilibrio a 74°C para la reaccion entre monOxido de carbono y cloro molecular que produce cloruro de carbonilo CO(g) + CL(g) === COCL(g) son [CO] = 1.2 x 10° M, [Cl] = 0.054 M, y [COC],] = 0.14 M. Calcule la constante de equilibrio (K,). EJEMPLO 14.3 La constante de equilibrio X, obtenida para la descomposicién del pentacloruro de fés- foro a tricloruro de fésforo y cloro molecular PCL (g) === PCI (g) + Cl,(g) es de 1.05 a 250°C. Si las presiones parciales en el equilibrio de PC1, y PCI, son 0.875 atm y 0.463 atm, respectivamente, gcudl es la presién parcial en el equilibrio del Cl, a esta temperatura? Respuesta Primero, se escribe K, en términos de las presiones parciales de las espe- cies reaccionantes K.= ProaPa, pe Pra, Se sustituyen las presiones parciales conocidas y se tiene 0.463)(P, 1.05 = ( )Pa,) (0.875) ° Pa, = (:2SH0875) «1.98 atm (0.463) ‘Comentario Obsérvese que Py, tiene unidades de atm.Probemss similares: 14.15, 14.19, Eiminerl caeitaesté formade por corbonato de caleio, como el gay el mérmol. [Neate secclin @ color, pég. 20) 14.2 ESCRITURA DE LAS EXPRESIONES DE LAS CONSTANTES DE EGUILBRIO. 567, EJERCICIO DE PRACTICA La constante de equilibrio K;, para la reaccién 2NO,(g) —* 2NO) + O48) €5 158 a 1 000 K. Calcule Po, si Pyo,= 0.400 atm y Py = 0.270 atm, EJEMPLO 14.4 La constante de equilibrio (K,) para la reaccién N,O(g) = 2NO,(g) 68 4.63 x 10” a 25°C. {Cual es el valor de K, a esta temperatura? Respuesta De Ia ecuacién (14.5) se escribe Ky = K{0.0821 7) Dado que T= 298 K y An =2~1= 1, se tiene que Ky = (4.63 x 10°(0.0821 x 298) = 0.113 Comentario Obsérvese que K;, al igual que K., es una cantidad adimensional. Este ejemplo muestra que para la misma reaccién es posible obtener un valor diferente para la constante de equilibrio dependiendo de que las concentraciones se expresen en moles por litro 0 en atmésferas. EJERCICIO DE PRACTICA Para la reaccién N,@) + 3H,(@) —=+ 2NH@) Kyes4.3 x 10a 375°C. Calcule el valor de K, para la reaccién. Como es de esperarse, una reaccién reversible en la que intervienen reactivos y productos cen distintas fases conduce a un equilibrio heterogéneo. Por ejemplo, cuando el carbonato de calcio se calienta en un recipiente cerrado, se establece el siguiente equilibrio: CaCOs(s) —== CaO(s) + COx(g) Los dos sélidos y ¢} gas constituyen tres fases distintas. En el equilibrio se puede esperar que la constante de equilbrio sea: Ke = LCAOMCO4 =" [CaCOs] (De nuevo, la prima para K, se emplea para distinguirla de la nueva constante de equilibrio {que se obtiene més adelante.) Sin embargo, la “concentraci6n” de un sélido, al igual que su densidad, es una propiedad intensiva y no depende de la cantidad de sustancia presente. Por ejemplo, la “concentracién molar” del cobre (densidad = 8.96 g/cm) a 20°C es la misma, ya sea que se cuente con 1 gramo o 1 tonelada del metal: 896g, 1 mol 896g, _Lmol_ Tem? * 63558 (146) [cy] = 0.141 moVem? = 141 mol.568 — EQUILIBRIO QUIMICO FIGURA 14,3 La presién de equilibrio de CO, es la misma en a] y b) a la misma temperatura independientemente de las cantidades de CaCO; y CaO presentes. Por esta razon, los términos [CaCO,] y [CaO] son en si mismos constdntes y se pueden combinar con la constante de equilibrio. En esta forma, la ecuacién (14.6) se simplificaa [CaCO] [CaO] Ky = K, = [CO}] (147) donde K,, la “nueva” constante de equilibrio, queda expresada en términos de una sola concentracién, la de CO,. Obsérvese que el valor de K, no depende de la cantidad de CaCO, y CaO presentes, siempre y cuando alguno de cada uno de éstos se encuentre en el equili- brio (figura 14.3). La constante de equilibrio también se puede expresar como Kp = Peo, (14.8) En este caso, la constante de equilibrio es igual a la presién del gas CO,, cuya magnitud es facil de medir. Lo que se mencioné acerca de los sélidos se aplica también a los liquidos. Asi, si un liquido es un reactivo o un producto, su concentracién se puede considerar como constante y omitirla en la expresién de la constante de equilibrio. En los ejemplos siguientes se describen reacciones de equilibrios heterogéneos. EJEMPLO 14.5 Escriba las expresiones de las constantes de equilibrio K, y Kp que correspondan a cada uno de los siguientes sistemas heterogéneos: a) (NH,),Se(s) == 2NH,(g) + H,Se(g) b) AgCl(s) === Ag*(ac) + Cr(ac) c) P,(s) + 6C1,(g) === 4PC1,(<) Respuesta ) La constante de equilibrio esta dada por r= INHFUSel_ [(NH,),Se] Sin embargo, debido a que (NH,),Se es un s6lido, la nueva constante de equilibrio se escribe como K, = [NH;P[H,Se] donde K, = K‘[(NH,),Se]. Otra forma de expresar la constante de equilibrio es en térmi- nos de K,, y se utilizan las presiones parciales de NH, y H,Se:Problema similar: 14.8, Problema similar: 14.20 14.2 ESCRITURA DE LAS EXPRESIONES DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO © 569 Rar Puse » p= ae'lictd TAgcl) K.= (ASTI) De nuevo, [AgCT] se incluye en K, porque AgCl es un sélido, ¢) La constante de equilibrio es i= Laut talc Debido a que ls sdidos y Ios liquids puros no aparecen en la expresin de la constant de equilibrio, se escribe 1 tcny ‘También se puede expresar la constante de equilibrio en términos de la presién de Cl,: 1 oR, | ke EJERCICIO DE PRACTICA Escriba las expresiones de la constante de equilibrio K. y Ky para la formacién del tetracarbonilo de niquel, el cual se utiliza para separar niquel de otras impurezas: Ni(s) + 4CO(g) —=* Ni(COMg) EJEMPLO 14, Considere el siguiente equilibrio heterogéneo CACO,(s) + Ca{s) + COKW) ‘A 800°C, la presién del CO, es 0.236 atm. Calcule a) Kp y b) K, para la reaccién a esta temperatura. Respuesta Se utiliza la ecuacién (14.8) y se escribe Kr=Poo, 0.236 )A partir de la ecuacién (14.5) se sabe que Kyp= K(0.0821 7)" En este caso, T= 800 + 273 = 1 073 K y An = 1, asi que al sustituir estos valores en la ccuacién se obtiene 0.236 = K,(0.0821 x 1073) K,=2.68x 10% EJERCICIO DE PRACTICA Considere el siguiente equilibrio a 295 K: NH,HS(s) == NH,@) + H,5(@) La presién parcial de cada gas es 0.265 atm. Calcule Ky y K, para la reaccién.570 EQUILIBRIO QUIMICO EQUILIBRIOS MULTIPLES Las reacciones estudiadas hasta ahora son relativamente simples. Sin embargo, existen sistemas en equilibrio mds complicados en los que las moléculas de producto de un equilibrio participan en un segundo proceso en equilibrio: A+B=——C+D C+D=—E+F Los productos C y D, formados en la primera reacci6n, reaccionan a su vez para formar , los productos E y F. En el equilibrio, es posible expresar por separado dos constantes de equilibrio: - [a1 Ke = TAyBy BIE) y ¢= 1C]D) La reaccion global esta dada por la suma de las dos reacciones At+B=—C+D Ki °C+D=e=E+F K? Reaccién global =A+BE=SE+F K, y la constante de equilibrio K, para esta reaccién es [ENF] [AI[B] K,= Es posible obtener esta misma ecuacién al multiplicar las constantes Ki y K* yee (CD) | (ENF) _ (EFL Keke = Taye] * [CHD] ~ TAIB] Por lo tanto, K, = Kik" (149) Ahora, se puede sefialar un importante enunciado para los equilibrios miltiples:(Si una reaccion se puede expresar como la suma de dos o mas reacciones, la constante de equili- brio para la reaccion global esta dada por el producto de las constantes de equilibrio de las reacciones individuales. , La ionizacién de los acidos diprdticos en disolucién acuosa es uno de los muchos ejem- plos de equilibrios multiples. Se determinaron las siguientes constantes de equilibrio para el 4cido carbénico (H,CO;) a 25°C: [H*][HCO3] H,CO,(ac) == H'(ac)+HCOxfac) -K'= =4.2% 107 , [H,CO,] HCO;(ac) == H'(ac)+COP(ac) t= -PEMICOFT gg x 19-0 [HCO3] La reaccion global es la suma de estas dos reacciones H,CO,(ac) ==* 2H*(ac) + CO}(ac) y la constante de equilibrio correspondiente esta dada por _ [A*PICOs7] ¢ FHCO3) ° i 2 iEl reciproco dex e8 Vie. 14.2. ESCRITURA DE LAS EXPRESIONES DE LAS CONSTANTES DE EQUIUBRIO. S77 Al utilizar la ecuacién (14.9) se llega a Kea RRS = G2 x 10-148 x 107") = 20x 10-17 UA FORMA DE K Y LA ECUACION DE EQUILIBRIO Antes de concluir esta seccién, se examinaran dos reglas importantes para escribir las cons- tantes de equilibrio: + Cuando la ecuacién de una reaccién reversible se escribe en direccién opuesta, la cons- tante de equilibrio es el reciproco de la constante de equilibrio original. Asi, si el equi- librio NO,-N,O, se escribe como N,04(g) = 2NO,(@) entonces Kee Ror 4.63 x 10 ‘Sin embargo, también es correcto representar el equilibrio como 2NO,(g) == N,0408) y la constante de equilibrio esté dada ahora por _(NOd 1 1 INO: Ke 4.63 10 Como se puede ver, K, = I/K? 0 KK = 1,00. Tanto K, como K? son constantes de ‘equilibrio validas, pero no tiene sentido decir que la constante de equilibrio para el sistema NO,-N,O, es 4.63 x 10° (0 216), a menos que también se especifique la forma ‘en que esta escrita la ecuacién de equilibro. + El valor de K también depende de cémo est balanceada la ecuacién de equilibrio. Considere las dos maneras siguientes de describir el mismo equilibrio: N20c(g) === NOs) K= eS t N06) —=2NOws) k= RA Si se examinan los exponentes, es posible observar que K!= 1K,. En la tabla 14.1 se encuentra que K, = 4.63 x 10°; por lo tanto K;= 0.0680. De acuerdo con Ia ley de accién de masas, cada término de concentracién en la ‘expresidn de la constante de equilibrio esté elevado a una potencia igual a su coeficien- te estequiométrico. Por lo tanto, si se duplica una ecuacién quimica, la constante de equilibrio correspondiente seré el cuadrado de su valor original; si se triplica la ecua- cién, la constante de equilibrio seré el cubo del valor original, y asi sucesivamente. El ejemplo del sistema NO,-N,O, muestra una vez més la necesidad de escribir la ecua- cién quimica cuando se indica el valor numérico de una constante de equilibrio. EI siguiente ejemplo trata sobre la relacién entre las constantes de equilibrio de ecua- cciones balanceadas de distinta manera, pero que describen la misma reaccién.572 EQUILIBRIO QUIMICO Problema similar: 14.18. EJEMPLO 14.7 La reaccién de la produccién de amoniaco se puede escribir de varias formas: a) N,(g) + 3H(g) —= 2NH,(g) b) 3 Ng) + 3 H,(g) 5 NH,(g) c) 3NAg) + H,(g) == 3 NH(g) Escriba la expresién de la constante de equilibrio para cada ecuacion. (Exprese las con- centraciones de las especies reaccionantes en mol/L.) d) {Como se relacionan entre si las constantes de equilibrio? « Respuesta a) K.= [NH,P- a [NIELP 5 ~Aal ee [N2) TAR} K= [NH,] IN.) [Ha] "BJERCICIO DE PRACTICA Escriba la expresién de equilibrio (K,) para cada una de las reacciones siguientes y muestre cémo se relacionan entre ellas: 2) 30,(g) === 20,(g), b) O,(g) === 70,(g). RESUMEN DE LAS REGLAS PARA ESCRIBIR LAS EXPRESIONES DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO « Las concentraciones de las especies reaccionantes en fase condensada se expresan en mol/L; en la fase gaseosa, las concentraciones se pueden expresar en mol/L o en atm. K, se relaciona con K, por medio de una ecuacién simple [ecuacién (14.5)]. ¢ Las concentraciones de los sélidos puros, liquidos puros (en equilibrios heterogéneos) y disolventes (en equilibrios homogéneos) no aparecen en las expresiones de la cons- tante de equilibrio. + Laconstante de equilibrio (K, 0 Kp) es una cantidad adimensional. « Alsefialar un valor para la constante de equilibrio, es necesario especificar la ecuacién balanceada y la temperatura. ¢ Siuna reaccién representa la suma de dos o mas reacciones, la constante de equilibrio para la reaccién global esta dada por el producto de las constantes de equilibrio de las reacciones individuales. RELACION ENTRE CINETICA QUIMICA Y EQUILIBRIO QUIMICO _ E] valor de la constante K, que se definié en la ecuacion (14.2), es constante a una tempera- tura dada y no importan las variaciones de cada una de las concentraciones de equilibrio (se analizé en la tabla 14.1). Este hecho se puede entender si se considera la cinética de las reacciones quimicas, y al mismo tiempo, si se analizan los procesos de equilibrio.Para una revision de los mecenismos ée reacein, véase la seccién 13.5. 14.3 RELACION ENTRE CINETICA QUIMICA Y EQUILBRIO QUIMICO. «573 ‘Suponga que Ia siguiente reaccién reversible se lleva a cabo por un mecanismo que ‘consta de un solo paso elemental tanto en la direccién directa como en la inversa: k A+2B La velocidad directa esta dada por velocidad,= K{AIIBP y Ia velocidad de la reaccién inversa esti dada por Velocidad, = K{AB,] donde k,y &, som las constantes de velocidad para las reacciones en sentido directo ¢ inverso. asl equiv, cuando ya no se producen cambios neo, Int dos velocidads deberin er velocidad, = velocidad, ° A(AMBP = (ABs) fe [ABa} 4, TAB Debido a que k;y k, son constantes a una temperatura dada, su relacién también es una constante, 1a cual es igual ala constante de equilibrio K,. ky [AB3} (ler ake Asi, K, siempre es constante, en forma independiente de las concentraciones en el equil brio de las especies reaccionantes, porque siempre es igual a k/k, el cociente de dos canti- dades que en si mismas son constantes a una temperatura dada. Como las constantes de velocidad dependen de la temperatura [véase la ecuacién (13.8)], se deduce que la constan- te de equilibrio debe cambiar también con Ia temperatura, ‘Suponga ahora que la misma reaccién tiene un mecanismo con més de un paso elemen- tal y que transcurre por un mecanismo de dos pasos del siguiente modo: Paso 1 Paso 2: aE a A+ BEAD Reaccién global, A+ 2B=—=AB Este es un ejemplo de equilibrios multiples como los que se describieron en la seccién 14.2. Las expresiones