UV-VIS => 7. PREDK PI A. Regias de Woodward-Fieser para dienos conjugados (Transiciones x->x*), Some Dieno aciclico Homoanutar ‘Hetoroanular AF = FN @) ‘ee ‘rans sis / Aw Aewltm ay 2 a Ineromentor Poco debe ele congas aon +0 Porcade dbl ence eae “ Por code satiyete steer os ‘am 3 “on 6 “Seio1e, ° iy “0 on Bd Coren del eolvente ” Reglas de Woodward-Fieser para compuestos carbonilicos a-b insaturados (Transiciones x->x+) Seaman ae annam) ms xen as oe i oo Pov cada ustuyente él tame coriupede « a z, Csstroyente Ho nal a usa = os fe ow oe “0 on ew rt “2cio}e, * ‘6 ‘6 % Se as conectn de droves “yt Hexano, ciclohexano ereDERIVADOS CARBONILICOS AROMATICOS Absorcién UV de derivados carbonilicos arométicos (Reglas de Scott para la estimacion de Ia posicion de la banda K tanol como disolvente.)) Sistema basico: licielo 246. nm Incrementos (en nanometros) por sustituyente en orto meta para Aiquilo, aliciclo 3 3 0 OH, Oaiquito ? 7 of o " 20 7 o ° ° 10 = 2 2 15 me 3 13 88 NHCOCH, 0s ao NICH), a ee C. Reglas de Scott J. (ies de a psiién de. (en etanol en aldehidos, cetonas, kids carboricos yesteres aromiticos Sistema bisa: xn 250 9° ‘laut, celoslquilo 26 on 20 ao oR 20 Increments por coda susituyente de nile eromatie: orto meta pore Algio,deloolulo 2 3 2” “a ° 2 7 2 2 “0H, 08 7 7 s 2 u 2 ny B 2 8 2 “icone 2 » sINFRARROJO Intervalo de Enlace Tipo de compuesto frecuencias, cm Intensidad cH Alcanos 2.850.2.970 Fuerte 1340-1470 Fuente , H cH Alquenos OX ) 3.010-3.095 Media 675-995 Fuente cH Alquinos (—C=C—H) 330 Fuerte CH Anillos aromaticos: 3.010-3.100 Media == 690-900, Fuerte oH Alcoholes y fenoles (monémeros) 3.590-3.650 ‘Variable Alcoholes y fenoles (anidos por puentes 3.200-3.600 Variable, a veces ancha de hidrogeno) Acidos carboxilicos (monémeros) 3.500-3.650 Media Acidos carboxilicos (unides por puentes 2.500-2.700 Ancha de hidedgeno) Aminas, amidas 3.300-3.500 Media 1.610-1.680 ‘Variable 1.500-1.600 Variable Alquinos 2.100-2.260 Variable Aminas, amidas 1.180-1.360 Fuere Nitnitos 2210-2.280 Fuerte Alecohotes es), Acidos carboxflicos, _1.050-1.300 Fuene ésteres 7 \ co Aldehidos, cetonas, dcidos carboxilicos, 1.690: 1.760 Fuerie ‘NO, Nitroderivados. 1900-1570 Fuerte 1300-1370 Fuene eee 40~~ -Grupos-funcionales_cuyos picos de absorcién se localizan en |: regién del infrarrojo Grupo funcional Banda (crn) Intensidad mn 2B60I5EO Wea aor FOO IORT wedi =e T5050 Teas aor SIEOTIO Faerie | ReCR ODIO eae I aH 3050-3000 Teas o TOO T5OS Faerie j or 3E5O3I00 Faerie, ancha =ee= TISO-T050 Faere oo T7O=T5AT Fuerte RA 500-350 Teaia, archa a E3005" ea i San ZIBOZAT mea i] BROT T5a0 Fare ] cou 36103640 | FEE cruroruncena | Svowemyt |ronecuat __lovomeene | Siieienaateeony | seca | Fe oe IE SSRIS | ori aa 1 [Cotonas 1725-4700 = 2270 | od | | Ciclobutanonas 1780-1760 (C=N- 