Professional Documents
Culture Documents
Cours 6
Cours 6
10/1
-2-1-1ﺍﻟﺘﺤﻮﻻﺕ ﺃﻛﺴﺪﺓ ﻭ ﺇﺭﺟﺎﻉ :ﻧﻀﻊ ﰲ ﺃﻧﺒﻮﺏ 100 mlﻣﻦ ﳏﻠﻮﻝ ﻧﺘﺮﺍﺕ ﺍﻟﻔﻀﺔ ﺗﺮﻛﻴﺰﻩ . C = 10−2 mol .L−1
ﻭ ﻧﻐﻤﺲ ﻓﻴﻪ ﺳﻠﻜﺎ ﻣﻦ ﺍﻟﻨﺤﺎﺱ ﻓﻨﻼﺣﻆ ﺗﻠﻮﻥ ﺍﶈﻠﻮﻝ ﺑﺎﻷﺯﺭﻕ ﻭ ﺗﺮﺳﺐ ﺍﻟﻔﻀﺔ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺴﻠﻚ ﺍﻟﻨﺤﺎﺳﻲ
)(
↽ ) . Cu (S ) + 2Ag (+aq ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ⇀ 2Ag (S ) + Cu (2aq+ ) :
1
)( 2
Cu 2+ i
= Q rﻷﻥ . Cu i = 0
2+
ﺛﺎﺑﺖ ﺍﻟﺘﻮﺍﺯﻥ K = 3,8 × 105 :ﻭ ﻟﺪﻳﻨﺎ = 0 :
+ 2
Ag
←ﺗﻄﻮﺭ ﺍﳉﻤﻠﺔ ﻳﻜﻮﻥ ﰲ ﺍﻹﲡﺎﻩ ﺍﳌﺒﺎﺷﺮ ). (1 ﻧﻼﺣﻆ ﺃﻥ Q ri 〈 K
-3-1-1ﺍﻟﻨﺘﻴﺠﺔ :ﻧﻠﺨﺺ ﺍﻟﻨﺘﺎﺋﺞ ﺍﻟﺴﺎﺑﻘﺔ ﰲ ﺍﳌﺨﻄﻂ ﺍﻟﺘﺎﱄ :
Q ri 〈 K Q ri = K Q ri 〉 K
Zn ( ) → Zn ( ) + 2eﺍﻟﺜﻨﺎﺋﻴﺔ ) ) ( . ( Zn ( ) / Zn
2+
aq S S
2+
aq
−
. K = 1037 ﺛﺎﺑﺖ ﺗﻮﺍﺯﻥ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ : (1) .................... ) Zn (S ) + Cu (2aq+ ) → Cu (S ) + Zn (2aq+
Zn 2+ i
〈 Q riﻭﺑﺬﻟﻚ ﺗﺘﻄﻮﺭ ﺍﳉﻤﻠﺔ ﰲ ﺍﻹﲡﺎﻩ ﺍﳌﺒﺎﺷﺮ . K Q riﻷﻥ Zn 2+ i = 0ﻧﻼﺣﻆ ﺍﻥ : = ﻟﺪﻳﻨﺎ = 0 :
Cu 2 +
-ﺍﻟﺘﺤﻮﻝ ﺍﻹﻟﻜﺘﺮﻭﱐ ﺍﻟﺴﺎﺑﻖ ﳛﺪﺙ ﺑﻄﺮﻳﻘﺔ ﺗﻠﻘﺎﺋﻴﺔ )ﻋﻔﻮﻳﺔ( ﻭ ﻣﺒﺎﺷﺮﺓ ﺑﺎﻟﺘﻤﺎﺱ ﺑﲔ ﺍﻟﺬﺭﺍﺕ ) Zn (Sﻭ ﺍﻟﺸﻮﺍﺭﺩ ) . Cu (2aq+
-ﻫﺬﺍ ﺍﻹﻧﺘﻘﺎﻝ ﳝﻜﻦ ﺃﻥ ﻳﺘﻢ ﺑﻮﺍﺳﻄﺔ ﺩﺍﺭﺓ ﺧﺎﺭﺟﻴﺔ ،ﻭ ﺑﺬﻟﻚ ﺳﻨﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ ﻋﻤﻮﺩ ﺗﺘﺤﻮﻝ ﺧﻼﻝ ﺍﺷﺘﻐﺎﻟﻪ ﺍﻟﻄﺎﻗﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﺍﳌﻘﺮﻭﻧﺔ
ﺑﺎﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ) (1ﺇﱃ ﻃﺎﻗﺔ ﻛﻬﺮﺑﺎﺋﻴﺔ .
-2-2-1ﺍﻟﺘﺤﻮﻝ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﺍﻟﺘﻠﻘﺎﺋﻲ ﺑﺘﺤﻮﻳﻞ ﺍﻟﻜﺘﺮﻭﱐ ﻏﲑ ﻣﺒﺎﺷﺮ ﰲ ﻋﻤﻮﺩ :
ﺃ -ﻭﺻﻒ ﻋﻤﻮﺩ ﺩﺍﻧﻴﺎﻝ :ﻳﺘﻜﻮﻥ ﻣﻦ :
V
** ﺍﻟﻨﺼﻒ ﺍﻷﻭﻝ :ﺻﻔﻴﺤﺔ ﻷﺣﺪ ﺍﳌﻌﺎﺩﻥ M 1ﻣﻐﻤﻮﺭﺓ
) M 2( S ) M 1( S
ﺟﺴﺮ ﻣﻠﺤﻲ ⊕ ﰲ ﳏﻠﻮﻝ ﳛﺘﻮﻱ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺸﻮﺍﺭﺩ . M 1n +
1
+
M 2n2(aq ﳏﻠﻮﻝ +
M 1n1(aq
ﻣﻨﻬﻤﺎ ﺑﺎﻹﻟﻜﺘﺮﻭﺩ .
) ﳏﻠﻮﻝ )
10/2
** ﺟﺴﺮ ﺍﻟﺘﻮﺻﻴﻞ :ﺇﻣﺎ ﺃﻧﺒﻮﺏ ﳛﺘﻮﻱ ﻋﻠﻰ ﳏﻠﻮﻝ ﺷﺎﺭﺩﻱ ﺃﻭ ﻭﺭﻕ ﺗﺮﺷﻴﺢ ﻣﺒﻠﻞ ﲟﺤﻠﻮﻝ ﺷﺎﺭﺩﻱ ﻷﺣﺪ ﺍﻷﻣﻼﺡ ﺃﻭ ﻏﺸﺎﺀ ﻣﺴﺎﻣﻲ .
ﳝﻜﻦ ﻣﻦ ﺍﻹﺗﺼﺎﻝ ﺍﻟﻜﻬﺮﺑﺎﺋﻲ ﺑﲔ ﻧﺼﻔﻲ ﺍﻟﻌﻤﻮﺩ ،ﻭ ﻳﺴﻤﺢ ﻛﺬﻟﻚ ﻟﺸﻮﺍﺭﺩ ﺍﶈﻠﻮﻝ ﺍﳌﻠﺤﻲ ﺑﺎﻟﺘﺤﺮﻙ ﻣﻦ ﺃﺟﻞ ﺿﻤﺎﻥ ﺍﻟﺘﻌﺎﺩﻝ ﺍﻟﻜﻬﺮﺑﺎﺋﻲ
ﻟﻠﻤﺤﻠﻮﻟﲔ .
