УНИВЕРЗИТЕТ У НИШУ

ФАКУЛТЕТ ЗАШТИТЕ НА РАДУ У НИШУ

Предmeт: ТЕХНИЧКИ МАТЕРИЈАЛИ

СЕМИНАРСКИ РАД
Процеси микроталасног грејања укључујући
материјале угљеника

Meнтор: Студент:
дрСаниша Стоjиљковић, ван. проф. Александар Јевтић 15115

У Нишу,2016

Konačna verzija objavljena u Fuel Processing Technologi, 2010, 91 (1), 1-8

 2

J.A. Menéndez*, A. Arenillas, B. Fidalgo, Y. Fernández, L. Zubizarreta, E.G. Calvo,

J.M. Bermúdez

Instituto Nacional del Carbón, CSIC, Apartado 73, 33080 Oviedo, Spain

Apstraktan

Carbon materijali, generalno, su veoma dobari apsorbenti mikrotalasa, odnosno, oni se lako zagrevaju
mikrotalasnim zračenjem. Ova karakteristika im omogućava da se transformiše mikrotalasnim zagrevanjem,
što dovodi do novih ugljenika sa prilagođenim svojstvima, da se koristi kao mikrotalasnim receptorima,
kako bi indirektnu toplotu drugih materijala ili da deluju kao katalizator i mikrotalasnim receptorima u
različitim heterogenim reakcijama. U poslednjih nekoliko godina, broj procesa koji kombinuju upotrebu
ugljenika i mikrotalasnog grejanja umesto drugih metoda na osnovu konvencionalnih grejanja je povećan. U
ovom radu nekim procesima mikrotalasnih-pomoći u kojima se proizvode atomi materijala transformisanih
ili koriste u termalnim tretmanima (obično kao mikrotalasni apsorberi i katalizatori) su pregledana i glavna
dostignuća ove tehnike su u poređenju sa onim dobijenim putem konvencionalnog (ne mikrotalasne uz
pomoći) metoda u sličnim uslovima.

Ključne reči: mikrotalasa, ugljenik materijali, ugalj, kataliza, piroliza

*Autor za. Fak: +34 985118972. E-mail: angelmd@incar.csic.es (Ja Menendez)

 3

1. Uvod u mikrotalasnom zagrevanju atoma ugljenika

Mikrotalasi leže između infracrvenog zračenja i radio aktivnim talasima u regionu elektromagnetnog
spektra. Preciznije, oni su definisani kao oni talasi sa talasnim dužinama između 0.001 i 1 m, koji
odgovaraju frekvencije između 300 i 0,3 GHz. Mikro talasni Bend je u širokoj upotrebi u oblasti
telekomunikacije. Kako bi se izbeglo mešanje ovih upotreba, talasne dužine industrijska, istraživanja,
medicinske i domaće opreme su regulisani kako na nacionalnom tako i na međunarodnom nivou. Dakle,
glavna operativna frekvencija u većini zemalja je 2.450 (+/- 0.050) Ghz [1, 2]. Dielektrik grejanja se odnosi
na grejanje do visokih frekvencija elektromagnetnog zračenja, odnosno radio i mikrotalasnim talasima.
Interakcija naelektrisanih čestica u nekim materijalima sa električnog polja komponenta elektromagnetnog
zračenja uzrokuju ovi materijali da se zagreje. Toplota kao rezultat ove interakcije je uglavnom zbog dva
različita efekta. U slučaju polarnih molekula, električno polje komponenta mikrotalasa izaziva trajne i
izazvane dipole za rotiranje dok pokušavaju da se uskladi sa terena naizmenične (2450 miliona puta u
sekundi). Ovi molekularni pokreti stvaraju trenje među rotacionim molekulima i, nakon toga, energija se
rasipa kao toplota (dipolne Polarization). Ovo je slučaj vode i drugih polarnih tečnosti. U slučaju
dielektričnih čvrstih materijala sa naelektrisanim česticama koje su slobodne da se kreće u ograničenoj
oblasti materijala, kao što su pi-elektroni u ugljeniku materijala, aktuelno putovanje u fazi sa
elektromagnetnim poljem je izazvano. Kako se elektroni ne mogu par na promene faze električnog polja,
energija se rasipa u vidu toplote usled tzv Maksvel-Vagner efekta (na interfejsu ili MakvellVagner
polarizacije) [1, 2].

Materijali koji stupaju u interakciju sa mikrotalasima za proizvodnju toplote se zovu mikrotalasni amortizeri.
Sposobnost materijala koji se zagreva u prisustvu mikrotalasnog polja je definisan svojom dielektričnom
tangentom: tanδ = ε "/ ε '. Dielektrične tangente gubitaka je sastavljena od dva parametra, dielektrične
konstante (ili prave permitivnosti), ε ', i dielektrični faktor gubitaka (ili imaginarna permitivnost), ε ";
odnosno, ε = ε '- I ε' ', gde ε je kompleks permitivnosti. Dielektrična konstanta (ε ') određuje koliko incidenta
energije se reflektuje i koliko se apsorbuje, dok je dielektrični faktor gubitak (ε ") meri rasipanjem električne
energije u obliku toplote u materijalu [1, 2]. Za optimalnu mikrotalasnu energiju spojnice, umerena vrednost
ε "treba kombinovati sa visokim vrednostima ε '' (i tako visokim vrednostima tanδ), da pretvore
mikrotalasnu energiju u toplotnu energiju. Tako, dok neki materijali ne poseduju dovoljno visok gubitak
faktora da bi dozvolio dielektrično grejanje (transparentno do mikrotalasa), i druge materijale, npr neke
neorganske oksido i najviše materijala ugljenika, su odlično mikrotalasni amortizeri. S druge strane,
električni provodnik materijala reflektuju mikrotalase. Na primer, grafita i visoko grafitizenih ugljenika
može da odražava značajan deo mikrotalasnog zračenja. U slučaju atoma ugljenika, gde su delokalizovani
pi-elektroni slobodno da se kreću u relativno širokom regionu, dodatni i veoma zanimljiv fenomen može da
se odvija. Kinetička energija nekih elektrona se može povećati omogućavajući im da iskoči iz materijala, što
dovodi do jonizacije okolne atmosfere. Na makroskopskom nivou, ova pojava se smatra iskrom ili
električnim krakom formiranja. Ali, na mikroskopskom nivou, ta žarišta su zapravo plazme. Većinu
vremena ovu plazmu možemo smatrati mikroplazmom sa stanovišta prostora i vreme, jer su ograničena na
malom području prostora i traje samo delić sekunde. Intenzivna generacija takvih microplazmoze može
imati značajne implikacije za procese u koji su uključeni.