1690-1480 Acigos carboxilicos 1728-1700 ‘NO; 1650-1500 Esters —_ - 1750-1735 | S=0 ~frore1010——SC*SY | 1180-1100 aan i eae eer ae ‘| Vdactonas 1780-1760 CF 4400-1000 ane woot [eal — = ere ee aaa Anlolise iRESONANCIA MAGNI RH — Increasing Magnetic Field at Fixed Frequency me — Increasing Frequency at Fixed Magnetic Field = a “ St mn bee226T {| satus gis Hsc-Si-cHs H3 530 He 2650 He B, = 11.75 1{ 3670 He ‘The Separation of Resonance Signals (in Hz) Increases with Increasing Field Strength Proton Chemical Shifts of Methyl Derivatives: Proton Chemical Shifts (ppm) i et CH | 30 [27 [21 aXe | 53 | 50 | 39 Cis [73 [ee | a9 High Field Low Field Region Region mo tla 0 90 to 20 60 30 40302010 ppm For samples in CDCI3 solution. The & scale is relative to TMS at 8 = 0.SENALES DE RMN DEL PROTON wa | ws | & H aleano (—CH,—) alcano (“F-) I =C=CH, C—H R—CH,—X (X = haldgeno, O) Nowe C=C 2 i 5 aproximado 09 13 14 Tipo de proten _S aproximado NN ~ re, 7 Ph—H 72 Ph—CH, 23 R—CHO 9-10 R—COOH 10-12 R—OH variable, entre 2 y 5 Ar—OH variable, entre 4 y 7 R—NH, variable, entre 1.5 y 4 WwTipo de proton Desplazamiento quimico 8 (ppm) RCH. 0.8-1.0 alcano secundario RC! R 12-14 alcano terciario RsC! | 14-17 16-19 5 22.2.5 2126 alqueno terminal, RsC=C! | ilqueno interno R2C=C!-R ‘aromitico, Ar! er alcohol RO! | tiol RSi/ amina RN(/ N° de protones equivalentes N° de picos (multiplicidad) 0 1 (singulete) 2 (doblete) 3 (triplete) 4 (cuadruplete) 5 (quintuplete) 6 (sextuplete) ajulate 7 (septuplete)RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR °C -COOH 611-612 aromatic © 5 7 Seno sae ‘ppm downfield from TMS 3C Rangos de desplazamientos quimicos L L het —o nn = rR. cNO, c-Br CoH Satu Abanes C-NR, C-OH C-SR. COR CnArR R 1 I Estructura | (CH3),Si R-CH3 R—CH2-R. Raow R--k —c=c— deal R R J (Hz) | 0 835 15-20 20-60 30-40 65-85 100-150 al ge 4 Bron non ony J (Hz) | r0170 0-40 25-65 35-80 40-60 50-80 165-185 175-185 190-200 (WGroup EM, (with only cee, ead AU, (om ony Hee NC ANd CON eaitcaly Hot Rote —o% © quneray (e oaly ~sicH, oc coy eco chy can CU tasds, gpl tabdesene, endesd fl CU ttaensees, ketones) NO Eran Type ot Approninae Type Approximate re ten ppm) are ce pm | cys ° oo oo | | nen cote se 35-80, | 60 wo | oo | no wens | 0 ves-19s ba ss Se=0 vrs.iss 100-180 Ho-170 He anit ypsevere sous 50] 104 sopers oueysinowenas je opadse, ued sopipau att vo « om Py oa “scutse sua au018 sojanb en anb ek seopnu eanpufeu eDUeUOse:ensonu UAW Jey 2704 Der PNAS x ow)os-s°0 SUNY eurure os-s°0 HSU 108 o's-s'0 HOW loyooye 66-56 @ Opmepre nod $609 JV ‘oonpuore “sews WHO=%Y ousszur ouonbye OS-9'r CHO=O%Y ‘Teurursa} ouanbye ret (Q ‘oussoey=X) X-“HO-U CSL HO=Oy oumbye 7e1e © Bt1O}a9 S93 SUTT WHOTY oorjousq 03) =_— sh LUT HOPY oure1o19} ouwoye vIel {Oy OLepunses ouesye Orso “HOU (widd) g oonumb