ﺏ -ﺍﻟﺮﻣﺰ ﺍﻹﺻﻄﻼﺣﻲ :ﻳﺮﻣﺰ ﻟﻪ ﻋﻤﻮﻣﺎ ) : ( + ) ** ( − ) M 2 / M 2n + M 1n + / M 1 ( +ﺍﳌﺼﻌﺪ ** ) : ( −ﺍﳌﻬﺒﻂ
2 1
ﻣﺜﺎﻝ ( − ) Zn / Zn 2+ Cu 2+ / Cu ( + ) :
ﺟـ -ﺗﻄﻮﺭ ﺍﳉﻤﻠﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﰲ ﺍﻟﻌﻤﻮﺩ ﺧﻼﻝ ﺍﺷﺘﻐﺎﻟﻪ :ﺍﻟﺘﺤﻮﻝ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﺍﻟﺬﻱ ﳛﺪﺙ ﺃﺛﻨﺎﺀ ﺍﺷﺘﻐﺎﻝ ﺍﻟﻌﻤﻮﺩ ﻳﻨﻤﺬﺝ ﺑﺘﻔﺎﻋﻞ ﺛﺎﺑﺖ
〈 Q rﻛﻠﻤﺎ ﺃﻧﺘﺞ ﺍﻟﻌﻤﻮﺩ ﺗﻴﺎﺭﺍ ﻛﻬﺮﺑﺎﺋﻴﺎ ﻭ ﻋﻨﺪﻣﺎ ﺗﺼﻞ ﺍﳉﻤﻠﺔ ﺇﱃ ﺣﺎﻟﺔ ﺍﻟﺘﻮﺍﺯﻥ K ،ﲝﻴﺚ ﻛﻠﻤﺎ ﻛﺎﻥ ﻛﺴﺮ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ K ﺗﻮﺍﺯﻧﻪ
A ) ، (Q r = Kﺗﻨﻌﺪﻡ ﺷﺪﺓ ﺍﻟﺘﻴﺎﺭ ﺍﻟﻜﻬﺮﺑﺎﺋﻲ ﻟﻴﺘﻮﻗﻒ ﺍﻟﻌﻤﻮﺩ ﻋﻦ ﺍﻹﺷﺘﻐﺎﻝ .
e− I ** ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻫﻮ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺃﻛﺴﺪﺓ ﻭ ﺍﺭﺟﺎﻉ ﲝﻴﺚ:
) Zn (S ﺟﺴﺮ ﻣﻠﺤﻲ
) Cu (S (
) ).. n 2 × M 1n (aq+ ) + n1 e − → M 1 (Sﺍﳌﺼﻌﺪ( ﺇﺭﺟﺎﻉ
1
)
( +
K + Cl
−
) ⊕
2 e−
( )
−
− K+
2e ↓ Cl ↓
).. n1 × M 2 (S ) → M 2n (+aq ) + n 2 e −ﺍﳌﻬﺒﻂ( ﺃﻛﺴﺪﺓ
2
) Zn (S
) Cu (S ) n 2 M 1n1(aq+ ) + n1 M 2 (S ) → n 2 M 1 (S ) + n1 M 2n2(+aq
2+
Zn 2+ Cu
)(− ﻣﺜﺎﻝ :ﰲ ﺍﻟﻌﻤﻮﺩ ) Zn / Zn 2+ Cu 2+ / Cu ( +
( Zn 2+
+ SO 4−2 ) (Cu 2+
+ SO 4−2 ) ) Cu (2aq+ ) + 2 e − → Cu (S
Zn (S ) → Zn (2aq+ ) + 2 e −
) Cu (2aq+ ) + Zn (S ) → Cu (S ) + Zn (2aq+
ﺍﻟﻘﻮﺓ ﺍﶈﺮﻛﺔ E ﺍﻟﻌﻤﻮﺩ ﺩ -ﺍﻟﻘﻮﺓ ﺍﶈﺮﻛﺔ ﺍﻟﻜﻬﺮﺑﺎﺋﻴﺔ ﻟﻌﻤﻮﺩ : Eﲤﺜﻞ ﻓﺮﻕ ﺍﻟﻜﻤﻮﻥ
ﺑﲔ ﻣﺴﺮﻳﻲ ﺍﻟﻌﻤﻮﺩ )ﻋﻨﺪﻣﺎ ﻻﳚﺮﻱ ﺃﻱ ﺗﻴﺎﺭ( ،ﳝﻜﻦ ﺍﻟﻜﺸﻒ
3,17 ) ( − ) Mg / Mg 2+ Ag + / Ag ( +
ﻋﻦ ﻗﻄﱯ ﺍﻟﻌﻤﻮﺩ ﻋﻤﻠﻴﺎ ﺑﺎﺳﺘﻌﻤﺎﻝ ﺟﻬﺎﺯ ﺍﻟﻔﻮﻟﻂ -ﻣﺘﺮ .ﲝﻴﺚ
0, 48 ) ( − ) Sn / Sn 2+ Cu 2+ / Cu ( +
ﺗﺘﺄﺛﺮ ﺑﺪﺭﺟﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ ﻭ ﺍﻟﺘﺮﺍﻛﻴﺰ ﺍﳌﻮﻟﻴﺔ ﻟﻠﻤﺤﺎﻟﻴﻞ .
1,1 ) ( − ) Zn / Zn 2+ Cu 2+ / Cu ( +
ﻫـ -ﻛﻤﻴﺔ ﺍﻟﻜﻬﺮﺑﺎﺀ ﺍﻟﱵ ﻳﻨﺘﺤﻬﺎ ﻋﻤﻮﺩ ﺧﻼﻝ ﺍﺷﺘﻐﺎﻟﻪ :
ﻛﻤﻴﺔ ﺍﻟﻜﻬﺮﺑﺎﺀ ﺍﳌﺎﺭﺓ ﺑﲔ ﻣﺮﺑﻄﻲ ﺍﻟﻌﻤﻮﺩ ﺧﻼﻝ ﻣﺪﺓ ﺯﻣﻨﻴﺔ ∆tﻫﻲ ، q = I ⋅ ∆t :ﻭﲟﺎ ﺃﻥ ﲪﻠﺔ ﺍﻟﺸﺤﻨﺔ ﻫﻲ ﺍﻹﻟﻜﺘﺮﻭﻧﺎﺕ ﻓﻬﻲ
ﺗﺴﺎﻭﻱ q = n ⋅ e −ﲝﻴﺚ : nﻫﻮ ﻋﺪﺩ ﺍﻹﻟﻜﺘﺮﻭﻧﺎﺕ ﺍﻟﺬﻱ ﻳﻌﱪ ﻣﻘﻄﻊ ﺍﳉﺴﺮ ﺧﻼﻝ ﺍﳌﺪﺓ ﺍﻟﺰﻣﻨﻴﺔ . ∆t
= ) . n = n (e − ) ⋅ N A ⇐ n (e −
n
ﻭ ﻛﻤﻴﺔ ﻣﺎﺩﺓ ﺍﻹﻟﻜﺘﺮﻭﻧﺎﺕ ﺍﳌﻮﺟﻮﺩﺓ ﰲ ﺍﻟﻌﺪﺩ nﻫﻲ
NA
ﻧﻀﻊ ) F = e ⋅ N Aﺷﺤﻨﺔ ﻣﻮﻝ ﻣﻦ ﺍﻹﻟﻜﺘﺮﻭﻧﺎﺕ( : Fﻳﺴﻤﻰ ﺍﻟﻔﺮﺍﺩﺍﻱ . ) (
ﻭ ﺑﺎﻟﺘﺎﱄ q = n e − ⋅ N A ⋅ e − :
) (
ﻭ ﺑﺬﻟﻚ ﻳﻌﱪ ﻋﻦ ﻛﻤﻴﺔ ﺍﻟﻜﻬﺮﺑﺎﺀ ﺍﳌﻤﺮﺭﺓ ﻛﻤﺎﻳﻠﻲ Q = z ⋅ x ⋅ F . q = I ⋅ ∆t = n e − ⋅ F :