Mikrotalasna zagrevanja dielektričnog materijala, koja se javlja kroz konverziju elektromagnetne energije u
toplotu i ozračenog materijala, nudi brojne prednosti u odnosu na konvencionalno grejanje, kao što su: (i)
ne-kontakt grejanja; (ii) Energetski prenos umesto prenosa toplote; (iii) brzo zagrevanje; (iv) selektivno
materijalnog grejanja; (V) volumetrijsko grejanje; (VI) brzo pokretanje i zaustavljanje; (VII) grejanje iz
unutrašnjosti materijalnog tela; i, (VIII) veći stepen sigurnosti i automatizacije [3]. Zbog ovih prednosti,
 4

mikrotalasi se koriste u raznim tehnološkim i naučnim oblastima, kako bi se zagrevali različite vrste
materijala [2-4].U većina industrijskim primenama mikrotalasno zagrevanje se zasniva na supstance grejanja
koji sadrže polarne molekule, na primer: prehrambenoj, sterilizaciji i pasterizaciji, raznim procesima
sušenja, gumene vulkanizacije, polimerizacije ili lečenju smola i polimera eliminacijom polarnih rastvarača,
itd. Pored toga, čvrsti materijali sa visokim faktorom dielektričnih gubitaka, odnosno mikrotalasnih
absorbera, može biti podvrgnuto raznim procesima osnovnog mikrotalasnog grejanja. Među tim
materijalima, ugalj je, generalno, veoma dobar mikrotalasni amortizer, tako da se mogu lako proizvesti ili
transformisati u mikrotalasnoj pećnici. Što više, ugljenicnih materijala mogu se koristiti kao mikrotalasni
receptori za indirektnu toplotu materijala koji su transparentni za mikrotalase. Tako, ugljenicni materijali su
korišćeni kao mikrotalasni receptori u zemljištu remedijacionim procesima, pirolize biomase i organskim
otpadom, katalitičke heterogene reakcije, itd visokog kapaciteta ugljeničnih materijala da apsorbira
mikrotalasnu energiju i pretvoriti ga u toplotu je ilustrovano u Tabeli 1, gde su navedeni delektrik tangente
gubitak različitih ugljenika. Kao što se može videti, gubitak tangente većine od ugljenika, osim uglja, su veći
od tangente gubita kod destilovane vode (tanδ destilovane vode = 0,118 na 2,45 GHz i 298 K). Pretres i
kompilacija ovih podataka nije jednostavan zadatak. Iako je ovaj parametar koristan za proučavanje
mikrotalasnog zagrevanja, nekoliko istraživačke grupe određene dielektrične tangente gubitak ugljenika i
podataka koji se mogu naći su rasuti širom bibliografija.

Tabela 1. Dielektrična konstanta tangenta gubitak za različite atome materijala na frekvenciji od 2,45 GHz
i sobnoj temperaturi, ca., 298 K

carbon materijal tanδ = ε”/ ε’

reference uglja 0.02-0.08 [5, 6]

ugljen-pena 0.05-0.20 [7]

Ugalj 0.11-0.29 [8, 9]

čađ 0.35-0.83 [10, 11]

aktivni ugalj 0.57-0.80 [9, 12, 13]

aktivira Carbona 0.22-2.95 [14]

ugljen nanocevi 0.25-1.14 [15, 16]

CSI nanofibres 0.58-1.00 [17]

ͣ Aktivni ugljenik pri srednjoj temperaturi od 398 K

Prvi komercijalna mikrotalasna rerna je razvijena 1952., iako je to bilo tokom 1970-ih i 1980-ih, kada je
došlo do široke rasprostranjene domaće upotrebe mikrotalasne pećnice, kao rezultat japanskog transfera
tehnologije i globalnog marketinga [18]. Zanimljivo,da u industrijske primene mikrotalasa su inicirani od
strane domaćih peći. Međutim, u poslednjih nekoliko godina, broj procesa koji kombinuje korišćenje
ugljenika i mikrotalasno grejanje radi ostvarivanja koristi u vezi sa drugim tradicionalnim metodama na
osnovu konvencionalnog grejanja je enormno porasla. Na taj način, kao što se može videti sa slike 1, broj
naučnih publikacija u vezi sa ovim temama je veoma nizak do kasnih 1990-ih, ali je interesovanje drastično
porasla u poslednjoj deceniji i pogotovo u poslednjih pet godina.
 5

Slika 1. Evolucija broja naučnih radova objavljenih u mikrotalasnim uz pomoć procesa koji uključuju
ugljenika materijala (Izvor: Scopus®).