para las constantes de equilibrio correspondientes son: Ki _ Bl =e (14.10) & , ca ST anny ‘Al multiplicar las ecuaciones (14.10) y (14.11), se obtiene _ (BTAB:) __ (AB) (PIAL (ale? KK574 EQUILIBRIO QUIMICO __[ABy] Ke = TAIBE Debido a que K' y K” son constantes, K, también es una constante. Este resultado Ilevaa generalizar el tratamiento de la reaccién ‘ aA + bB === cC + aD Sin importar el hecho de que esta reaccién se Ileve a cabo por un mecanismo de un paso 0 de pasos multiples, la constante de equilibgio se puede expresar de acuerdo con la ley de accién de masas que se mostro en Ja ecuacién (14.2): K= [C}(DI? [AV IBP En resumen, desde el punto de vista de la cinética quimica, vemos que la constante de equilibrio de una reaccion se puede expresar como una relacién de las constantes de veloci- dad de las reacciones directa e inversa. Este analisis explica por qué la constante de equili- brio es constante y por qué su valor cambia con la temperatura. gQUE INFORMACION PROPORCIONA LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO? Se ha visto que la constante de equilibrio para una reaccién dada se puede calcular a partir de las concentraciones en el equilibrio conocidas. Cuando ya se conoce el valor de la cons- tante de equilibrio, se usa la ecuacién (14.2) para calcular las concentraciones en el equili- brio desconocidas. Cabe recordar que la constante de equilibrio tiene un valor constante sdlo si la temperatura no cambia. En general, la constante de equilibrio ayuda a predecir la direccién en la que procedera una mezcla de reaccién para lograr el equilibrio y también permite calcular las concentraciones de reactivos y de productos una vez alcanzado el equi- librio. En esta seccion se estudiaran estas aplicaciones de la constante de equilibrio. PREDICCION DE LA DIRECCION DE UNA REACCION La constante de equilibrio K, para la reaccién en la que se forma yoduro de hidrégeno a partir de hidrégeno e yodo moleculares en fase gaseosa H,(g) + 1,(g) ——= 2HI(g) es 54.3 a 430°C. Suponga que en cierto experimento se colocan 0.243 moles de H,, 0.146 moles de I, y 1.98 moles de HI en un recipiente de 1.00 L a 430°C. ¢ Habra una reaccién neta en la que se forme mas I, e H, o mds HI? Al sustituir las concentraciones iniciales en la expresiOn de la constante de equilibrio, se obtiene [HT we (987 MI (Haloflelyo (0.243 (0.146) donde el subindice 0 indica las concentraciones iniciales (antes de que se logre el equili- brio). Como el cociente [HI}/[H,].{1.], es mayor que K,, este sistema no estd en equilibrio. En consecuencia, parte del HI reaccionara para formar mas H, ¢ I, (con lo cual disminuye el valor del cociente). Asif, la reaccién neta procedera de derecha a izquierda para alcanzar el equilibrio. Para las reacciones que no han logrado el equilibrio, como en el caso anterior, se obtie- ne un cociente de reaccidn (Q,), en lugar de Ja constante de equilibrio, al sustituir las concentraciones iniciales en la expresion de la constante de equilibrio.Problemas similares: 1437, 14.38 14.4 {QUE INFORMACION PROPORCIONA LA CONSTANTE DE EQUUUBRIO? 575 Para determinar en qué direccién procederé la reaccién neta para llegar al equilibrio, se ‘comparan los valores de Q, y K,. Esto da lugar a tres posibles situaciones: + Q,>K, Larelacién entre las concentraciones iniciales de productos y de reactivos es ‘muy grande. Para alcanzar el equilibrio, los productos deben transformarse ‘en reactivos, de modo que el sistema procede de derecha a izquierda (los productos se consumen y se forman los reactivos). Las concentraciones iniciales son concentraciones de equilibrio. El sistema esté en equilibro. Larelacién entre las concentraciones iniciales de productos y de reactivos es ‘muy pequeia, Para alcanzar el equilibrio, los reactivos deben convertirse en productos, y el sistema procede de derecha a izquierda (los reactivos se con- sumen para formar productos). Enel ejemplo siguiente se comparan los valores de K, y Q. para una cierta reaccién. EJEMPLO 14.8 {Al principio de una reaccién, hay 0.249 moles de N;, 3.21 x 10% moles de Hi y 6.42 x 10“moles de NH, en un matraz de 3.50 L a 375°C. Si la constante de equilibrio (K) para la reaccién Nig) + 3Hg) —+ NH) cs 1.2 a esta temperatura, determine si el sistema esté en equilibtio. Si no es asi, prediga, en qué direccién procederé la reaccién neta Respuesta Las concentraciones iniciales de las especies reaccionantes son 0.249 mol _ Ing, =222 91 port 3.50L 3.21 x 10% mol (Nyy = 22 mel 9.17% 109M 3.0L pv, = 242% 10% mel 93 x 104M 3.0L Después se escribe INH: (83x10 gee TMB 0710.17 % 1057 * Como Q_es menor que K- (1.2), el sistema no esta en equilibrio. El resultado neto seréun aumento en la concentracin de NH, y una disminucién en las concentraciones de Ny y H,, Asi, la reaccién neta procederd de izquierda a derecha hasta que se alcance el equili- brio, ‘ EJERCICIO DE PRACTICA La constante de equilibrio (K,) para la formacién de cloruro de nitrosilo, un compuesto de color amarillo-naranja, a partir de éxido nitrico y cloro molecular 2NO(g) + Cl(g) —* ZNOCI(g) ticne el valor de 6.5 10a 35°C. En un experimento se mezclan 2.0% 10 moles de NO, 8.3 10° moles de Cl, y 6.8 moles de NOCI en un matraz de 2.0 L. {En qué direccién procedera el sistema para aleanzar el equilibrio?576 — EQUILIBRIO QUIMICO Le C=C. 7 NX H H cis-estilbeno FIGURA 14.4 E! equilibrio entre el cis-estilbeno y trans- estilbeno. Observe que ambas moléculas tienen la misma formula molecular (C)4H)2) y también el mismo tipo de enlaces. Sin embargo, en al cis-estilbeno, los anillos de benceno se encuentran en un lado del enlace C=C y los Glomos de H en el otro lado, mientras que en el trans-estilbeno, los anillos de benceno y los dtomos de H se encuentran atravesados en el enlace C=C. Estos compuestos tienen diferentes puntos de ebullicién y momentos dipolo. E] mecanismo de esta reaccidn se estudié en la seccién 13.5. Para simplificar, se ignora aqui la formacién de un intermediario de yodo en los calculos de las concentraciones de equilibrio. . CALCULO DE LAS CONCENTRACIONES DE EQUILIBRIO Si se conoce la constante de equilibrio para una reaccién determinada, se pueden calcular las concentraciones de la mezcla en equilibrio a partir de las concentraciones iniciales. De hecho, es frecuente que sdélo se proporcionen las concentraciones iniciales de los reactivos. Considere el siguiente sistema en el que participan dos compuestos organicos, cis-estilbeno y trans-estilbeno, en un disolvente hidrocarbonado no polar (figura 14.4): cis-estilbeno —— trans-estilbeno La constante de equilibrio (K,) para este sistema es 24,0 a 200°C. Suponga que en el inicio sdlo esta presente cis-estilbeno-a una concentracién de 0.850 mol/L. {Como se calcularian