e = 1, 6 × 10 −19 C ، N A = 6, 023 × 10 23 ﻟﺪﻳﻨﺎ
. F = 96500 C / mol ⇐ F = 6, 023 × 1023 × 1, 6 × 10−19 ﻭﻣﻨﻪ
** ﻋﻨﺪ ﺍﺷﺘﻐﺎﻝ ﺍﻟﻌﻤﻮﺩ ﺍﻟﻜﻬﺮﺑﺎﺋﻲ ،ﳛﺪﺙ ﺗﻐﲑ ﰲ ﺍﻟﻄﺎﻗﺔ ﺍﻟﺪﺍﺧﻠﻴﺔ
Ei1
We
ﻟﻠﺠﻤﻠﺔ ﺑﺴﺒﺐ ﺍﻟﺘﺤﻮﻝ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﺍﻟﺬﻱ ﻳﻜﻮﻥ ﻣﺼﺤﻮﺑﺎ ﺑﺘﺤﻮﻳﻞ
Ei 2 ﺣﺮﺍﺭﻱ W eﲝﻴﺚ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﳓﻔﺎﻅ ﺍﻟﻄﺎﻗﺔ . E i 1 − W e = E i 2 :
10/3
I 〉 0
A ⊕ G : -2ﺍﻟﺘﺤﻮﻻﺕ ﺍﻟﻘﺴﺮﻳﺔ
V −
e− e -1-2ﺇﺟﺒﺎﺭ ﲨﻠﺔ ﻛﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺘﻄﻮﺭ :
⊕ ﻻﻳﺸﲑ ﺟﻬﺎﺯ ( (Cu 2+
) aq
) + SO 4−2( aq * ﰲ ﻭﻋﺎﺀ ﺍﻟﺘﺤﻠﻴﻞ ﶈﻠﻮﻝ ﻛﱪﻳﺘﺎﺕ ﺍﻟﻨﺤﺎﺱ )
ﻏﺮﺍﻓﻴﺖ ﺍﻷﻣﺒﲑ-ﻣﺘﺮ ﺍﳌﻮﺻﻮﻝ ﺑﲔ ﻣﺴﺮﻳﻴﻪ ﺇﱃ ﻣﺮﻭﺭ ﺗﻴﺎﺭ ﻛﻬﺮﺑﺎﺋﻲ
* ﻋﻨﺪﻣﺎ ﻳﻮﺻﻞ ﻣﻮﻟﺪ ﻛﻬﺮﺑﺎﺋﻲ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺘﺴﻠﺴﻞ ﻣﻊ ﺟﻬﺎﺯ ﺍﻷﻣﺒﲑ-ﻣﺘﺮ ﻧﻼﺣﻆ ﻣﺮﻭﺭ
ﺗﻴﺎﺭ ﻛﻬﺮﺑﺎﺋﻲ ﺩﻻﻟﺔ ﻋﻠﻰ ﺣﺪﻭﺙ ﲢﻮﻝ ﻛﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﺗﻈﻬﺮ ﻧﺘﺎﺋﺠﻪ ﰲ ﺗﺮﺳﻴﺐ
ﺍﻟﻨﺤﺎﺱ ) Cu (Sﻋﻨﺪ ﺍﳌﻬﺒﻂ ﻭ ﺍﻧﻄﻼﻕ ﻏﺎﺯ O 2ﻋﻨﺪ ﺍﳌﺼﻌﺪ .
− −
e e
** ﺍﻟﺘﻴﺎﺭ ﺍﻟﻜﻬﺮﺑﺎﺋﻲ ﺍﳌﻔﺮﻭﺽ ﻋﻠﻰ ﺍﳉﻤﻠﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﻣﻦ ﻃﺮﻑ ﺍﳌﻮﻟﺪ ﺃﺟﱪﻫﺎ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺘﻄﻮﺭ .
(Cu 2+
+ SO −2
4 ) ** ﺍﻟﺘﺤﻮﻝ ﺍﻟﻘﺴﺮﻱ ﻻ ﳛﺪﺙ ﺗﻠﻘﺎﺋﻴﺎ ﻭ ﺇﳕﺎ ﳛﺪﺙ ﺑﺴﺒﺐ ﻃﺎﻗﺔ ﻣﻔﺮﻭﺿﺔ ﻋﻠﻰ ﺍﳉﻤﻠﺔ ﻣﻦ ﺍﻟﻮﺳﻂ ﺍﳋﺎﺭﺟﻲ .
-2-2ﺍﻟﺘﺤﻠﻴﻞ ﺍﻟﻜﻬﺮﺑﺎﺋﻲ ﳌﺘﺤﻠﻞ ﻛﻬﺮﺑﺎﺋﻲ :
ﻧﺼﻊ ﰲ ﻭﻋﺎﺀ ﲢﻠﻴﻞ ﳏﻠﻮﻻ ﳏﻤﻀﺎ ﻟﻜﻠﻮﺭ ﺍﻟﻘﺼﺪﻳﺮ ) ) (Sn (2aq+ ) + 2Cl (−aqﻧﺼﻞ ﻣﺴﺮﻳﻲ ﺍﻟﻐﺮﺍﻓﻴﺖ ﲟﻮﻟﺪ ﻟﻠﺘﻴﺎﺭ ﺍﳌﺴﺘﻤﺮ .
* ﺑﻌﺪ ﻣﺪﺓ ﻧﻼﺣﻆ ﺗﺸﻜﻞ ﺷﻌﲑﺍﺕ ﻣﻦ ﺍﻟﻘﺼﺪﻳﺮ ) Sn (Sﻋﻨﺪ ﺍﳌﻬﺒﻂ ﻭ ﺍﻧﻄﻼﻕ ﻏﺎﺯ ﺛﻨﺎﺋﻲ ﺍﻟﻜﻠﻮﺭ ) Cl 2( gﻋﻨﺪ ﺍﳌﺼﻌﺪ
ﺣﺪﺙ ﲢﻮﻝ ﻗﺴﺮﻱ ﶈﻠﻮﻝ ﻛﻠﻮﺭ ﺍﻟﻘﺼﺪﻳﺮ ﺃﻱ ﲢﻮﻳﻞ ﺇﻟﻜﺘﺮﻭﱐ ﻣﻦ ﺷﻮﺍﺭﺩ ) Cl (−aqﺇﱃ ﺷﻮﺍﺭﺩ ) Sn (2aq+
** ﻣﻌﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ :
ﻏﺮﺍﻓﻴﺖ
-ﺍﳌﺼﻌﺪ ) :ﺃﻛﺴﺪﺓ ﻣﺼﻌﺪﻳﺔ ( 2Cl (−aq ) = Cl 2 (↑g ) + 2e − :
⊕ -ﺍﳌﻬﺒﻂ ) :ﺇﺭﺟﺎﻉ ﻣﻬﺒﻄﻲ ( . Sn (2aq+ ) + 2e − = Sn(S ) ↓ :
ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﳌﻨﻤﺬﺝ ) ﺍﻟﺘﺤﻠﻴﻞ ﺍﻟﻜﻬﺮﺑﺎﺋﻲ ( Sn (2aq+ ) + 2Cl (−aq ) = Sn (S ) + Cl 2 ( g ) :
) Sn (S ** ﳝﻜﻦ ﻟﻠﻤﺬﻳﺐ ﺃﻥ ﻳﺘﺪﺧﻞ ﰲ ﻋﻤﻠﻴﺔ ﺍﻟﺘﺤﻠﻴﻞ ﺍﻟﻜﻬﺮﺑﺎﺋﻲ :
(H +
/ H 2O ) 2H 2O ( l ) = O 2 ↑
) (g + 4H (+aq ) + 4e − -ﺍﳌﺼﻌﺪ :
( H O / OH
2
−
) ) 2H 2O ( l ) + 2e − = 2OH (−aq ) + H 2 ( g -ﺍﳌﻬﺒﻂ :