Cilj ovog rada je da se razmatra primer različitih procesa mikrotalasna uz pomoć uključivanja ugljeničnih
materijala. U ovim procesima, mikrotalasno grejanje se koristi ili za proizvodnju ili modifikuje različite
ugljenične materijale ili je zaposlen u kombinaciji sa ugalj deluje kao mikrotalasne amortizere za
poboljšanje različite procese u tehnološkim aplikacijama. Iznos objavljenog rada je relativno veliki, tako da
napor je napravljen da bude reprezentativan nego sveobuhvatn. Stoga, sinteza širokog spektra ugljeničnih
materijala mikrotalasnim tehnikama je pregledan u odeljku 2. Zbog široke upotrebe aktivnim ugljevima,
njihova proizvodnja, modifikacija i regeneracija se tretira u posebnom odeljku (odeljak 3). Upotreba
mikrotalasnog zagrevanja u raznim metalurškim i mineralnih procesa je predstavljen u odeljku 4. Šta više,
mikrotalasa može se koristiti ne samo za lečenje i modifikuje solidne ugljenike ali i za potrebe
revalorizacije, za dobijanje druge proizvode visokom dodatnom vrednošću, poput gasova . Ovo je slučaj
toplotne valorizacije biomase i biloških krutih tela, koja se bavila u odeljku 5. Konačno, upotreba
mikrotalasa za poboljšanje reakcije katalizovane ugalj rast o važnosti u kome se govori u članu 6.

2. Sinteza ugljeničnih materijala

Mikrotalasna plazma poboljšane taloženje hemijski (CVD) je široko korišćen za gajenje ugljenične nanocevi
[19, 20] ili dijamantski iskaz [21]. Iako veoma malo radova su opisani, sinteza nanocarbons direktnim
mikrotalasnog zračenja čestica katalizatora na čvrstoj podlozi još jedna mogućnost za proizvodnju ugljenika
nanofilaments bi CVD [22, 23]. Tako ugljenik nanofilaments formirani su kroz mikrotalasne-uz CH4
dekompozicije preko aktiviranim ugljenikom, delujući kao katalizator i mikrotalasnog receptora,
korišćenjem kombinacije CH4 / N2. Isti postupak primenjen je takođe koristi za rast ugljenika nanofilaments
na ugljeničnih vlakana dopirani Fe i Ni [23], što dovodi do strukture slične onima koji su prikazani na slici
2. Smeše CH4 / CO2 su takođe koriste za proizvodnju nanofilaments koristeći char kao katalizator i
 6

mikrotalas receptora [22]. Pošto nema nanofilaments zabeležene su posle analognim testovima sprovedenih
pod konvencionalnim grejanjem, mora se konstatovati da je drugačiji mehanizam uključen u zagrevanje
potporu od mikrotalasa koji promoviše formiranje nanofilaments.

Slika 2. Carbon nanofilaments gaji na ugljeničnih vlakana. (Štampano iz Ref. [23] uz dozvolu od Elsevier).
Ugljenični materijali mogu delovati ne samo kao podrška za uzgoj nanostrukturama ali i ugljen-izvor za
sintezu nanocevi i nanovlakana preko mikrotalasnog zagrevanja. Zabeleženo je da je moguće sintetizovati
ove nanostrukture jednostavnim zagrevanjem mikrotalasnim zračenjem grafita 60 min [24] ili
organometalnih jedinjenja poput ferocen, Fe (C5H5) 2, za samo 30 minuta [25]. Pored toga, mikrotalasima
izgleda da se bude efikasne opcije za pročišćenja nanocevi. Tako je prerada sirovog uzoraka nanocevi, to je
eliminacija amorfnog ugljenika formirane tokom sinteze i metalnih nečistoća (ostataka katalizatora),
izvršeno mikrotalasno grejanje, na 433 K za 30 min., I azotna kiselina. [26]. Mikrotalasne-indukovane
funkionalizacionih od ugljeničnih nanocevi je druga opcija. Reakcije kao što su amidacijom i 1,3-dipolne
cikloadicije su izvršene u roku od nekoliko minuta, što je značajno smanjenje u vremenu u poređenju sa
konvencionalnim funkionalizacionim procesima. I pored toga, broj koraka koji su uključeni u reakciji
postupka je smanjen, što otvara vrata brzom i jeftinom postupaku za proizvodnju funkcionalnih singlevall
ugljenične nanocevi [27]. Vise funkionalna od ugljeničnih nanocevi pomoću kombinacije dve adicionih
reakcija, 1,3-dipolarnom cikloadicijom azomethine ilidima i dodatak diazonijum soli, takođe postignut u
rastvaraču slobodnim uslovima putem jednostavanim i brzim mikrotalasnim indukovanim metodom [28] .
Ovaj metod smanjuje ne samo vreme reakcije ali i izbegava potrebu za korišćenje toksičnih rastvarače.
Drugi primer upotrebe mikrotalasa u funkcionalizaciji ugljeničnih materijala je oksidacija ugljenikovih
nanohorns [29]. Na dalje, ugljenične nanocevi se mogu ugraditi u keramičkim matricama pomoću
mikrotalasnog zračenja. Upotreba mikrotalasne indukovane reakcije će moći da se prevaziđu neki od
problema sa konvencionalnim metodama sinteze, odnosno, ne ravnomerno raspoređenja i oštećenja
nanocevi u visokim obradama temperatura koje reaguju sa medijima. Kao primer, ugljenik nanocev-
silicijum.
Karbid kompozitnog je sintetisano ovom metodom za samo 10 minuta na temperaturama između 673 i 1173
K [30].