las concentraciones de cis- y trans-estilbeno en el equilibrio? De 1a estequiometria de la reaccién se ve que por cada mol de cis-estilbeno transformado, se genera un mol de trans- estilbeno. Sea x la concentracién de equilibrio de este compuesto en mol/L; por lo tanto, la concentracién de cis-estilbeno debe ser (0.850 — x) mol/L. Conviene resumir en una tabla los cambios de concentracién de las especies como sigue: cis~estilbeno === trans—estilbeno Inicial (WM): 0.850 0 Cambio (M): x tx Equilibrio (M): (0.850 — x) ne 3 Un cambio positivo (+) representa un incremento de Ja concentracién en el equilibrio y un cambio negativo (—) una disminucién de esa concentracién. A continuacion se escribe la expresién de la constante de equilibrio K= [trans—estilbeno] [cis—estilbeno] 24.0 => 0.850 - x x =0.816M Una vez resuelta x, se calculan las concentraciones en el equilibrio de cis-estilbeno y trans- estilbeno como sigue: , [cis—estilbeno] = (0.850 — 0.816) Mf = 0.034 M [trans—estilbeno] = 0.816 M Para verificar los resultados, es posible usar las concentraciones de equilibrio y calcular K,, En seguida se resume el método descrito para resolver problemas de constante de equilibrio: 1. Exprese las concentraciones en el equilibrio de todas las especies en términos de las concentraciones iniciales y una sola variable x que representa el cambio de concentra- cion. 2. Escriba la expresién de la constante de equilibrio en términos de las concentraciones en el equilibrio. Si se conoce el valor de la constante de equilibrio, despeje y obtenga el valor de x. 3. Una vez conocida x, calcule las concentraciones de equilibrio de todas las especies. En los siguientes ejemplos se aplica este procedimiento de tres pasos: “EJEMPLO 14.9 "Una mezela de 0.500 moles de H, y 0.500 moles de I, se coloca en un recipiente de acero inoxidable a 430°C. La constante de equilibrio K, para la reaccion H,(g) + L(g) === 2H) es 54.3 a esta temperatura. Calcule las concentraciones.de H,, I, y HI en el equilibrio.Problema similar: 14.46. - nes de equilibrio. 14.4 3QUE INFORMACION PROPORCIONA LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO? 577 Respuesta Paso !. La estequiometria de la reaccién es | mol de H, que reacciona con 1 mol de I, produce 2 moles de HI. Sea x la disminucién de la concentracién (en mol/L) de H, e I, en el equilibrio. De ahi que la concentracién de HI en el equilibrio debe ser 2x. Los cambios de concentracién se resumen en la siguiente tabla: H, + lL = 2H Inicial (M4): 0.500" 0.500 |: 0.000 Cambio (M): x Equilibrio (M4): (0.500 — x) Paso 2: La constante de equilibrio esta dada por (x - la [AA](b] Al sustituir, se tiene 543= a Oxy (0.500 ~ x)(0.500 — x) Se saca la raiz cuadrada de ambos lados para obtener - 2x T37 = ~~ 0500 —2x ~ x= 0.393 M Paso 3: Las concentraciones en el equilibrio son [H,] = (0.500 — 0.393) M = 0.107 M {L].= (0.500 - 0.393) M = 0.107 M {HI] =2 x 0.393 M=0.786 M _ Comentario Es posible verificar las respuestas al calcular K, con estas concentracio- EJERCICIO DE PRACTICA Considere la reaccion del ejemplo 14.9. Empezando con una concentracién de 0.040 M para HI, calcule las concentraciones de HI, H, e I, en el equilibrio. EJEMPLO 14.10. Suponga que las concentraciones iniciales de H,, 1, y HI son 0.00623 M, 0.00414 M y 0.0224 M, respectivamente, para la misma reaccién y temperatura descritas en el ejem- plo 14.9. Calcule las concentraciones en el equilibrio de estas especies. Respuesta Siguiendo el procedimiento del ejemplo 14.8, se comienza por demostrar que las concentraciones iniciales no corresponden a las concentraciones en el equilibrio. A continuacién se procede del siguiente modo: Paso 1: Seax la disminucién de la concentracién (en mol/L) de H, ¢ I, en el equilibrio. De la estequiometria de la reaccién se deduce que el aumento de la concentra- cion de HI debe ser 2x. A continuacién se resumen los datos578 EQUILIBRIO QUIMICO Problema similar: 14.86. H, oo L, — 2HI Inicial (M): 0.00623 0.00414 ; 0.0224 Cambio (M): ak =x Lae : +2x Equilibrio (M): (0.00623.— x) (0.00414 —x) * o vee (0.0224'+2x) Paso 2: La constante de equilibrio es [HIP (H,)[b] Se sustituyen los valores y se tiene 0.022442) (0.00623 — (0.00414 = x) No es posible resolver esta ecuacion por el método de la raiz cuadrada, ya que las concentraciones iniciales de [H,] e [1,] no son iguales. En lugar de eso, es necesario efectuar las multiplicaciones 54.3(2.58 x 10°>— 0.0104x + x7) = 5.02 x 104 +.0.0896x + 4x? Se agrupan los términos y se tiene 50.3x* — 0.654x + 8.98 x 104 =0 Esta es una ecuacion cuadratica de la forma ax? + bx +.¢.= 0. La resolucién / para una ecuacién cuadratica (véase el apéndice 4) es btn b —4ac 2a En este caso. a = 50.3,.b =. -0.654 y c = 8.98 x 10“, asi que 0.654 + N(-0.654)* — 4(50.3)(8.98 x 104) 2x 50.3 x= x=0.0114M ° x= 0.00156 M La primera solucién es fisicamente imposible debido a que las cantidades de H, e I, que reaccionaron serian mayores que las que estaban presentes al prin- cipio. La segunda solucion da la respuesta correcta. Observe que al resolver ecuaciones cuadraticas de este tipo, una de las respuestas siempre es fisica- mente imposible, asi que es facil elegir el valor para x. Paso 3: Enel equilibrio, las concentraciones.son [H,} = (0.00623 ~ 0.00156) Mf = 0.00467 M [1,] = (0.00414 — 0.00156) M = 0.00258 M {HI] = (0.0224 + 2 x 0.00156) M = 0.0255. EJERCICIO DE PRACTICA La constante de equilibrio (K,) para la reaccién Br,(g) === 2Br(g) es 1.1 x 10a 1 280°C. Si las concentraciones iniciales son [Br,] = 6.3 x 10? My [Br] = = 1.2 x 10° M, calcule las concentraciones de estas especies en el equilibrio. Los ejemplos 14.9 y 14.10 muestran que es posible calcular las concentraciones de todas las especies reaccionantes en el equilibrio si se conocen la constante de equilibrio y14,5. FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO GUIMICO «579 las concentraciones iniciales. Esta informacién es valiosa cuando se necesita estimar el rendimiento de una reaccién. Por ejemplo, si la reaccién entre Hy ¢ I, para formar Hi fuera completa, el niimero de moles de HI formado en el ejemplo 14.9 seria 2 x 0.500 0 1.00 moles. Sin embargo, debido al proceso de equilibrio, la cantidad real de HI formado no seria mayor de 2 X 0.393 o 0.786 moles, un rendimiento de 78.6%. ULE FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO Quimico Tilo el Na" como et NO} son iones cespectadores incoloros. El equilibrio quimico representa un balance entre las reacciones directa e inversa. En la mayoria de los casos, este balance es muy delicado. Los cambios en las condiciones experi- ‘mentales pueden alterarel balance y desplazar Ia posicién del equilibrio para hacer que se forme mayor o menor cantidad del producto descado. Por ejemplo, cuando