** ﳝﻜﻦ ﻛﺬﻟﻚ ﺃﻥ ﻳﺘﺪﺧﻞ ﺃﺣﺪ ﺍﳌﺴﺮﻳﲔ )ﺍﳌﺼﻌﺪ( ﰲ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ ) ﺣﺎﻟﺔ ﺍﳌﺼﻌﺪ ﺍﳌﻨﺤﻞ ( .
ﺑﺎﺳﺘﻌﻤﺎﻝ ﻣﺼﻌﺪ ﻣﻦ ﺍﻟﻨﺤﺎﺱ . ( (Cu2+
) aq
) + SO 4−2( aq ﻣﺜﺎﻝ :ﺍﻟﺘﺤﻠﻴﻞ ﺍﻟﻜﻬﺮﺑﺎﺋﻲ ﶈﻠﻮﻝ ﻛﱪﻳﺘﺎﺕ ﺍﻟﻨﺤﺎﺱ )
** ) ﺍﻷﻛﺴﺪﺓ ( . Cu (S ) → Cu (2aq+ ) + 2e − :
** ) ﺍﻹﺭﺟﺎﻉ ( . Cu (2aq+ ) + 2 e − → Cu (S ) :
Ei1 ﺑﺎﻟﺘﺎﱄ ﳛﺪﺙ ﲢﻮﻳﻞ ﳌﻌﺪﻥ ﺍﻟﻨﺤﺎﺱ ﻣﻦ ﺍﳌﺼﻌﺪ ﺇﱃ ﺍﳌﻬﺒﻂ .
We ** ﻛﻤﻴﺔ ﺍﻟﻜﻬﺮﺑﺎﺀ Q = I ⋅ ∆t :ﺃﻭ . Q = z ⋅ x ⋅ F ⇐ Q = ne ⋅ F
−
) n ( mol
0, 67 x
Aib Kamel τ f = 67% 〈 100% = ⇐ τf ﻭﻣﻨﻪ ⇐ τ f = f
1 xo
ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺍﻷﺳﺘﺮﺓ
. = K
] [ R − COO − R ′][ H O 2
ﺛﺎﺑﺖ ﺍﻟﺘﻮﺍﺯﻥ
] [ R − COOH ][ R ′ − OH
0, 67
)ﺃﺳﺘﺮ ﻣﺘﺸﻜﻞ( n ** ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ :ﲢﻮﻝ ﺍﻷﺳﺘﺮﺓ ﲢﻮﻝ ﺑﻄﻲﺀ .
** ﺍﻟﻌﺎﻣﻞ ﺍﳊﺮﺍﺭﻱ ﻟﻸﺳﺘﺮﺓ :ﻧﺄﺧﺬ ﺍﳌﺜﺎﻝ ﺍﻟﺘﺎﱄ :
O O
0, 33
)ﲪﺾ ﻣﺘﺒﻘﻲ( n . CH 3 − C − OH + C 2 H 5 − OH = CH 3 − C − O − C 2 H 5 + H 2O
0,1 ) t ( min
10 10/5
-ﺍﳌﺮﻛﺒﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﻳﺔ ﻟﻠﻄﺎﻗﺔ ﺍﻟﺪﺍﺧﻠﻴﺔ ﻟﻠﺠﻤﻠﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﺍﻹﺑﺘﺪﺍﺋﻴﺔ :
E Chim 1 = 8DC − H + 1DC =O + 2DC −O + 2DO − H + 2DC −C
-ﺍﳌﺮﻛﺒﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﻳﺔ ﻟﻠﻄﺎﻗﺔ ﺍﻟﺪﺍﺧﻠﻴﺔ ﻟﻠﺠﻤﻠﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﺍﻹﺑﺘﺪﺍﺋﻴﺔ :
E Chim 2 = 8DC − H + 1DC =O + 2DC −O + 2DO − H + 2DC −C
ﻧﻼﺣﻆ ﺃﻥ . E Chim 1 = E Chim 2 :ﻭﻣﻨﻪ ﻃﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ . E réaction = E Chim 2 − E Chim 1 = 0
) n ( mol ** ﻧﻠﺨﺺ ﺧﺼﺎﺋﺺ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺍﻷﺳﺘﺮﺓ ﰲ ﻛﻠﻤﺔ
Aib Kamel
-ﻣﻼﻋﺐ :ﳏﺪﻭﺩ -ﻻﺣﺮﺍﺭﻱ – ﻋﻜﻮﺱ – ﺑﻄﻲﺀ .
ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺍﻹﻣﺎﻫﺔ -3-1-3ﲢﻮﻻﺕ ﺍﻹﻣﺎﻫﺔ :ﻭ ﻫﻮ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻌﻜﺴﻲ ﻟﻸﺳﺘﺮﺓ ﻣﻌﺎﺩﻟﺘﻪ :
)ﺃﺳﺘﺮ ﻣﺘﺒﻘﻲ( n R − COO − R ′ + H 2O = R − COOH + R ′− OH
0, 67 1
. =K′ ﺛﺎﺑﺖ ﺍﻟﺘﻮﺍﺯﻥ :
K
0, 33
-4-1-3ﺍﻟﺘﻮﺍﺯﻥ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﺃﺳﺘﺮﺓ -ﺇﻣﺎﻫﺔ ﺍﻷﺳﺘﺮ :
)ﲪﺾ ﻣﺘﺸﻜﻞ( n
ﻧﺄﺧﺬ ﻣﺜﻼ 1 molﻣﻦ ﺍﻷﺳﺘﺮ ﻭ 1 molﻣﻦ ﺍﳌﺎﺀ ﺃﻭ ﺍﻟﻌﻜﺲ
1 ) t ( min )ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺍﻷﺳﺘﺮﺓ( ﻓﻨﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ ﺍﳌﻨﺤﲎ ﺍﻟﺘﺎﱄ :
10
** ﻣﺮﺩﻭﺩ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ :
xf ) x (ester
= . r ( Estérification ) = τ f ×100 ⇐ τ f = f -ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺍﻷﺳﺘﺮﺓ :
) x max x o ( acide
xf ) x ( acide
= . r ( Réhydratation ) = τ f ×100 ⇐ τ f = f -ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺍﻹﻣﺎﻫﺔ :
) x max x o (ester
ﲝﻴﺚ r ( Estérification ) + r ( Réhydratation ) = 100 % :
-2-3ﻣﺮﺍﻗﺒﺔ ﲢﻮﻝ ﻛﻴﻤﻴﺎﺋﻲ :
-1-2-3ﻣﺮﺍﻗﺒﺔ ﺍﻟﻨﻮﺍﺗﺞ :ﲟﺮﺍﻋﺎﺓ ﺷﺮﻭﻁ ﺇﺟﺮﺍﺀ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﻭ ﺍﺧﺘﻴﺎﺭ ﺍﻟﻮﺳﻴﻂ ﺍﳌﻨﺎﺳﺐ ﻳﻮﺟﻪ ﺍﻟﺘﺤﻮﻝ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﺇﱃ ﻧﻮﺍﺗﺞ ﻣﻌﻴﻨﺔ :
2C 2 H 5OH + O 2
Cu
→ 2H 2O + 2C 2 H 4O ﻣﺜﻞ ** :ﻧﺰﻉ ﺍﳍﻴﺪﺭﻭﺟﲔ ﻣﻦ ﺍﻟﻜﺤﻮﻝ :
C 2 H 5OH
Al 2O 3
→ H 2O + C 2 H 4 ** ﻧﺰﻉ ﺍﳌﺎﺀ ﻣﻦ ﺍﻟﻜﺤﻮﻝ :
-2-2-3ﻣﺮﺍﻗﺒﺔ ﺍﻟﺴﺮﻋﺔ :ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺗﺘﺄﺛﺮ ﺑﻌﺪﺓ ﻋﻮﺍﻣﻞ ﺣﺮﻛﻴﺔ ﻣﻨﻬﺎ :ﺩﺭﺟﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ ،ﺗﺮﺍﻛﻴﺰ ﺍﳌﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ،ﺍﻟﻮﺳﻴﻂ ...ﺇﱁ .