Druga primena mikrotalasne grejanje je proizvodnja grafitnog ugalja iz različitih prethodnika, kao što su
izotropne ili anizotropnih ugljenika prah smole na bazi [31]. Šta više, Mitsubishi Heavi Industries, Ltd.
(MHI) je tvrdio (1) da je proizvedena nadređeni razred grafit od ugljenog praha koristite mikrotalasni proces
 7

na 3473 K. proširenog grafita, modifikovanog grafita koji zadržava slojastu strukturu i koji je sličan
prirodnom grafitu, ali sa većim interlaiing rastojanjem i obilnim multiporesom, je proizvedena od strane
mikrotalasima oba prirodna grafita, pomešana sa HNO3 i KMnO4 [32], a može se proširiti grafit [33]. Sklop
mikrotalasa na bazi specijalno dizajniranih za proizvodnju proširenih grafita je patentiran [34]. Takođe se
tvrdi da prahu Karborundum, odnosno silicijum karbid, prečnika u nanometarskom rasponu, može biti
proizveden postupkom mikrotalasa-uz koji obuhvata redukovanje SiO2 sa raznim oblicima ugljenika u
atmosferi azota [35]. Na sličan način, CHANGHONG i dr. used mikrotalasno zagrevanje da indukuje
direktnu reakciju između silikona i ugljenčnog praha, na temperaturama nižim od 1273 K, kako bi
sintetizuju silicijum karbid [36].

Mikrotalasna zračenja se koriste za sintezu ugljeničnih materijala (OMC) korišćenjem tehnike nano-livenja i
naredio Mesoporous silicijum dioksid kao šablon. Tako, tehnike zagrevanje u mikrotalasnoj pećnici su
primenjeni za sintezu nano-strukturirane materijale kao što su zeolit i naredio Mesoporous silicijuma
materijala pod hidrotermalnim uslovima [37], rezultat je izuzetan poboljšanje u efikasnosti sinteze sol-gel,
koji se manifestuju kroz kraće vremene ili niže temperature.

Potrebe za sintezu, kao i jedinstvene i jedinstvenim svojstva proizvoda. Ultrarapid proizvodnja OMC
materijala, koji koristi intenzivnu toplotu od mikrotalasa tokom koraka karbonizacijom, nudi niz prednosti,
kao što su uštede energije, priprema niske temperature (čak i na 673 K), kontrolisati kiseonika sadržaja,
odnosno, širokim spektrom hidrofilnosti bez potrebe za post-aktiviranje, i na unapređenje provodljivosti
ugljeničnih materijala [38].

Druga upotreba mikrotalasnog zagrevanja u sintezi ugljeničnih materijala potiče iz sposobnosti mikrotalasa
za interakciju sa polarnim rastvaračima (dipolne polarizacije). U tom slučaju, interakcija može proizvesti
više ravnomernih disperzija metalnih čestica u sintezi katalizatora ugljenika podržane pomoću tzv
mikrotalasne-uz poliola procesa [29, 39, 40]. Druga prednost interakcije mikrotalasa sa polarnim
rastvaračima je da mogu biti eliminisani isparavanjem, štedeći i energiju i vreme. Tako, mikrotalasno
zagrevanje može koristiti za olakšavanje polimerizaciju ili stvrdnjavanje polimera eliminisanjem rastvarača.
Primena mikrotalasima na polimerne hemije je takođe otkrila potencijalne prednosti u njegovoj sposobnosti
ne samo da vozi hemijske procese, ali i da ih obavljaju u kratkom vremenskom periodu [41]. Poseban slučaj
industrijskog interesa je mikrotalasna uz pomoć vulkanizacija od gume [42]. Upotreba mikrotalasnog
zagrevanja u gumarskoj vulkanizaciji je sada dobro zasnovana tehnika. Zanimljivo mikrotalasno zagrevanje
se može koristiti za devulkanize elastomer otpada [43]. U oblasti karbonskih materijala, mikrotalasno
zagrevanje se primjenjuje u koraku sušenja sinteze procesa ugljeničnih kerogels [44, 45]. Mikrotalasna
sušenje se koristi za pripremu rezorcinol-formaldehid gelove korišćenjem metanola [44] i vodu [45] kao
rastvarača. Korišćenjem mikrotalasnog sušenja, proces za dobijanje ugljeničnih gelova je uveliko
pojednostavljen. Kao i kod drugih metoda sušenja, teksturnih svojstava mogu biti kontrolisano, ali
vremenom je znatno smanjen za promenom od konvencionalnih tehnika sušenja u mikrotalasnog sušenja (do
smanjenja 90% u fazi sušenja), ne pre tretmana je potrebno. Uzimajući u obzir da je jedan od nedostataka
ugljenikovih gelova, u poređenju sa drugim atomima materijala, bilo u vidu složenost, dugo vremena
potrebnog i visoke troškove tradicionalnih metoda sinteze, ovo poboljšanje (tj, upotreba mikrotalasa u
sintezi ugljenika gelova ) čini ove materijale ekonomski konkurentnim u velikom broju aplikacija.

3. Proizvodnja, modifikacija i regeneracija aktivnih ugljeva

Aktivni ugljevi su generalno, proizvedeni iz različitih organskih prekursora, poput biomase, ugalja, polimera,
prirodnih ili sintetičkih vlakana, itd koji se podvrgavaju karbonizacijom i procesu aktivacije. Proces
 8

aktivacije može da vrši izradu pare, CO2 ili vazduha reaguje sa char ili Carbonized materijala na relativno
visokim temperaturama, odnosno, 873 do 1173 K. Ova vrsta aktivacije se obično naziva kao fizičko ili
toplotne aktivacije. S druge strane, hemijska aktivacija sastoji se u istovremenoj karbonizaciji prekursora sa
aktiviranim sredstvom, kao što je ZnO, H3PO4, KOH, itd, na temperaturama u rasponu od 673 do 1073 K.
Oba procesa aktivacije mikrotalasne-uz su nedavno pregledao iuen i Hameed [46]. Pošto ugljenične
materijali su dobri mikrotalasni amortizeri, mikrotalasi uz pomoć fizičkog aktiviranja karaktera iz različitih
organskih prekursora je široko studirao u poslednjih nekoliko decenija. Norman i Cha je prijavio postupak
za proizvodnju visoko mikroporozivni aktivni ugalj od CO2 aktivacijom karaktera uglja [47]. Skorije
istraživačka grupa od Kunming Universiti of nauku i tehnologiju u Kini je tvrdio da su dobili aktivni ugalj
po pare aktiviranja kokosovog granata u pilot scale uređaj od 60 kV sa značajne uštede vremena i energije
[48], dok druge grupe iz Univerzitet Huddersfield u Velikoj Britaniji je prijavljeno aktiviranje fenolne
smole-izveden ugljenik u vazduhu uy pomoć konstantne brzine mikrotalasne thermogravimetri [49].