se dice que la posicién de equilibrio se desplaza a la derecha, significa que la reaccién neta ahora va de izquierda a derecha. Las variables que se pueden controlar en forma experimental son con- centracién, presién, volumen y temperatura. En esta secci6n se estudiara la forma en que cada una de estas variables afecta al sistema de reaccién en equilibrio; ademas, se analizaré el efecto de un catalizador sobre el equilibro. PRINCIPIO DE LE CHATELIER Existe una regla general que ayuda a predecir la direccién en la que se desplazaré una reaccién en equilibrio cuando hay un cambio de concentracién, presién, volumen o tempe- ratura, Esta regla, conocida como principio de Le Chatelier, establece que si se aplica una tensién externa a un sistema en equilibrio, el sistema se ajusta de tal manera que se cancela parcialmente dicha tensién. El término “tensién” significa un cambio de concentracién, presidn, volumen o temperatura que altera el estado de equilibrio de un sistema. El princi- pio de Le Chatelier se utiliza para valorar los efectos de tales cambios. CAMBIOS EN LA CONCENTRACION El iocianato de hierro(II1) [Fe(SCN),] se disuelve facilmente en agua y da como resultado ‘una disolucién de color rojo debido a la presencia del ion FeSCN hidratado. El equilibrio entre el ion FeSCN* no disociado y los iones Fe” y SCN esta dado por FeSCN*(ac) == Fe(ac) + SCN{ac) ‘ojo amarillo pido incoloro {Qué sucede cuando se agrega tiocianato de sodio (NaSCN) a esta disolucién? En este caso, la tensién aplicada al sistema en equilibrio es un aumento en la concentracién de SCN (debido a la disocigcién de NaSCN). Para contrarrestar esta tensiOn, algunos iones Fe”” reaccionan con los iones SCN- aiiadidos y el equilibrio se desplaza de derecha a izquierda: FeSCN*(ac) «— Fe™(ac) + SCN“(ae) Por consiguiente, el color rojo de Ia disolucién se vuelve més intenso (figura 14.5). Del mismo modo, si se agrega nitrato de hierro(III) [Fe(NO;),] a la disolucién original, el color rojo también se acentiia porque los iones Fe” adicionales, provenientes del Fo(NO;),, des- plazarén el equilibrio hacia el lado izquierdo. ° Henry Louis Le Chateler (1850-1936). Quimico francés. Le Chateliertrabajé en procesos relacionados con 1a metalurgia, cemento, vidro, combustibles y explosivos. También desiacd por su capacided para adminstrar la industria580 EQUILIBRIO QUIMICO El acido oxAlico se utiliza algunas veces para eliminar el sarro, que consiste de herrumbre, (Fe,0,), de las tuberfas y accesorios de los bafios. Debido a que el principio de Le Chatelier simplemente resume el comportamiento que se observa en los sistemas en equilibrio, es incorrecto decir que el desplazamiento de un equilibrio determinado “se debe” al principio de Le Chatelier. a) 5) ¢) d) FIGURA 14.5 Efecto del cambio de concentracién sobre la posicién del equilibrio. a} Disolucién acuosa de Fe(SCN)},. El color de la disolucién se debe tanto a la especie roja FeSCN** como al ion Fe’ de color amarillo. b) Después de agregar algo de NaSCN a la disolucién en a}, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda. c) Después de agregar algo de Fe(NO,); a la disolucién en a}, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda. d) Después de afiadir algo de H.C,0, a Ia disolucién en a], el equilibrio se desplaza hacia la derecha. El color amarillo se debe a los iones de Fe(C,0,}¥. (Véase seccién a color, pag. 27.) Suponga ahora que se agrega algo de acido oxalico (H,C,O,) a la disolucién original. El dcido oxdlico se ioniza en agua y forma el ion oxalato C,O?,, que se une fuertemente a los iones Fe**. La formacién del ion amarillo estable, Fe(C,0,)}},, remueve a los iones Fe** libres en la disolucién. En consecuencia, se disocian mas unidades de FeSCN** y el equilibrio se desplaza hacia la derecha: FeSCN**(ac) —> Fe**(ac) + SCN-(ac) La disolucién roja se volvera amarilla debido a la formacién de los iones Fe(C,0,)}-. Este experimento demuestra que todos los reactivos y productos se encuentran en equi- librio en el sistema de reaccién. Ademas, al aumentar las concentraciones de los productos (Fe* o SCN°) el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, y al disminuir la concentracién del producto Fe**, el equilibrio se desplaza hacia la derecha. Estos resultados son los que predice el principio de Le Chatelier. El efecto del cambio de concentracién en la posicién de equilibrio se muestra en el ejemplo siguiente. EJEMPLO 14.11 A 720°C, la constante de equilibrio K, para la reaccién N,(g) + 3H,(g) === 2NH,(g) es 2.37 x 10°. En un experimento determinado, las concentraciones en el equilibrio son: [N.] = 0.683 M, [H,] = 8.80 M y [NH] = 1.05 M. Suponga que se afiade cierta cantidad de NH, a la mezcla de modo que su concentracion se incrementa a 3.65 M. a) Usando el principio de Le Chatelier, prediga el cambio en la direccién de la reaccién neta para que se alcance un nuevo equilibrio. 6) Confirme su prediccion calculando el cociente de reaccién Q, y comparando su valor con el de K,. Respuesta 2) La tensidn aplicada al sistema es la adicién de NH,. Para contrarrestar este efecto, una parte del NH, reacciona para producir N, y H, hasta que se establece un nuevo equilibrio. Por lo tanto, la reaccion neta se desplaza de derecha a izquierda, es decir, “N,(g) + 3H,(g) ——2NH,(g)Equilibrio. Equitibrio ‘nici! Cambio final Conceneraciin FIGURA 14.6 Combios en lo cencantracién de He, Np y NHs después de oadir NH, a lo rmezca en equilbri. Elcambio en el eqilbrio también se hole predeci tlizando el principio ‘de Le Chatelir 14.5. FACTORES GUE AFECTAN EL EQUIIBRIO QUIMICO = 581 +) Al instante de agregar algo de NH,, el sistema ya no esti en equilibrio. El cociente de reaccién esté dado por INH INL 8.65 (0.683)(6.80) = 2.86% 102 a Debido a que este valor es mayor que 2.37 x 10°, la reaccién neta se desplaza de derecha 1 izquierda hasta que Q. es igual a K, En Ia figura 14.6 se muestran los cambios cualitativos en las concentraciones de las, especies reaccionantes. EJERCICIO DE PRACTICA ‘A.430°C, la constante de equilibrio (K,) para la reaccién 2NO() + O44) —* 2NOYe) es 1.5 x 10°, En un experimento, las presiones iniciales de NO, O, y NO, son 2.1 x 10? atm, 1.1 x 10atm y 0.14 atm, respectivamente. Calcule Qp y prediga la direccién en que se desplazaré la reaccién neta para alcanzar el equilibrio. CAMBIOS EN EL VOLUMEN Y LA PRESION Los cambios de presién normalmente no afectan las concentraciones de las especies reaccionantes en fase condensada (por ejemplo, en disolucién acuosa), ya que los liquidos y los sélidos son précticamente incompresibles. Por otro lado, las concentraciones de los gases son muy susceptibles a los cambios de presién. Al examinar de nuevo la ecuacién 6.0): PV = nRT r=(Q)e se