oquarueze|dsaq ugiord ap odty S mwa) wv-soorunb somanusezeydsop op viojdwioo syw wigai wun asasede yy eampupdy fo ug “opmbye sodnu ures ‘soqtadnupsns sootup so] onb ep oysondas osro yo wie so equ) wise uo ep 28 nb soqea fq -owOIUD fap sojDKmINSTS 0] 0d soproaje upsa Soojwinb sowarureze\dsap 80 sopoy an WK “sopeuupoude UOs SOFA SOI :2I0N pA GT enue oqeuea *HN—U LA panua ‘apquurea Ho—y s AZ enue ‘aquuea HO—¥ zrol HOOD—U ore OHO—a &@ “HO—Ud tL H—"a Lt PS saoc os re st al er 60 H. Ser Do=0K (0 ‘ous ory =) x—HO—a H—o=0— ‘HO I oO (Cb—) our (HO) oueoye CHO—) ourye ‘opewixoide @ _ugyoad ep odiy wid g} se} 9p lenyigey oywy| j9 Uepedxe onb opel|ejuedesep Ue} aijes e se6al] epand HO sodnu6 sounsje ep oueboupiy [J ‘sopeljeuedesep ajuauje!adsa ueynse: ads ug!oepLiqly ue SouOGeD e sopiuN soUaBospIy ‘S07 ‘SOWO}E Sosa UIs SOUOUED B SOplUN UEISa anb souaBguply so} ap ojadsai ‘owualwel/equedesap uayns (x) SoajeBauonio9|@ sowioye usasod enb souoqies e soplun uesjuanoua as anb souaBoupiy 807 ‘equewjengey widd Q}-9 ap oBues uN ue UDIOId ‘9p UW ap Saleyas UeP SCOIUPBI0 So\sandwioD SOT opewmoide ¢ —_ugyoid ap ody ot TE bs 9 L 8 6 OL eT STQuimica Orginica I: Tablas de Espectroscopia UV Visible Cromifore Compuesto Transicioa 7. fem) tas c—H c3c 12 Fue c—e o3c 135 Fuere cet xx 16215000 Heparo zoe 11500. Heprazo c==t==e 4000 630 C 6000 Gas 10000 Hexmo 2000 160 c—el poo 200 Hexmo c—Ber not 300 Hexano c—! zo ot 400 Hexeno c—o zoo 200 Hessno zoo Gx: c—N (GHg)NH roo Hexano (CH SN \ n> 4000 Hexsno a \ 2000 200 16 300 20 27 Enel 1050 Erno! 2040 Erne! 15 Ennet 1200 Hexeno 4000 1800 Gaz Bot 35 180 CHs—S—CH, nor 198 4300 Ga root 2S 1800 CeHs—-S~—S CH zoGt 194 $500 Hesmo poor 30380 H.0,0—=! 40° Dad « =s 495 Débil Etanal af c==0 HC)CL—=0 not 166 16009 Gaz Zam 189 900 Hexsno nom 29 3 Hexne CH,COOH nom 50 Gx CH;COONa Bae, 21) 10 Ago CH;COOCHs, aa 20 50 Gas som 2 68 Ago ae 9 eee OaEjemplo Disolvente 171 | 15,000 hexano n—> a* 180 10,000 | hexano (n> n® 290 15 hexane c=0 Etanal n—>n* 180 | 10,000 hhexano n—>n* 295 7 etano! N=o Nitrometano =—> = 200 5,000 etanol a de a oF 205 200 hexano, nos oF f° 255 360 hexano Toduro de metilo Quimica Orginica I: Tablas de Espectroscopia UV Visible Rangos tipicos para beacenos monosustituides (/.nx, en nm) free @ 180-230 2000-10000 250-290 10-2000 220-250 10000-30000 275-350 10-100 TR Gllowed) 25 5° (Godden) XG atGhad fF > Abend) i jose t eves € does t f —HCidekexxo) —«:198~—~—« S000 255 230 —CH; (Hexzns) 208 = 7900 262 230 —CHCH: Erenol) 282 450 244 12000 —CCH (Hexano} 278 650 236 © 12500 —CI (Etanol} 210-7500 287 170 —OH (Agua) 2a C100 ea Z70) 1450 —O (Arm) 235 «9400287 2600 NH. 230-8600 280 1430 NH, 203 ©7500 254 160 NO: 208 =~ 9800 270 800 251 9000322 150 213-8100 —CN (Arua) 271 1000 224 = 13000 —CHO (Hexaro) 280 1400-242, «14000 8330 360 —COCH; (Etano!