-3-2-3ﻣﺮﺍﻗﺒﺔ ﺍﳌﺮﺩﻭﺩ :
) n ( mol
Aib Kamel
ﺃ -ﺑﺎﺳﺘﻌﻤﺎﻝ ﻣﺰﻳﺞ ﺇﺑﺘﺪﺍﺋﻲ ﻏﲑ ﻣﺘﻜﺎﻓﺊ :ﳓﻘﻖ ﺍﻟﺘﺠﺮﺑﺘﲔ ﺍﻟﺘﺎﻟﻴﺘﲔ :
)ﺃﺳﺘﺮ ﻣﺘﺸﻜﻞ( n ** ﻭﻋﺎﺀ ). {(C 2 H 5OH )1 mol + (CH 3COOH )1 mol } : (1
** ﻭﻋﺎﺀ ) . {(C 2 H 5OH ) 2 mol + (CH 3COOH )1 mol } : ( 2
1 2 3
10/6
OH OH
)... r2 = 60 % ← C 2 H 5 − CH − CH 3 1 mol + (CH 3COOH )1 mol : S 2 -ﻛﺤﻮﻝ ﺛﺎﻧﻮﻱ ﺻﻴﻐﺘﻪ ﺍﻟﻌﺎﻣﺔ ( R − CH − R ′ :
| |
OH OH
|
|
)...... r3 = 5 % ← CH 3 − C − CH 3 1 mol + (CH 3COOH ) 1 mol : S 3 -ﻛﺤﻮﻝ ﺛﺎﻟﺜﻲ ﺻﻴﻐﺘﻪ ﺍﻟﻌﺎﻣﺔ ( R − C − R :
′
| |
R′′ CH 3
** ﻣﺮﺩﻭﺩ ﲢﻮﻝ ﺍﻷﺳﺘﺮﺓ ﻳﺘﻌﻠﻖ ﺑﺼﻨﻒ ﺍﻟﻜﺤﻮﻝ .
ﺟـ -ﺇﺳﺘﻌﻤﺎﻝ ﻛﺤﻮﻝ ﺍﻷﺳﺘﻴﻞ ﺑﺪﻝ ﺍﳊﻤﺾ ﺍﻟﻜﺮﺑﻮﻛﺴﻴﻠﻲ :
ﻛﻠﻮﺭ ﺍﻷﺳﻴﻞ ﻧﻮﻉ ﻛﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻋﻀﻮﻱ ﻳﺸﺘﻖ ﻣﻦ ﲪﺾ ﻛﺮﺑﻮﻛﺴﻴﻠﻲ ﺑﺎﺳﺘﺒﺪﺍﻝ OHﺑـ Cl
O O
ﻣﺜﻞ H − C − Cl ** :ﻛﻠﻮﺭ ﺍﳌﻴﺜﺎﻧﻮﻳﻞ ** CH 3 − C − Clﻛﻠﻮﺭ ﺍﻹﻳﺜﺎﻧﻮﻳﻞ
ﺍﻟﺘﺴﻤﻴﺔ :ﲪﺾ )ﻭﻳﻚ( ← ﻛﻠﻮﺭ ﺃﺳﻴﻞ )ﻭﻳﻞ( .
** ﲡﺮﺑﺔ :ﻧﻀﻊ 4,9 gﻣﻦ ﺍﻹﻳﺜﺎﻧﻮﻝ ﻣﻊ 7,85 gﻣﻦ ﻛﻠﻮﺭ ﺍﻹﻳﺜﺎﻧﻮﻳﻞ ﻓﻨﺤﺼﻞ ﻋﻠﻰ ﻧﻮﻉ ﻋﻀﻮﻱ ﺫﻭ ﺭﺍﺋﺤﺔ ﺍﻟﻔﺎﻛﻬﺔ )ﺃﺳﺘﺮ(
ﺑﻮﺟﻮﺩ ﺷﺮﻭﻁ ﻣﻌﻴﻨﺔ ﻛﺘﻠﺘﻪ . 8,8 g
O O
CH 3 − C − Cl + C 2 H 5 − OH = CH 3 − C − O − C 2 H 5 + HCl * ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ :
4, 6 7,85 m
= )ﻛﺤﻮﻝ( no = )ﻛﻠﻮﺭ ﺍﻷﺳﻴﻞ ( = 0,1 mol ، no = = 0,1 mol ⇐ n * ﻣﺮﺩﻭﺩ ﺍﻟﺘﺤﻮﻝ :ﻟﺪﻳﻨﺎ
46 78,5 M
8,8
= )ﺃﺳﺘﺮ( n = 0,1 mol ← r = 100 % ←* ﺍﻟﺘﺤﻮﻝ ﺗﺎﻡ ﻭ ﺳﺮﻳﻊ
88
** ﻋﻨﺪ ﺍﺳﺘﻌﻤﺎﻝ ﻛﻠﻮﺭ ﺍﻷﺳﻴﻞ ﺑﺪﻝ ﺍﳊﻤﺾ ﺍﻟﻜﺮﺑﻮﻛﺴﻴﻠﻲ ﻳﻜﻮﻥ ﲢﻮﻝ ﺍﻷﺳﺘﺮﺓ ﺗﺎﻣﺎ ﻭ ﺳﺮﻳﻌﺎ ﻭ ﻧﺎﺷﺮﺍ ﻟﻠﺤﺮﺍﺭﺓ .
O O
R − C − Cl + R ′ − OH = R − C − O − R ′+ HCl
** ﲡﺮﺑﺔ ):ﺣﺬﻑ ﺃﺣﺪ ﺍﻟﻨﻮﺍﺗﺞ ( :ﻣﻦ ﺃﺟﻞ ﻣﻨﻊ ﺣﺪﻭﺙ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺇﻣﺎﻫﺔ ﺍﻷﺳﺘﺮ ﰲ ﲢﻮﻝ ﺍﻷﺳﺘﺮﺓ ﳚﺐ
-ﺣﺬﻑ ﺍﳌﺎﺀ ﺍﳌﺘﺸﻜﻞ ﺑﺎﺳﺘﻌﻤﺎﻝ ﻋﻤﻠﻴﺔ ﺍﻟﺘﻘﻄﲑ ﻣﺜﻼ ﺃﻭ ﺑﺎﺳﺘﻌﻤﺎﻝ ﻧﻮﻉ ﻛﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻳﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻊ ﺍﳌﺎﺀ ﻓﻘﻂ ﻣﺜﻞ ﲪﺾ ﺍﻟﻜﱪﻳﺖ ﺍﳌﺮﻛﺰ .
-ﻧﺰﻉ ﺍﻷﺳﺘﺮ ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ ﺍﻟﺘﻘﻄﲑ ﺍﺰﺃ ﺃﻭ ﺑﺈﺿﺎﻓﺔ NaOHﺍﳌﺮﻛﺰ ﻓﻴﻜﻮﻥ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺣﺴﺐ ﺍﳌﻌﺎﺩﻟﺔ :
O
( ) ( )
R − C − R ′ + Na + + OH − = R ′− OH + R − COO − + Na +
savon
-3-3ﲢﻮﻻﺕ ﺍﻷﺳﺘﺮﺓ ﻭ ﺇﻣﺎﻫﺔ ﺍﻷﺳﺘﺮ :
ﺃ -ﺻﻨﺎﻋﺔ ﺍﻟﺼﺎﺑﻮﻥ :ﳕﺰﺝ ﻛﻤﻴﺔ ﻣﻦ ﺯﻳﺖ ﺍﻟﺰﻳﺘﻮﻥ ﻣﻊ ﺑﻀﻊ ﻗﻄﺮﺍﺕ ﻣﻦ NaOHﺍﳌﺮﻛﺰ ﰒ ﻧﻀﻴﻒ ﺇﻟﻴﻪ ﺑﻀﻊ ﻣﻴﻠﻴﻤﺘﺮﺍﺕ ﻣﻦ ﺍﻹﻳﺜﺎﻧﻮﻝ ﻭ
ﻗﻠﻴﻼ ﻣﻦ ﺍﳊﺠﺮ ﺍﳍﺶ ،ﻧﺴﺨﻦ ﺍﳌﺰﻳﺞ ﳌﺪﺓ 15 minﺑﺎﻟﺘﻘﻄﲑ ﺍﳌﺮﺗﺪ .