S druge strane, nekoliko pokušaja da se razviju proces mikrotalasne baze za hemijsku aktivaciju. Ne-
Carbonized organski prekursori aktivnih ugljeva impregnisanog agensa su, generalno, siromašni
mikrotalasni amortizeri. Ova karakteristika čini da ih je jos teško zagrejati sa mikrotalasima na visokim
temperaturama, mada se ovaj problem može rešiti upotrebom mikrotalasnih receptora, npr ugljenične
materijale [50]. Dodatno, Iagmur et al. [51] prijavili mikrotalasne-induced metod impregnacija primenjen
pre karbonizacije fazi štedi vreme i energiju.

Jedan od načina iskorišćavanja odlične dielektrična svojstva ugljenika materijala, odnosno, njihovo visoko
mikrotalasnog kapaciteta za apsorpciju, je upotreba mikrotalasnog zagrevanja da prilagode svoje površinski
hemijski ili uvođenjem ili uklanjanjem površinskih funkcionalnosti. Kao što je objašnjeno u poglavlju 2,
mikrotalasna uz pomoć funkcionalizacije ugljeničnih nanocevi i nanohorns je već uspešno sprovedena.
Nasuprot tome, u slučaju aktivnih ugljeva, mikrotalasno zagrevanje se uglavnom koristi za brze eliminacije
iz površinskih funkcionalnosti koje su često prisutne na površini ugljenika. Tako, mikrotalasna grejanje se
koristi za uklanjanje kiseonika funkcionalnosti i proizvesti visoko-osnovni aktivni ugalj za samo nekoliko
minuta, osnovne osobine u trajanju od po vazdušnog izlaganja [52].Slični rezultati su dobijeni sa
ugljeničnim vlakanima podvrgnuti termalnim tretmanima u mikrotalasnoj pećnici [53, 54]. U slučaju
zrnastog aktivniog ugalja, glavna prednost u zapošljavanju mikrotalasne za razliku od konvencionalnog
grejanja čini se da je ušteda vremena i energije, jer su hemijske promene posmatrane na površini ugljenika
nije razlikovala mnogo bez obzira na metod koji se koristi, pod uslovom da su korišćene slične temperature
[55]. Međutim, dok u slučaju aktiviranih ugljenika porozne teksture ostao nakon mikrotalasnog tretmana
manje ili više nepromenjena karbonska vlakna podvrgnuti mikrotalasnim tretmanima ispoljile smanjenje
obima mikrotpora i veličine mikrotpora. Ovaj efekat je korišćen za proizvodnju ugljenika molekularnih sita (
CMS), podvrgavaju akrilnih tekstilnih vlakana u mikrotalasnoj akcije [56]. Ovaj roman postupak dobijanja i
izgleda više poboljšanje svojstva molekulskih sita ugljeničnih vlakana ekonomičniji od klasične. Konkretno,
CMS proizvedena ovom metodom pokazali su veoma visoku selektivnost za CO2 / CH4 i O2 / N2 gasa
separacije [57].

Druga tema istrage bio je mikrotalasna-indukovana regeneracija iscrpljenih aktivnih ugljeva. Tako, Price et
al. [58] i Cha et al. [59] su prijavili mikrotalase uz pomoć regeneracije procesa aktivnim ugljem zasićenim
sa nestabilnim organskim jedinjenjima (VOC). Kao i ugljenik koristi se u fazi gasa aplikacije, regeneracija
 9

aktivnih ugljeva se koriste u tečnoj fazi adsorpcija je proučavana. Tako, različiti aktivni ugalj zagađen
fenolom [60] i farmaceutski [61] su bili podvrgnuti termičkoj regeneraciji pod N2 i atmosfere CO2, koristeći
i konvencionalno zagrevanje u mikrotalasnoj pećnici. Utvrđeno je da brzo zagrevanje na iscrpljen aktivni
ugalj od mikrotalasne energije dovodi do brze regeneracije. Osim toga, mikrotalasna tehnologija omogućila
je da aktivni ugalj može da se reciklira i ponovo koristiti više puta. Tako, pokazano je da mikrotalasno
zagrevanje čuva poroznu strukturu regenerisanih aktivnih ugljeva efikasnije nego tretiranje u
konvencionalnom uređaju. Korišćenje ove tehnike ne dovodi do oštećenja na ugljeniku; umesto toga, ona je
povećao površinu, barem tokom prvih regeneracijskih ciklusa [62]. Slika 3 ilustruje promene u
adsorptivnom svojstvu komercijalni aktivnim ugljem iscrpljeni sa fenolom, posle u narednom ciklusu
obnove u 1123 K i N2 CO2 atmosferi, koristeći i konvencionalne i zagrevanje u mikrotalasnoj pećnici.
Zanimljivo, regeneracija u mikrotalasnoj pećnici ne samo slatko (ili čak povećava) na kapacitet adsorptivne
aktiviranog ugljenika, vreme regeneracije se smanjuje za 90% u dobro.