puede notar que Py V se relacionan en forma inversa: a mayor presién menor volumen, y viceversa. Observe también que el término (w/) es la concentracién del gas en mol/L, y ‘varia directamente con Ia presiGn. Suponga que el sistema en equilibrio N,04(¢) == 2NOxle) esté dentro de un cilindro acoplado a un émbolo mévil. :Qué pasaria si se aumenta la pre- sign de los gases empujando el émbolo a temperatura constante? Como el volumen dismi- nuye, la concentracién (n/¥) de NO, y N,O, aumenta. Dado que la concentracién de NO, esté elevada al cuadrado en la expresién de la constante de equilibrio, el incremento de la presién aumenta el numerador mas que el denominador. El sistema ya no esté en equilibrio, asi que = BOB. TN:0.Jo Por consiguiente, Q, > K,, y la reaccién neta se desplazara hacia la izquierda hasta que Q,=K.. Por el contrario, una disminucién de la presin (aumento de volumen) haré que Q. 2NOx(@)__ AH” = 58.0 kd y la reaccién inversa es exotérmi 2NO;(g)—>N;O,(2) AH? = ~58.0 En el equilibrio, el efecto térmico neto es cero porque no existe reaccidn neta. {Qué sucede cuando el siguiente sistema de equilibrio NO4(g) == 2NOx() se calienta a volumen constante? Ya que un proceso endotérmico absorbe calor de los alre- dedores, el calentamiento favorece la disociacién de N,O, en moléculas de NO,. Por consi- ‘guiente, la constante de equilibrio, dada por = OP ** INOd aumenta con Ia temperatura (figura 14.7). Como otro ejemplo, considere el equilibrio entre los siguientes iones: CoCl + 61,0 == Co(H.O' + 4Cr wat roa La formacién de CoCIt es un proceso endotérmico. Con el calentamiento, el equilibrio se K, la reaccién procedera de derechaa izquierda para alcanzar el equilibrio. Si Q < K, la reaccién procedera de izquierda a derecha para lograr el equilibrio. 9. El principio de Le Chatelier establece que si se aplica una tensién externa a un sistema en equi- librio, el sistema se ajustaré para conjrarrestar parcialmente dicha tensién. 10. Sdlo el cambio en la temperatura modifica el valor de !a constante de equilibrio de una reaccién en particular. Los cambios de concentracién, presi6n o volumen pueden cambiar las concentra- ciones en equilibrio de los reactivos y productos. La adicién de un catalizador apresura el mo- mento en el que se llega al equilibrio pero no afecta las concentraciones en equilibrio de los teactivos y de los productos. PALABRAS CLAVE Cociente de reaccién (Q), p.574 Equilibrio fisico, p. 560 Constante de equilibrio (K), Equilibrio heterogéneo, p. 567 p. 562 Equilibrio homogéneo, p. 563 PREGUNTAS Y PROBLEMAS EL CONCEPTO DE EQUILIBRIO Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Preguntas de repaso 14.1 Defina el equilibrio. Proporcione dos eiemplas de un equi- librio dinamico. 14.2 Explique !a diferencia entre equilibrio fisico y equilibrio quimico. Proporcione dos ejemplos de cada uno. 14.3 ,Cual es la ley de accién de masas? 14.4 Describa brevemente la importancia del equilibrio en el estudio de las reacciones quimicas. EXPRESIONES DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Preguntas de repaso 14.5 Defina el equilibrio homogéneo y el equilibrio heterogé- neo. Proporcione dos ejemplos de cada uno. 14.6 {Qué representan los simbolos K, y Kp? 14.7 Escriba las expresiones para las constantes de equilibrio K, de las siguientes reacciones de descomposicién tér- mica: a) 2NaHCO,(s) == Na,CO,(s) + CO,(g) + H,O(g) 5) 2CaSO,(s) === 2Ca0(s) + 2S0,(g) + O,(g) 14.8 Escriba las expresiones de las constantes de equilibrio para K, (y para K,, si es el caso), en cada uno de los siguientes procesos: a) 2CO,(g) === 2CO(g) + O,(g) b) 30,(g) == 20,(g) Principio de Le Chatelier, p. 579 Equilibrio quimico, p. 560 Ley de accién de masas, p. 562 c) CO(g) + Clg) —=* COCI(g) @) H,O(g) + C(s) == CO(g) + H,(g) e) HCOOH(ac) —=* H'(ac) + HCOO-(ac) f) 2Hg0(s) == 2Hal) + Oe) {14.9 Anote las expresiones de las constantes de equilibrio pa- ra K, (y para Kp, si es el caso), para las siguientes reaccio- nes: a) 2NO,(g) + 7H,(g) === 2NH,(g) + 4H,0() b) 2ZnS(s) + 30,(g) ——* 2ZnO(s) + 280,(g) c) C(s) + CO,(g) == 2CO(g) d)} CH,COOH(ac) == C,H,COO-(ac) + H*(ac) 14.10 Escriba la ecuacién que relaciona a K, y Kp y defina todos los términos. 14.11 Cual es la regla para escribir la constante de equilibrio para [a reaccién global en la que participan dos o més reacciones? 14.12 Proporcione un ejemplo de una reaccién de equilibrios multiples. Problemas 14.13 La constante de equilibrio (K,) para la reaccién 2HCI(g) == Hyg) + Clo(g) es 4.17 x 10a 25°C. {Cual es la constante de equilibrio para la reaccién H,(g) + Clo(g) === 2HCKg) a la misma temperatura?14.14 Considere los siguientes procesos en equilibrio a 700°C: 2Hyg) + Sg) == 2,816) ‘Un andlisis muestra que hay 2.50 moles de H,, 1.35 x 10% moles de S,,y 8.70 moles de H,S contenidos en un matraz, de 12.0 L, Caleule la constante de equilibrio K, de la reac- cién. 14S {Cuil es el valor de K, a 1 273°C para la reaccién 2CO(g) + O68) si K,€5 2.24 x 10% ala misma temperatura? 1416 La constante de equilibrio K, para la reaceién 280s(8) = 280,18) + Ox) €5 1.8 x 10 a 350°C. {Cull es el valor de K, para esta reaccién? 14.17 Considere ta siguiente reacein: Na(a) + On(g) == 2NO) si las presiones parciales de equilibrio de N;, O, y NO son 0.15 atm, 0.33 atm y 0,050 atm, respectivamente, & 2:200°C, zeual es el valor de K? 200,18) 14.18 Un matraz de reaccién contiene NH, Ny eH, en equil brio a cierta temperatura. Las concentraciones en el equi librio son [NH] = 0.25 M, [Ny] =0.11 M, e[H,]= 1.91 M. Calcule la constante de equilibrio, K., para la sintesis del amoniaco si la reaccién se representa como 2)N,@) + 314) — 2NHA) 5) ING) + FHig) — NH) 14,19 La constante de equlibrio K, para la reaccién 1) == 216) e838 x 105 a 727°C, Encuentre K, y Kp para et equli- brio 2(g) == lg) ‘ala misma temperatura, 1420 En el equilibrio, la presin dela mezcla de reaccién CaCO,() —= C2068) + CONE), 50.105 atm a 350°C. Caleule Kry K, para esta reecisn, 1421 La constante de equilibrio K, para la reaccién PCIg(g) == PC(g) + Chg) es 1,05 a 250°C. La reaccién se inicia con una mezcla de PCL, PCI, y Cl; a presiones de 0.177 atm, 0.223 atm y 0.111 atm, respectivamente, a 250°C. Cuando la mezela Negue al equilibrio a ese temperatura, {cuales presiones habrén disminuido y cuales habrén aumentado? Explique. 