** ﻧﺴﻜﺐ ﺍﳋﻠﻴﻂ ﰲ ﺃﺭﻟﻴﻨﺔ ﻣﺎﻳﺮ ﲢﺘﻮﻱ ﻋﻠﻰ ﳏﻠﻮﻝ ﻣﺮﻛﺰ ﻣﻦ ﻛﻠﻮﺭ ﺍﻟﺼﻮﺩﻳﻮﻡ ﻓﻨﻼﺣﻆ ﺗﺮﺳﺐ ﺍﻟﺼﺎﺑﻮﻥ ﺣﺴﺐ ﺍﳌﻌﺎﺩﻟﺔ :
CH 2 − O − CO − R CH 2 − OH
( ( )
CH − O − CO − R + 3 Na + + OH − = 3 Na + + R − COO − + CH − OH )
savon
CH 2 − O − CO − R CH 2 − OH
ﻏﻠﻴﺴﲑﻭﻝ ﺑﺮﻭﺑﺎﻥ 3.2.1ﺗﺮﻳﻮﻝ
ﺏ-ﺍﻟﻮﻗﻮﺩ :ﺍﻷﺳﺘﺮ ﻣﺘﻮﺍﺟﺪ ﰲ ﺯﻳﺖ ﺍﻟﻜﻮﺯﺍ ، Colzaﻭﻗﺎﺑﻞ ﻟﻺﺳﺘﻌﻤﺎﻝ ﻛﻮﻗﻮﺩ ﻟﻠﺴﻴﺎﺭﺍﺕ ﻷﻥ ﺧﺼﺎﺋﺼﻪ ﲤﺎﺛﻞ ﺧﺼﺎﺋﺺ ﺍﳌـﺎﺯﻭﺕ ﻭ
ﺃﻗﻞ ﺗﻠﻮﺛﺎ )ﻻ ﳛﺘﻮﻱ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻜﱪﻳﺖ(.
10/7
-4ﲤﺎﺭﻳﻦ :
-1ﺍﻟﺘﻤﺮﻳﻦ ﺍﻷﻭﻝ :
-1ﺇﻳﺜﺎﻧﻮﺍﺕ ﺍﻹﻳﺜﻴﻞ C4 H 8O2ﺳﺎﺋﻞ ﺷﻔﺎﻑ ﺻﻴﻐﺘﻪ ﻧﺼﻒ ﺍﳌﻔﺼﻠﺔ ﻫﻲ . CH 3COOC2 H 5(aq ) :
ﺃ ( ﻣﺎ ﻫﻲ ﻭﻇﻴﻔﺘﻪ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ؟ .
ﺏ ( ﻣﺎ ﻫﻲ ﺍﻤﻮﻋﺔ ﺍﻟﱵ ﲤﻴﺰﻫﺎ ؟ .
ﺟـ ( ﺣﺪﺩ ﺻﻴﻐﺔ ﻭ ﺍﺳﻢ ﺍﳊﻤﺾ ﻭ ﺍﻟﻜﺤﻮﻝ ﺍﻟﺪﺍﺧﻠﲔ ﰲ ﺗﻜﻮﻳﻦ ﺍﳌﺮﻛﺐ ﺍﻟﺴﺎﺑﻖ .
– 2ﺇﻥ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺑﲔ ﺇﻳﺜﺎﻧﻮﺍﺕ ﺍﻹﻳﺜﻴﻞ ﻭ ﳏﻠﻮﻝ ﺍﻟﺼــﻮﺩ ) ) (Na + (aq ) + HO − (aqﻳﺴﻤﻰ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﺘﺼﱭ ﻭ ﻳﻨﻤﺬﺝ ﺑﺎﳌﻌﺎﺩﻟﺔ :
CH 3COOC2 H 5(aq ) + Na + (aq ) + HO − (aq ) = Na + + CH 3COO − + C2 H 5OH
ﰲ ﳊﻈﺔ ، t = 0 sﻧﻀﻴﻒ ﺇﻳﺜﺎﻧﻮﺍﺕ ﺍﻹﺛﻴﻞ ﺇﱃ ﳏﻠﻮﻝ ﻣﻮﺟﻮﺩ ﰲ ﺑﻴﺸﺮ ﻫﻮ ﳏﻠﻮﻝ ﺍﻟﺼﻮﺩ ،ﳓﺼﻞ ﻋﻠﻰ ﻣﺰﻳﺞ ﺣﺠﻤﻪ V0 = 1000mL
ﻭ ﻳﻜﻮﻥ ﺍﻟﺘﺮﻛﻴﺰ ﺍﳌﻮﱄ ﻟﻜﻞ ﺍﻷﻧﻮﺍﻉ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﻣﺘﺴﺎﻭﻳﺔ ﻭ ﻳﺴﺎﻭﻱ . C0 = 10mmolﻟﻴﻜﻦ ) x(tﺗﻘﺪﻡ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﰲ ﺍﻟﻠﺤﻈﺔ t
** ﺃﻧﺸﺊ ﺟﺪﻭﻝ ﺍﻟﺘﻘﺪﻡ .
– 3ﳌﺘﺎﺑﻌﺔ ﺗﻄﻮﺭ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ ﻗﻴﺎﺱ ﺍﻟﻨﺎﻗﻠﻴﺔ ) G (tﺑﻮﺍﺳﻄﺔ ﺟﻬﺎﺯ ﻗﻴﺎﺱ ﺍﻟﻨﺎﻗﻠﻴﺔ .
ﺃ ( ﺑﺮﺃﻳﻚ ﳌﺎﺫﺍ ﻧﺪﺭﺱ ﺗﻄﻮﺭ ﻫﺬﺍ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ ﻗﻴﺎﺱ ﺍﻟﻨﺎﻗﻠﻴﺔ ،ﻭ ﻻ ﻧﺪﺭﺳﻪ ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ ﺗﻐﲑ ﺍﻟﻀﻐﻂ ؟ .
ﺏ ( ﻋﱪ ﻋﻦ ) G (tﻟﻠﻤﺤﻠﻮﻝ ﺑﺪﻻﻟﺔ ﺛﺎﺑﺖ ﺍﳋﻠﻴﺔ Kﳉﻬﺎﺯ ﺍﻟﻨﺎﻗﻠﻴﺔ ﻭ ﺍﻟﻨﺎﻗﻠﻴﺔ ﺍﻟﺸﺎﺭﺩﻳﺔ ﺍﳌﻮﻟﻴﺔ ﳌﺨﺘﻠﻒ ﺷﻮﺍﺭﺩ ﺍﶈﻠﻮﻝ
= ) G (tﻣﻊ ﲢﺪﻳــﺪ ﻋﺒﺎﺭﰐ ﺍﻟﺜﺎﺑﺘﲔ ) (αﻭ ) . (β
K
V0
(
λNa + , λHO − , λCH 3COO −ﻭ ﺑﲔ ﺃﺎ ﻣﻦ ﺍﻟﺸﻜـــﻞ (α .x(t ) + β ) : )
ﺟـ ( ﺍﺳﺘﻨﺘﺞ ﻋﺒﺎﺭﺓ ﺍﻟﻨﺎﻗﻠﻴﺔ ) G (0ﰲ ﺍﻟﻠﺤﻈﺔ ، t = 0sﻭ ﺍﻟﻨﺎﻗﻠﻴﺔ ﻋﻨﺪ ﺍﻧﺘﻬﺎﺀ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ) ∞( Gﺃﻱ ﰲ ﺍﻟﻠﺤﻈﺔ ∞ → . t
) G (t
= ) y (tﻭ ﺍﻟﱵ ﳝﻜﻦ ﻣﻦ ﺧﻼﳍــﺎ ﲢﺪﻳﺪ ﻗﻴﻢ ﺍﻟﺘﻘﺪﻡ ) x(t – 4ﺗﻌﻄﻰ ﺍﻟﻌﺒﺎﺭﺓ ) y (tﲝﻴﺚ :
) ∞( G (0 ) − G
ﻭﻓﻖ ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ . x(t ) = C0V0 ( y (0) − y (t )) :
ﺑﻘﻴﺎﺱ ) G (tﰲ ﳊﻈﺎﺕ ﳐﺘﻠﻔﺔ ﳓﺼﻞ ﻋﻠﻰ ﺍﳉﺪﻭﻝ ﺍﻟﺘﺎﱄ :
) t (min 0 5 9 13 20 ∞
) y (t 1.560 1.315 1.193 1.107 0.923 0.560
* -ﺑﲔ ﺃﻧﻪ ﺍﻧﻄﻼﻗﺎ ﻣﻦ ﺍﳉﺪﻭﻝ ﳝﻜﻦ ﺍﳊﺼﻮﻝ ﻋﻠﻰ ﻗﻴﻢ ﺍﻟﺘﻘﺪﻡ ) x(tﰲ ﺍﻟﻠﺤﻈﺎﺕ ﺍﻟﺴﺎﺑﻘﺔ .