Slika 3. Poređenje fenol adsorptivna kapaciteta na aktivnom uglju posle različitih ciklusa regeneracije:
(N850EF) električne peći na 1123 K u atmosferi N2; (N850MV) mikrotalasna peć na 1123 K u atmosferi N2;
(C850EF) električna peć na 1123 K u atmosferi CO2; (C850MV) mikrotalasna peć na 1123 K u atmosferi
CO2. Prilagođena iz referentnog [60].

Još jedan primer primene mikrotalasa pomoću regeneracije aktiviranog ugljenika je njena upotreba u nekim
industrijama zlata oporavak koji je opisan u sledećem odeljku.

4. Metalurgija i obrada mineralnih

Mikrotalasno zagrevanje je istraživano za upotrebu u različitim metalurških procesima, uključujući

pirometallurgi, Hidrometallurgi [63] i preradu mineralna [3].
 10

Ipak, u konkretnom slučaju procesa uključenja ugljenika, mikrotalasa-uz smanjenje metalnih oksida sa
različitih ugljeničnih materijala se intenzivno istražuju. Tako, hematit kazne i Magnetite koncentrati su
pomešani sa različitim ugljenika poput uglja ili kokaina, a zatim podvrgne mikrotalasnom zagrevanja na
1273 K [64]. Utvrđeno je da je proces pod uticajem vrsti ugljenika koristi i da, pod sličnim uslovima
temperature, mikrotalasna redukcija daje bolje rezultate nego oni dobijeni konvencionalnim grejanjem.
Nedavno, proces za sprovođenje na carbothermic smanjenje oksida gvožđa koristeći zagrevanje u
mikrotalasnoj pećnici je patentiran [65]. Slični procesi koji kombinuju zagrevanje u mikrotalasnoj pećnici sa
upotrebom različitih vrsta ugljenika kao redukcioni agens i mikrotalasne apsorbere se primenjuju na drugim
metalnim oksidima [66].

Mikrotalasno grejanje je takođe zastupljeno u rudarstvu zlata da se oporavi zlato iz aktivnog uglja se koristi
u tzv ugljen-u-celuloze procesu (CIP). Ugljenik, koji se koristi da adsorbuje zlato cijanid molekul, je
periodično uklonjen sa adsorpcije rezervoara da dozvoli uklanjanje zlata eluira. Zatim, nakon ugljenik se
podvrgava kiselom ispiranju za uklanjanje neorganskih jedinjenja, je regenerisano u 923-1123 K u atmosferi
pare biste uklonili i druge foulants poput flotacionih reagensa, maziva i huminske kiseline koji bi fauliran
ugljenik i ugroziti performanse. Regenerisane ugljenik je tada veličine i vratio se u CIP kolo.

Regeneracija se konvencionalno obavlja u rotacionim pećima ili vertikalnoj cevi peći. Međutim, pokazano je
da upotreba mikrotalasnog zagrevanja može biti i alternativno ekonomski izvodljivo, uz uštedu energije i
dugotrajano [67]. Druga oblast primene mikrotalasnog zagrevanja je obrada ugljeva. Ugaljevi su, generalno,
veoma loši mikrotalasni amortizeri (vidi tabelu 1), jer ne poseduju grafenske rešetke od veličine dovoljno
velike da omogući delokalizovana pi-elektrone da se kreće u cilju pare sa elektromagnetnog polja
mikrotalasa (tj, grejanje na interfejsu polarizacije). Tako, samo devolatized ugalja, znakova ili koka kole, sa
relativno velikom količinom delokalizovanih pi-elektrona koji ulaze na početni grafik strukture, pokazuju
dobre mikrotalase absorbacione osobine (vidi sliku 4).

Slika 4. Predstavnik uglja molekularnu strukturu i char posle devolatilization. Ugalj ne poseduju mnoge
delokalizovana pi-elektrona. Nakon devolatilization aromatična prstena osigurač dalo povoda za male
grafitni avionima sa pi-elektrona slobodno da se kreću.

Uprkos tome, mikrotalasno zagrevanje ugljeva se koristi u industrijskoj preradi uglja. Na primer, postupak
za mikrotalasne-uz mlevenje ugljeva je opisano [68]. U ovom procesu, ugalj raznih činova bili su izloženi
 11

mikrotalasnom zračenju na kvantifikovanje efekat na grindabiliti. Redukcije do 50% relativne grindabiliteta

su prijavljena nakon 5 minuta mikrotalasnog izlaganja. Ova smanjenja veruje se da su zbog mehanizama
loma; svojstvena vlagi unutar strukture uglja apsorbuje mikrotalase koji menjaju fazu, i proizvodnju veliki
pritisak i diferencijalne ekspanzije raskrivke mineralnih komponenata. Drugi primer je mikrotalasna uz
pomoć desumporizaciju ugljeva koji se zasniva na činjenici da pirit zagreva brže od uglja. Ovo zagrevanje
ima efekat jačanja magnetne osetljivosti pirita i tako povećava stopu uklanjanja magnetnom razdvajanju
[69]. Pored ove dve industrijske primene mikrotalasnog grejanja ugalja, mogućnost korišćenja zagrevanje u
mikrotalasnoj pećnici na visokom nestabilnom bitumenskom uglju za brzo koksa odluka je studirao na klupi
skali [70]. U navedenom radu se predlaže da devolatilizacija počinje zbog sadržaja vlage i -OH veze
prisutne u uglju, a onda, kada su aromatici od devolarizacije materijala povećava, apsorpciju mikrotalasa
omogućava temperature više od 1273 K, koja se bavi proizvodnjom grafitne koke za manje od 2 h.