1422 Et carbamato de amonio, NH,CO.NH,, se descompone segin la reaccién: 14.23 1424 1425 14.26 1427 1428 PREGUNTAS Y PROBLEMAS 589. NH,CO,NH,(s) = 2NHy(g) + COx(a) CComenzandodnicamente con el slid, se encuentra que a 40°C a presi total del gas (NH, y CO,) es 0.363 atm. Caleue la constant de eqilirio Ky. Considere la siguiente reaccién a 1 600°C: Bro(g) = 2Br(g) Cuando 1.05 motes de Br, se colocan en un matraz de 0.980 L, se disocia 1.20% det Br,. Determine laconstante de equilibrio K, de la reaccién, 3.00 x 10% moles de gas fosgeno puro (COCI,) se colo- can en un recipiente de 1.50 L; éste se calienta a 800 K ¥ se encuentra que la presién de CO en equilibrio es de 0,497 atm. Calcule la constante de equilibrio K; de la re- accién CO(g) + Chg) == COCIALg) Considere el equilibrio 2NOBr(g) —— 2NO(e) + Bra(2) Si el bromuro de nitrosilo, NOBr, se disocia en 34% a 25°C y la presin total es 0.25 atm, determine Ky y K, para la disociacién a esta temperatura En un reactor de 1.50 L a 400°C inicialmente habian 2.50 moles de NOCI. Después de establecer el equilibrio, se encuentra que se disocia el 28.0% del NOCI: 2NOCKg) == 2NO(g) + Chg) Caleute la constante de equilibrio K, de la reaccién. Se determinaron las siguientes constantes de equilibrio para el dcido sulfhidrico a 25°C: H,S(ac) — H (ac) + HS(ac) Ki= 95x10" HS-(ac) —* H'(ac)+$*(ae) Kr 10x10" Encuentre la constante de equilibrio para la siguiente re- accién a la misma temperatura: H,S(ae) —= 2H"(ae)+ See) ‘Se determinaron las siguientes constantes de equilibrio para el dcido oxdlico a 25°C: CH,0,(ac) —=* H'(ac) + CHO{ac) C,HO;(ac) = H*(ac) + C,03 (ac) KI= 61x10" Caleule Ia constante de equilibrio de la siguiente reaccién a la misma temperatura CH, (ac) = 2H"(ae) + C,0F (ae)590 — EQUILIBRIO QUIMICO 14.29 Se determinaron las siguientes constantes de equilibrio a 1123 K: C(s) + COp(g) === 2CO(g) Kp = 1.3 X 104 CO(g) + Clg) === COCI(g) KZ = 6.0 x 1073 Escriba las expresiones de la constante de equilibrio K; y calcule la constante de equilibrio a 1 123 K para C(s) + CO2(g) + 2Cl2(g) === 2COCL(g) 14.30 A una cierta temperatura se tienen las siguientes reaccio- nes con sus constantes: Ki = 42 x 10° K7= 9.8 x 109!78 S(s) + 02(g) === SO,(g) 2S(s) + 302(g) === 2803(g) Determine la constante de equilibrio K, para la siguiente reacciOn a la misma temperatura: 2SO2(g) + On(g) === 28038) LA RELACION ENTRE LA CINETICA QUIMICA Y EL EQUILIBRIO QUIMICO Preguntas de repaso 14.31 Explique por qué la constante de equilibrio depende de la temperatura, tomando como base los fundamentos de la constante de velocidad de reaccién. 14.32 Explique por qué las reacciones que tienen valores gran- des de constante de equilibrio, como en la formacién de herrumbre (Fe,O,), pueden ser muy lentas. Problemas 14.33 El agua es un electrolito muy débil que experimenta la siguiente ionizacién (llamada autoionizacién): k H,0() <== H*(ac) + OH(ac) 1 a) Sik, =2.4x10° s'yk,=13%10"/M-s, calcule la constante de equilibrio K, donde K = [H*)[OH™]/[H,0]. 5) Encuentre el producto [H*][OH7}, [H*] y [OH]. 14.34 Considere la siguiente reaccién, que se lleva a cabo en un solo paso elemental: ky 2A + B= A.B key Si 1a constante de equilibrio K, es 12.6 a cierta temperatu- ray siK,=5.1 x 10° s", calcule el valor de &;. 2QUE INFORMACION PROPORCIONA LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO? Preguntas de repaso 14.35 Defina el cociente de reaccién. {En qué difiere de la cons- tante de equilibrio? 14.36 Describa las etapas del cdlculo de concentraciones de las especies reaccionantes en una reaccién en equilibrio. Problemas 14.37 La constante de equilibrio K, de la reaccion 2S0,(g) + Oo(g) == 280;(g) es 5.60 x 10*a 350°C. Las presiones iniciales de SO, y O, en una mezcla son 0.350 atm y 0.762 atm, respectivamen- te, a esa temperatura, Cuando la mezcla se equilibra, jla presidn total es menor o mayor que la suma de las presio- nes iniciales (1.112 atm)? 14,38 Para la sintesis de amoniaco N2(g) + 3H2(g) === 2NH3(g) la constante de equilibrio K, a 375°C es 1.2. Empezando con [H]) = 0.76 M, [N,], = 0.60 M y [NH,]) = 0.48 M, jpara cudles gases habré aumentado su concentracién y en cuales habra disminuido, cuando la mezcla haya alcan- zado el equilibrio? 14.39 Para la reaccion Ho(g) + CO2(g) —— H20(g) + COC) a 700°C, K, = 0.534. Calcule el ntimero de moles de H, que estan presentes en el equilibrio si se calienta una mez- cla de 0.300 moles de CO y 0.300 moles de H,0O, a 700°C, en un recipiente de 10.0 L. 14.40 Una muestra de NO, puro se descompone a 1 000 K: 2NO2(g) === 2NO(g) + O2(g) La constante de equilibrio Kp es 158. Un analisis muestra que la presién parcial de O, es 0.25 atm en el equilibrio. Determine la presi6n de NO y NO, en la mezcla. 14.41 La constante de equilibrio K, para la reaccion H,(g) + Br2(g) == 2HBr(g) es 2.18 x 10° a 730°C. Comenzando con 3.20 moles de HBr en un recipiente de reaccién de 12 L, calcule las con- centraciones de H,, Br, y HBr en el equilibrio. 14,42 La disociacién del yodo molecular en atomos de yodo se representa como L(g) ——= 26) _ A 1 000 K, la constante de equilibrio K, para la reaccién es 3.80 x 10~. Suponga que se inicia con 0.0456 moles de I, en un matraz de 2.30 L a 1 000 K. ,Cuales son las con- centraciones de los gases en el equilibrio? 14.43 La constante de equilibrio K, para la descomposicién de fosgeno, COCI,, es 4.63 x 103 a 527°C: COCI(g) = CO(g) + Cl(g)CCateule la presién parcial en el equilibrio de todos los com- ‘ponentes, comenzando con fosgeno puro a 0.760 atm. 14.44 Considere el siguiente proceso en equilibrio a 686°C: COs(g) + Hog) == COL) + H,0(@) Las concentraciones en el equilibrio de las especies reaccionantes son: [CO] 0.050 M, [H,] = 0.045 M, [C03] = 0.086 M, y [H,O] = 0.040 M. a) Calcule K. para la reaccién a 686°C. b) Si se afiadiera CO, para aumentar su cconcentracién a 0.50 mol/L, jcuales serian las concentra- ciones de todos los gases una vez que se hubiera restable- cido e1 equilibrio? 1445 Considere el proceso en equilibrio heterogeuce. C{s) + COx(g) = 2C0@) ‘A.100°C, la presion total del sistema es de 4.50 atm. Sila cconstante de equilibrio K; es 1.52, calcule las presiones, parciales en el equilibrio de CO; y CO. 14.46. La constante de equilibrio K, para la reaccién Hyg) + CO,(¢) = H20(¢) + CO(@) 5 4.2 a 1 650°C. Inicialmente se inyectan 0.80 moles de Hy 0.80 moles de CO, en un matraz de 5.0L. Determine In concentracién de cada especie en el equlibrio. FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO Preguntas de repaso 14.47 Explique el principio de Le Chatelier. :De qué manera ayuda este principio a obtener el maximo rendimiento de las reacciones? 