** ﺣﻞ ﺍﻟﺘﻤﺮﻳﻦ ﺍﻷﻭﻝ :
–1ﺃ ( ﺍﳌﺮﻛﺐ ﻟﻪ ﻭﻇﻴﻔﺔ ﺃﺳﺘﺮ .
ﺏ ( ﺍﻤﻮﻋﺔ ﺍﻟﱵ ﲤﻴﺰﻩ ﻫﻲ . ( −COO ) :
C 2 H 5 − OHﺍﻹﻳﺜﺎﻧﻮﻝ . CH 3COOHﲪﺾ ﺍﻹﻳﺜﺎﻧﻮﻳﻚ ، ﺟـ ( ﺍﻟﺼﻴﻐﺔ ﻭ ﺍﻻﺳﻢ :
– 2ﺟﺪﻭﻝ ﺍﻟﺘﻘﺪﻡ :ﻧﻼﺣﻆ ﺃﻥ ﺍﻟﺸﺎﺭﺩﺓ ) (Na +ﻣﻮﺟﻮﺩﺓ ﰲ ﺍﻟﻄﺮﻓﲔ ﳑﺎ ﻳﺪﻝ ﻋﻠﻰ ﺃﺎ ﻻ ﺗﺘﻔﺎﻋﻞ ﻓﺘﺒﻘﻰ ﻛﻤﻴﺘﻬﺎ ﺍﻻﺑﺘﺪﺍﺋﻴﺔ ﺛﺎﺑﺘﺔ .
10/8
– 3ﺃ ( ﻫﺬﺍ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺑﻪ ﺷﻮﺍﺭﺩ ﳐﺘﻠﻔﺔ ﻭ ﻟﺬﺍ ﻳﻔﻀﻞ ﺩﺭﺍﺳﺔ ﺗﻄﻮﺭﻩ ﺑﺪﺭﺍﺳﺔ ﺗﻐﲑ ﺍﻟﻨﺎﻗﻠﻴﺔ ) (Gﳍﺬﻩ ﺍﻟﺸﻮﺍﺭﺩ ﰲ ﺍﶈﻠﻮﻝ ،ﻭ ﲟﺎ ﺃﻧﻪ ﻻ ﳛﺘﻮﻱ
ﻋﻠﻰ ﻏﺎﺯﺍﺕ ﻓﺈﻧﻪ ﻻ ﻧﺪﺭﺱ ﺗﻄﻮﺭ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺑﺪﺭﺍﺳﺔ ﺗﻐﲑ ﺍﻟﻀﻐﻂ .
ﺏ ( ﻋﺒﺎﺭﺓ ﺍﻟﻨﺎﻗﻠﻴﺔ ) : (Gﻧﻀﻊ (A− = CH 3COO − ) :ﻧﻌﻠﻢ ﺃﻥ G (t ) = K .σ (t ) :
( ] [ [ ]
G (t ) = K . λNa + Na + + λHO − HO − + λ A − A− ﻭ ﻣﻨﻪ [ ]) : ﺣﻴﺚ ﺃﻥ σ (t ) = λNa [Na + ] + λHO [HO − ] + λA [A− ] :
+ − −
ﻭ ﺬﻩ ﺍﻟﻄﺮﻳﻘﺔ ﻧﺴﺘﻄﻴﻊ ﻣﺘﺎﺑﻌﺔ ﺗﻄﻮﺭ ﻫﺬﺍ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺑﺪﺭﺍﺳﺔ ﺍﻟﻨﺎﻗﻠﻴﺔ .
-2ﺍﻟﺘﻤﺮﻳﻦ ﺍﻟﺜﺎﱐ :
ﻧﺄﺧﺬ n1 = 0, 2molﻣﻦ ﲪﺾ ﺍﻟﱪﻭﺑﺎﻧﻮﻳﻚ ﺍﳋﺎﻟﺺ ﻭ n 2 = 0, 2molﻣﻦ ﺍﻟﺒﻮﺗﺎﻥ -1-ﺃﻭﻝ ﰒ ﻧﻀﻌﻬﺎ ﰲ ﺣﻮﺟﻠﺔ.
-1ﻣﺎ ﺍﺳﻢ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﺬﻱ ﳛﺪﺙ ﺑﲔ ﻫﺬﻳﻦ ﺍﳌﺘﻔﺎﻋﻠﲔ ؟ ﻭﺍﻛﺘﺐ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ.ﺑﺎﺳﺘﻌﻤﺎﻝ ﺍﻟﺼﻴﻎ ﺍﻹﲨﺎﻟﻴﺔ .
-2ﺃﻋﻂ ﺍﺳﻢ ﺍﻟﻨﻮﺍﺗﺞ ﻭﺻﻴﻐﻬﺎ ﻧﺼﻒ ﺍﳌﻨﺸﻮﺭﺓ .
-3ﺃﻧﺸﺊ ﺟﺪﻭﻝ ﺍﻟﺘﻘﺪﻡ ﻟﻠﺘﺤﻮﻝ .ﻭﺍﺳﺘﻨﺘﺞ ﻋﺒﺎﺭﺓ ﻛﺴﺮ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ Q rﺑﺪﻻﻟﺔ ﺍﻟﺘﻘﺪﻡ xﻋﻨﺪ ﺍﻟﻠﺤﻈﺔ . t
-4ﺣﺪﺩ ﺍﻟﺘﻘﺪﻡ x eqﻋﻨﺪ ﺍﻟﺘﻮﺍﺯﻥ ﻋﻠﻤﺎ ﺃﻥ ﺛﺎﺑﺘﺔ ﺍﻟﺘﻮﺍﺯﻥ . K = 4
-5ﺍﺳﺘﻨﺘﺞ ﻧﺴﺒﺔ ﺍﻟﺘﻘﺪﻡ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻲ .τ
-6ﻧﻄﺮﺡ ﻋﻠﻰ ﳎﻤﻮﻋﺔ ﻣﻦ ﺍﻟﺘﻼﻣﻴﺬ ﺳﺆﺍﻻ ﻳﺘﻌﻠﻖ ﺑﺮﻓﻊ ﻧﺴﺒﺔ ﺍﻟﺘﻘﺪﻡ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻲ ،ﻓﻜﺎﻧﺖ ﺍﻻﻗﺘﺮﺍﺣﺎﺕ ﺍﻟﺘﺎﻟﻴﺔ :
** ﺗﺴﺨﲔ ﺍﻟﻮﺳﻂ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻠﻲ ** ﺇﺿﺎﻓﺔ ﺍﳊﻔﺎﺯ:ﲪﺾ ﺍﻟﻜﺒﲑﻳﺘﻴﻚ ** ﺇﳒﺎﺯ ﻋﻤﻠﻴﺔ ﺍﻟﺘﻘﻄﲑ ﻹﺯﺍﻟﺔ ﺍﳌﺎﺀ ** ﺍﻟﺘﺴﺨﲔ ﺑﺎﻻﺭﺗﺪﺍﺩ
-ﻣﺎ ﻫﻮ ﺍﻻﻗﺘﺮﺍﺡ ﺍﻟﺼﺤﻴﺢ ؟ .ﻋﻠﻞ ﺍﳉﻮﺍﺏ .