5. Termalna valorizacija biomase i biloških krutih tela

Mikrotalasno grejanje je dobra alternativa za obavljanje pirolize biomase [71, 72], uglja [73, 74], uljnih
škriljaca [75, 76], glicerol [77] i raznih organski otpada [78]. U principu, ovi materijali su loši receptori
mikrotalasne energije, tako da se ne mogu direktno zagrevati do visoke temperature najčešće potrebnih za
postizanje ukupne pirolize. Međutim, mikrotalasna-indukovana piroliza je moguća ako sirovina se meša sa
efikasnim mikrotalasnim receptorom, kao što su neki metalni oksida [73, 74] ili ugljeničnih materijala [50,
71, 72, 75-78]. Protoni su obično poželjni na takvoj primeni, ne samo zato što su veoma dobri mikrotalasni
apsorberi, ali i zato što su jeftini, lako dostupani u različitim teksturama, veličinama, oblicima, itd; i ne
dodavati dodatne neorganske komponente čvrstih ostataka dobijenih nakon pirolize. Šta više, sami
karbonantni ostatak koji se dobija iz pirolize organskih materijala mogu se koristiti kao odlični mikrotalasni
apsorberi [50, 71, 79, 80].

Slučaj od posebnog interesa je piroliza otpadnim muljem [50, 79- 85], često se naziva biloških krutih tela.
Rukovanje ovog otpada, koji se može smatrati biomasom, predstavlja izazov u industrijskim zemljama. Do
sada, nijedan od metoda koji se koriste, od zemljišta reklamacije, kao što su deponije ili organskih đubriva,
da spaljivanje, je oslobođen nedostatak, kao i zagađenja kolaterala ili visokih troškova lečenja. Ovi visoki
troškovi su u delu zbog potrebe da se uklone visoki sadržaj vode mulja. Mikrotalasno grejanje može biti
veoma efikasna alternativa za sušenje ovih biloških krutih tela [81]. Štaviše, proces koji koristi paru
proizvedenu mikrotalasnim sušenjem za gasifikaciju proizvoda generisane tokom sledeće pirolize je opisano
[80]. U ovoj metodi, sušenje, pirolize i gasifikacije kanalizacionog mulja će se održati u isto vreme, što
dovodi do većeg gasa frakcije sa visokim singasom (CO + H2) sadržaja [79, 84, 85] i na ulja frakcije sa A
low policiklični aromatični ugljovodonici (PAH) sadržaja [82, 83]. U tome, ulje iz konvencionalno
zagrejanog mulja sastoji se prvenstveno PAH. Za razliku od drugih konvencionalnih metoda pirolize i zbog
visokih temperatura koje su dostigli tokom procesa, delimično vitrifikovana čvrsti ostatak može biti dobijen
mikrotalasom-uz pirolizu [80]. Ovo je posebno korisno u slučaju muljeva sa visokim sadržajem teških
metala.

Jedinstvena karakteristika mikrotalasa uz pomoć termičkih tretmana biomase i biloških krutih tela je da
proizvede znatno veći iznos H2 i CO (SinGas) I mnogo manje CO2 od sličnih tretmana obavlja korišćenjem
konvencionalnih metoda grejanja. Ova funkcija je ilustrovano na slici 5, gde kompozicije gasa frakcija
 12

dobijenih se upoređuju pirolizom ostatka biomase pomoću obe metode grejanja. S obzirom da mikrotalase
pomoću piroliza maksimizira deo gasa dobijenog (ulja se proizvode, ali u vrlo malom iznosu) i frakcija
karbonatnog ostatka može koristiti kao mikrotalasne receptore i konzumira auto gasifikaciju sa CO2
dobijenim u procesu [72], ova metoda se može koristiti za toplotnu valorizaciju biomase i biloških krutih
tela, proizvodeći uglavnom singas -Bogat gasom.

Slika 5. Varijacije, sa temperaturom, u sastavu gasa dobijenog iz pirolize na ostataka biomase upotrebom
konvencionalnih (zatvorena simbole) i mikrotalasnu uz pomoć (otvorena simbola) pirolizi. Prilagođena iz
referentnog [72].

Mikrotalasna grejanja u kombinaciji sa upotrebom ugljenika kao mikrotalasnih receptora je takođe korišćen
u remedijacije zemljišta da eliminiše organske zagađivače. Tako, upotreba grafitnih vlakana, kao
mikrotalasnih receptora, u mikrotalasnoj-uz ekstrakciju (MAE) pokazano je da je uspešna metoda za
ekstrakciju kontaminanata u zemljištu, rekama i morskih sedimenata [86]. Slične mikrotalasne-induced
termička obrada zapošljavanju zrnasti aktivni ugalj kao mikrotalasni apsorber postizanja odgovarajuće
temperature su koristili za dekontaminaciju tla [87].

6. Mikrotalasna unapređenje ugljenika katalizovane reakcije

Zahvaljujući njihove posebno jake interakcije sa mikrotalasnog zračenja i visokom toplotnom provodljivosti,
grafitu i nekom drugom ugljeniku su efikasni senzibilatorima. Oni su sposobni za pretvaranje energije
zračenja u toplotnu energiju, koja se zatim prenosi trenutno na podržanim hemijskim jedinjenjima. Dve vrste
reakcija su favorizovane od strane ugljenika-mikrotalasa spojnicom: (i) reakcije koje zahtevaju visoke
temperature, i (ii) reakcije uključuju hemijska jedinjenja koja, kao organska jedinjenja, imaju nisku
dielektričnu i ne zagrevaju dovoljno uz mikrotalasno zračenja. Tako, mikrotalasno grejanje je vredan, ne-
konvencionalni izvor energije za organske sinteze, koji može da proizvede spektakularna ubrzanja u
mnogim reakcijama [88]. Ugljenika i ugljenik-podržani katalizatori se koriste kao senzitajzerom ili
osetljivost-plus-katalizatora u nekoliko organskih reakcija sinteze mikrotalasne, poput Diels-Alder reakcije,
termičkih estara je dekomplikovanih metalnih kompleksa, piroliza uree, sterifications, itd [89]. Ugljenikove
čestice se koriste za selektivno zagrevanje katalizatora i supstrat bez rasutih zagrevanja rešenja. Slučaj od
 13

posebnog interesa je fullerene hemija pod mikrotalasnim zračenjem [90], gde su fulereni izložene različitim
organskim reakcijama kako bi ih funkcionalizovali.