14.48. Utilce el principio de Le Chatelier para explicar por qué ‘aumenta la presion de vapor de equilibrio de un liquide al ‘aumentar Ia temperatura, 14.49 Mencione cuatro factores que puedan desplazar la posi cin de un equilibrio, Sélo uno de estos factores puede ‘modifiear el valor de la constante de equilibrio. zCusl es? 1450 {La adicion de un catalizador tiene algin efecto en la po- sici6n de un equilibrio? Problemas 1451. Considere el siguiente sistema en equilibrio enol que par- ticipan $O,, Cl, y SOC! (dicloruro de sulfurilo): S0,(2) + Ch(g) = $0.Chig) Haga una predicci6n acerea de cémo cambiaria la posi- cién det equilibrio si a) se aftadiera gas Cl, al sistema; ») se retirara SO,CI, del sistema; ¢) se eliminara SO, (2) A 430°C, una mezcla en equilibrio consta de 0.020 moles de O,, 0.040 moles de NO y 0.96 moles de NO). Calcule la K, de la reaccion si la presion total es 0.20 atm. Cuando se calienta, el carbamato de amonio se descom- pone del siguiente modo:42 M3 1476 1475 ‘146 1407 478 NH,CO,NH,(s) == 2NHs(g) + CO,(@) ‘Aeterminada temperatura, a presién del sstemaen equi- libro es 0318 atm, Calcule Ta Ky de la reaccién, Una mezcla de 0.47 moles de H,y 3.59 moles de HCI se calientaa2 800°C. Caleule ls presionesprciales en equi: libro de H,, Cl, y HCI sla presin total es 2,00 atm, Para la reaccién Hi(g) + Ch(g) = 2HCI(@) K, es 193.02 800°C, Considere la reaccién entre NO, y N,O, en un recipient cerrado: N,04(g) === 2NOX8) Inicialmente, existe | mol de N,O, presente. En el equi brio, emotes de NO, se han disociado para formar NO;. 4) Desarrolle una expresiGn para K, en términos de oy P, le presién total. 8) gEn qué forma ayuda la expresion for- ‘mulada en el inciso a) a predecir el desplazamiento en el cequilibrio por el incremento de P? ,Esta prediecién es congruente con el principio de Le Chateier? ‘Un mol de Ns y tres moles de Hy se colocan en un matraz 375°C. Calcule la presin total del sistema en el equili- ‘io sila fraceidn molar de NH, es 0.21. La X, dela reac- cién es 4.31 x 104 A1 130°C la constante de equilibrio (K.) de a reaccién 2H,S(g) ——= 2Hx(@) + Sx(a) 52.25 x 10. Si (H,S] = 4.84 x 10° My [H,] = 1.50 x 10° M, caleule [$3]. Una cantidad de 6.75 g de SO,Cl, se colocé en un matraz de 2.00 L. A 648 K,, existen 0.0345 moles de SO; presen- tes. Calcule la K, de la reaccién 6. Fy $0:Cale) = 50,68) + Chie) La formacién de SO, a parti de SO, yO, es un paso inter- medio en la fabricacién de dcido sulfirico, y también es responsable del fendmeno de a luvia écida, La constante de equilibrio K, de la reaccién 280,{g) + Ox(g) == 280x(8) : cs 0.13 a 830°C. Al inicio de un experimento sestenian 2.00 moles de SO; y 2.00 moles de O, en un matraz. ;Cusl debe ser Ia presién total de equilibrio con el fin de tener un rendimiento de SO, del 80%? Considere la disociacién del yodo: bL@)—=21@) Una muestra de 1.00 g de I; se calienta a 1 200°C en un rmatraz de 500 mL. La presién total en el equiibrio es 1.51 atm, Determine la K, de la reaccién. [Sugerencia: utlice eI resultado obtenido en el problema 14.73a). El grado de disociacién arse puede obtener de Ia relacién de 14,79 14,80 1481 14.82 14.83 14.84 PREGUNTAS Y PROBIEMAS 593, Ia presién observada sobre la calculada, suponiendo que no existe disociacién.] Las céscaras de huevo estin constituidas principalmente de carbonato de calcio (CaCO,) formado por la reaccién Ca¥(ae) + COP (ac) —=* CaCO) Los iones de carbonato los aporta el dixido de carbono producido en el metabolismo. Explique por qué las césca- ras de huevo son més delgadas en el verano, cuando Ia ‘velocidad de respiracién de los pollos es mayor. Sugiera tun remedio para esta situacién, La constante de equilibrio K, de la siguiente reaccién es 431% 1044 375°C: Na(g) + 3Hy(g) === 2NH3(g) En un cierto experimento, un estudiante comienza con 0,862 atm de N; y 0.373 atm de H, en un recipiente de volumen constants a 375°C, Encuentre la presiones par- ciales de todas las especies cuando se haya alcanzado el cequilibri. Una cantidad de 0.20 moles de diéxido de carbono se ca- lenté a cierta temperatura con un exceso de grafito en un recipiente cerrado hasta que se alcanzé el siguiente equi- libro: ls) + COx(g) = 2C0(2) Enestas condiciones, la masa molar promedio de los gases, fue 35 g/mol. a) Calcul las fracciones molares de CO y ©O,, b).Cudl es Ia K; sila presién total es 11 atm? (Suge- rencia: la masa molar promedio es Ia suma del producto de la fraccién molar de cada gas por su masa molar) ‘Cuando la glucose (azicar de maiz) y la fructosa (azticar de la fruta) se disuelven en agua, se éstablece el siguiente cquilibrio fructosa ome glucosa ‘Un quimico preparé una disoluciGn 0.244 M de fructosa a 25°C; deseubrié que en el equilibro a concentracién ha- bia disminuido a 0.113 M. a) Determine la constante de quilibrio de la reaccién. 6) 2A). Describa qué pasaria si el cataliza- dor se expone repentinamente al sistema en equilibrio que 14.90 XX 14.91 14.92 14,93 se muestra en seguida. {Este experimento “ideal” Io con- vence de que no puede existir este tipo de catalizador? La constante de equilibrio XK, para la siguiente reaccion es 1.2 a 375°C. . N2(g) + 3H,(g) === 2NH;(g) a) 4Cual es el valor de K, para esta reaccion? 5) {Cual es el valor de la constante de equilibrio K, para 2NH;(g) === No(g) + 3H2(6)? ce) 4Cual el valor de K, para 3N,(g) + 3 Hg) = NH,(g)? d) ,Cuales son los valores de Kp para las reacciones des- critas en b) y c)? Una ampolleta de vidrio sellada contiene una mezcla de gases NO, y N,O,. Describa qué pasaria con las siguientes propiedades de los gases cuando la ampolleta se calienta de 20°C a40°C: a) color, 5) presidn, c) masa molar prome- dio, d) grado de disociacién (de N,O, a NO,), e) densidad. Suponga que el volumen permanece inalterado. (Sugerencia: el NO, es un gas café; el N,O, es incoloro.) A 20°C, la presién de vapor del agua es 0.0231 atm. De- termine K, y K, para el proceso H,O() —== H,O(g) El sodio metalico se obtiene en la industria por electrdli- sis del cloruro de sodio fundido. La reaccién en el catodo es Na* + e&' ——> Na. Se podria esperar que el potasio me- talico pudiera prepararse por electrdlisis del cloruro de potasio fundido. Sin embargo, el potasio metalico es so- luble en el cloruro de potasio fundido y, por lo tanto, es dificil de recuperar. Ademas, el potasio se evapora facil- mente a Ja temperatura de operacién, lo cual crea condi- ciones riesgosas. En lugar de esto, el potasio se prepara mediante la destilacién del cloruro de potasio fundido en presencia de vapor de sodio a 892°C: Na(g) + KCI) ——= NaCl) + K(g)1494 1495 1496 us7 498 En vista de que el potasio es un agente reductor mas fuer- te que el sodio, explique por qué funciona este método. (Los puntos de ebullicién del sodio y del potasio son 892°C y T10°C, respectivamente) En a fase gaseosa, el di6xido de nitrgeno es en realidad una mezela de diéxido de nitrégeno (NO;) y tetréxido de 10° M, [h] = 43 x 10° At 14.10 [Br,] = 0.065 M, [Br] = 84x 10°M 14.11 Q,=4. 10%; ia reaccién neta se desplazari de derecha aiquierda, 14.12 De izquierda a derecha. 14.13 El equilitrio se desplazard de a) i2- quierda a derecha, b) de inquierda a derecha,y c) de derecka a izquierda, d) Un catalzador no tiene efecto sobre el equiibrio