** ﺗﺼﻨﻴﻊ ﺍﻟﺼﺎﺑﻮﻥ :
ﻧﻌﺎﰿ ،ﰲ ﺣﻮﺟﻠﺔ ﺧﻼﻝ ﺳﺎﻋﺘﲔ ،ﻛﺘﻠﺔ m = 4 gﻣﻦ ﺛﻼﺛﻲ ﺍﻟﻐﻠﻴﺴﺮﻳﺪ ﲟﺤﻠﻮﻝ ﺍﻟﺼﻮﺩﺍ )ﻫﻴﺪﺭﻭﻛﺴﻴﺪ ﺍﻟﺼﻮﺩﻳﻮﻡ (ﺣﺠﻤﻪ
V b = 60mlﻭﺗﺮﻛﻴﺰﻩ . C b = 1mol .L−1
10/9
ﻧﻌﺘﱪ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﺘﺎﱄ ﻛﻠﻴﺎ :
CH 2 − O − CO − R CH 2 − OH
( ( )
CH − O − CO − R + 3 Na + + OH − = 3 Na + + R − COO − + CH − OH )
CH 2 − O − CO − R CH 2 − OH
ﻧﱪﺩ ﺍﻤﻮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻠﻴﺔ ﰒ ﻧﻌﺎﻳﺮ ﻛﻤﻴﺔ ﻫﻴﺪﺭﻭﻛﺴﻴﺪ ﺍﻟﺼﻮﺩﻳﻮﻡ ﺍﳌﺘﺒﻘﻴﺔ ﰲ ﺍﳊﻮﺟﻠﺔ .ﳓﺼﻞ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺘﻜﺎﻓﺆ ﻋﻨﺪ ﺇﺿﺎﻓﺔ ﺣﺠﻢ
V a = 40, 5mlﻣﻦ ﲪﺾ ﺍﻟﻜﻠﻮﺭﻳﺪﺭﻳﻚ ﺗﺮﻛﻴﺰﻩ . C a = 0, 5mol .L−1
-1ﺣﺪﺩ ﺍﻟﻜﺘﻠﺔ ﺍﳌﻮﻟﻴﺔ ﻟﺜﻼﺛﻲ ﺍﻟﻐﻠﻴﺴﺮﻳﺪ
-2ﳓﺼﻞ ﻋﻠﻰ ﺛﻼﺛﻲ ﺍﻟﻐﻠﻴﺴﺮﻳﺪ ﺑﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻐﻠﻴﺴﺮﻭﻝ ﻭﲪﺾ ﺍﻟﻜﺮﺑﻮﻛﺴﻴﻠﻲ ﺍﳌﺸﺒﻊ .ﺃﻋﻂ ﺍﻟﺼﻴﻐﺔ ﺍﻹﲨﺎﻟﻴﺔ ﻟﻠﺤﻤﺾ ﺍﻟﻜﺮﺑﻮﻛﺴﻴﻠﻲ .
-3ﰲ ﺍﳊﻘﻴﻘﺔ ،ﻣﺮﺩﻭﺩ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﺘﺼﱭ ﻫﻮ ، 85%ﺃﺣﺴﺐ ﻛﺘﻠﺔ ) ( Kgﺍﻟﻐﻠﻴﺴﺮﻭﻝ ﺍﶈﺼﻞ ﻋﻠﻴﻬﺎ ﺑﺘﺼﱭ 1, 4ﻃﻦ ﻣﻦ ﺛﻼﺛﻲ ﺍﻟﻐﻠﻴﺴﺮﻳﺪ.
-3ﺍﻟﺘﻤﺮﻳﻦ ﺍﻟﺜﺎﻟﺚ :
:ﻧﻌﺘﱪ ﻋﻤﻮﺩ ﺯﻧﻚ/ﺣﺪﻳﺪ ) Zn 2+ / Znﻭ ( Fe 2+ / Fe
ﳝﺮ ﰲ ﺍﻟﺪﺍﺭﺓ ﺍﳌﻜﻮﻧﺔ ﻣﻦ ﻫﺬﺍ ﺍﻟﻌﻤﻮﺩ ﻭﻣﻮﺻﻞ ﺃﻭﻣﻲ ﻭﺃﻣﺒﲑﻣﺘﺮ ،ﺗﻴﺎﺭ ﻛﻬﺮﺑﺎﺋﻲ Iﻗﻴﻤﺘﻪ ﻣﻮﺟﺒﺔ ﻋﻨﺪﻣﺎ ﻧﺮﺑﻂ ﺍﳌﺮﺑﻂ COM
ﻟﻸﻣﺒﲑﻣﺘﺮﺑﺈﻟﻜﺘﺮﻭﺩ ﺍﻟﺰﻧﻚ .
-1ﻣﺜﻞ ﺗﺒﻴﺎﻧﺔ ﺍﻟﺪﺍﺭﺓ ﻭﻣﺜﻞ ﻣﻨﺤﻰ ﺣﺮﻛﺔ ﺍﻹﻟﻜﺘﺮﻭﻧﺎﺕ ،ﳏﺪﺩﺍ ﻗﻄﺒﻴﺔ ﻛﻞ ﺇﻟﻜﺘﺮﻭﺩ
-2ﺃﻛﺘﺐ ﺃﻧﺼﺎﻑ –ﺍﳌﻌﺎﺩﻻﺕ ﺑﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﻜﻞ ﻧﺼﻒ ﻋﻤﻮﺩ ﰒ ﺍﻛﺘﺐ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﻟﻸﻛﺴﺪﺓ ﻭﺍﻻﺧﺘﺰﺍﻝ ﺃﺛﻨﺎﺀ ﺍﺷﺘﻐﺎﻝ ﺍﻟﻌﻤﻮﺩ.
-3ﻳﺸﺘﻐﻞ ﺍﻟﻌﻤﻮﺩ ﺧﻼﻝ ﺳﺎﻋﺔ ،ﻓﺘﺘﺰﺍﻳﺪ ﻛﺘﻠﺔ ﺇﻟﻜﺘﺮﻭﺩ ﺍﳊﺪﻳﺪ ﺑـ ، m = 56mgﺣﺪﺩ ﺗﻘﺪﻡ xﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻟﻠﺘﺤﻮﻝ ﺧﻼﻝ ﺳﺎﻋﺔ
-4ﺣﺪﺩ ﺍﻟﻜﺘﻠﺔ m ′ﻟﻠﺰﻧﻚ ﺍﻟﱵ ﺍﺳﺘﻬﻠﻜﺖ ﺧﻼﻝ ﺳﺎﻋﺔ .
-5ﻧﻌﺘﱪ ﺃﻥ ﺷﺪﺓ ﺍﻟﺘﻴﺎﺭ ﺛﺎﺑﺘﺔ ﺧﻼﻝ ﻣﺪﺓ ﺍﻟﺘﺠﺮﺑﺔ ،ﺃﻭﺟﺪ ﺗﻌﺒﲑ Iﺑﺪﻻﻟﺔ xﻭ Fﻭ ∆t
-6ﺃﺣﺴﺐ ﻗﻴﻤﺔ . I
10/10