Ugljenik se moze koristiti kao katalizator u raznim heterogenoj gasnoj fazi katalitičkih sistema [91]. Osim
toga, oni su dobri mikrotalasni amortizeri. Ove dve karakteristike su kombinovani da poboljša različitim
katalitičkim reakcijama, u kojima ugljenik igra dvostruku ulogu katalizatora i mikrotalasnih receptora. U
stvari, interakcija mikrotalasnog zračenja sa nekim heterogenim katalitičkih sistema je dokazano da unapredi
reakcije stopama, selektivnosti proizvoda i vrednosti konverzije [92-94].

NOk, redukcija [95, 96], smanjenje SO2 [97] , katalitički CH4 razlaganje za H2 proizvodnju [98, 99] i CO2
reforma CH4 (dri reformu) [100, 101] su samo neki primeri u kojima je upotreba ugljeničnih materijala kao
katalizatora i mikrotalasnih receptora je posledica značajnog poboljšanja u prinosu od reakcija. Mnoštvo
ugljeničnih materijala, kao što aktivni ugljevi, metalurških koka kole, karaktera ili antracit, korišćeni su.
Nekoliko mikrotalasnih-poboljšanja heterogenim katalitičkim reakcijama u kojima je ugljenik delovao kao
katalizator i mikrotalasna receptora, su prikazani u Tabeli 2.

Tabela 2. Primeri mikrotalasne-enhanced heterogenih katalitičkih reakcija, u kojoj se ugalj koristi kao
katalizatora i mikrotalasne receptora.

Reakcija Katalizatora / mikrotalasnih receptora Referentni

C + 2NO → CO 2 + n2Subbituminous ugalj znak, antracit, metalurškog koksa [95-97] ,

C NO → CO + 1 / 2N Subbituminous uglja char, antracit [95-97]

C + SO2 → CO2 + S Subbituminous ugalj znak, antracit [97]

2C + SO2 → 2CO + S Subbituminous Čar ugalj, antracit [97] ,

C + CO2 ↔ 2CO Biomasa int [72]

CH 4 → C + 2H2 aktivnim ugljem [98, 99]

CH 4 + CO2 ↔ 2CO + 2H2 aktivnim ugljem [100, 102]

Poboljšanje u rezultatima se pripisuje načinu katalizatora da se zagreva mikrotalasna. Tako, u slučaju

mikrotalasnog zagrevanja, katalizator (tj karbonatni materijal) je zagrevan direktno delovanjem mikrotalasa,
pa je na višoj temperaturi od okolne atmosfere. Međutim, prema konvencionalnom grejanje, toplota se
prenosi kroz površinu katalizatora, uglavnom provodljivosti i konvekcijom, rezultira u totalno drugačijem
temperaturni gradijent. Pored toga, kao što je ranije pomenuto, mikroplazma obično je proizvedena tokom
mikrotalasnog zračenja ugljenika. Temperatura u ovoj mikroplazmi (takođe se nazivaju žarišta) veruje se da
moze biti mnogo viša od ukupne temperature sistema, što obično favorizuje heterogene reakcije između
čvrstog katalizatora i gasova koji učestvuju u reakciji. Stoga je moguće primeniti ovu tehniku na druge
katalitičke reakcije u kojima se koristi katalizator na bazi ugljenika.

7. Zaključak
 14

Karbon materijali su, generalno, vrlo dobri mikrotalasni amortizeri. Ovo objašnjava sve veći interes tokom
protekle decenije i njihovo korišćenje u širokom spektru termičkih procesa mikrotalasa uz pomoć. Ovi
procesi uključuju sintezu širokih različitih karbonskih materijala (npr, Nanostructures, grafit, aktivni ugalj,
polimeri, itd), prečišćavanje ili čak hemijske i / ili fizička modifikacija ugljenika i na brz i kontrolisan način,
unapređenju različiti procesi koji se odnose na ugalj, karaktera ili čak biomasu / biloških krutih tela, kao i
jasan napredak u efikasnosti nekih reakcija ugljenika-katalizovane. Ovi procesi su privlačili veliku pažnju s
obzirom na njihovu moguću upotrebu u komercijalnim aplikacijama i neki od njih su se već pokazali dobro
na pilota ili čak industrijskim razmerama. Osnovna prednost korišćenja mikrotalasa, umesto tehnike
tradicionalnog grejanja, je zbog različitog mehanizma koji su uključeni u grejanje ugljenika, što dovodi do,
(i) značajnog smanjenja vremenskoj skali, koji u većini slučajeva podrazumeva manju potrošnju energije,
( ii) smanjenje broja koraka koji su uključeni u globalnom procesu, eliminiše potrebu za drugim reagensima,
uređajima, itd.i (iii) povećanje efikasnosti globalnom procesu. Ove prednosti znači da će finalni proizvodi
dobijeni iz procesa mikrotalasne uz pomoć verovatno biti više ekonomski konkurentni od onih dobijenih
korišćenjem tradicionalnih tehnika.

Zahvalnost

BF IF i LM su zahvalni CSIC Španije i Evropski socijalni fond (ESF) za finansijsku podršku u okviru teza
grant I3P-BDP-2006. Finansijska podrška od PCTI-Asturias (Projekat PEST08-03) je takođe priznao.