} 278 = «1100-243 13000 319) 50 —COOH (Agua) 202 8000 270. 800 23010000| Compuesto | Ami (NM) | nde v Absorciones tipicas UV/Vis para croméforos aislados Croméforo Transicién Ree log(2) nitrilo 160 <1.0 laiquino 170 3.0 laiqueno 175 3.0 lalcohol 180 2.5 léter 180 35 kcetona a0 ei 280 15 190 2.0 laldehido aoa wy lamina 190 35 [écido 205 15 léster 205 15 lamida 210 15 iol 210 3.0 nitro 274 an 205 1 RCONH, nn 210 1| Tipo de PAlgogne CH.CH Cy 1000 aoe Aiqutno cee en, Joo noe low E to I ° | ! i Featwnto CIC Meron Is Lown oe e| 280 if ne q ° i i cnar flonan wi srande neat 2 2 on ° encour Lian zo “ ‘ oO t ces Apa 24 oo cus Scr Ean ay 5 cHNo, : 2s aS nine CAO ui eter at to ons By mine ©..0N0, Dosa xa 2 noone Compuesto Tipo Fagg} Ste Toncr,ci.cu cH, Olefina 184 = 10.000 | CH=CHCH.CH.CH CH, Diolefina (no conjugada) 185 = 20.000 [HL ~CHCH-CH, Diolefins (conjugaday 27 21.000 | HAC: CHCH=CHCH=CH, Triolefina (conyugada) 250 - i 9 | CH.CA.CH.CH,CCn, Cetona 282 n 9 | CH=CHCH,CH.CCH, Cetona insaturada (no conjugada) 28 0 | ° \cu, cHccH, x,f-cetona inssturada (conyugaday 324 mM | 219 3.600 5. SOLVENTES PARA UV-VIS ‘Agua 208 \, ) THF 220 x CH;C=N 20 \NW CH,Cl, 235 CHie 210 CHC, 245 Eter ettlico 210 ccl, 265 EtOH 210 benceno 280 Hexano 210 Acetona 300 MeOH 210 Dioxano 220CROMOFOROS SIMPLES (Continuacion) Absorcién UV/VIS de croméforos sencillos Crométoro Compuesto Transicion cai Seen bas co CH,-CH, owe" 135 intenso Gas C-H CH, ono? 122 intenso Gas co CH;OH n+o* 177 200 Hexano CH)-O-CH, noe 184 2500 Gas CN (C1Hs),NH nao? 193 2500 Hexano (CH,))N naar 199 4000 Hexano c-s CH;-SH not 195 1800 Gas aag® 235, 180 Gas CiHs-S-CiHs n—+o* 194 4500 Gas n-wo* 225 1800 Gas ss CiH,-S-S-C,4,) | aot 194 5500 Hexano VV nwt 250 380 c-ci CHCl | V nave? 173 200 Hexano cer n-C,H-8r n-+o* 208 300 Hexano cl CH,I n-wo* 259 400 Hexano c=c CH,=CH; ror 162.5 15000 Heptano (CH,),C=C(CH,); ware 196.5 11500 Heptano c=0 (CH,),C=O not 166 16000 Gas rar? 189 900 Hexano 9 nae? 279 15 Hexano | CH-C-0n n=r* | 200 50 Gas } 9 CH,-C-OC,H; nae? 210 SO Gas g CH;-C-ONa nat 210 150 Agua @ CH,-C-NH, nant 220 63 Agua oO GHG” NH 191 15200 Aceto- CH.-C, nitrito °ci = esse et inp a mina ieeade a cane ie a 2960 cm! (ambos, de fuerte a medio) metiieno 1470 cnr" (fuerte) y 2850, 2925 em (ambos, de fuerte a medio) meting 2890 crt (débil) C=CHe 900 cnr (fuerte) y 2975, 3080 cnr’ (medio) (C=CH 3020 em (medio) Sit alqueno monosustituide 900, 990 cmt (ambos fuerte) wom coon sroro on ass devo vane tut sem ge one vast a aromatic benceno/benceno susttuido 2070 em: (débil) benceno monosustituido 700-750 enn (fuerte) y 700410 cm (fuerte) ———. mar jam smu nee-detus Taran crs pala ban pina womans \/\ ates alguino 3300 cm (medio) aldehido 2720, 2820 em (medio) oe ces now nocsaus veer nen alqueno 4,t- Onn IR -) cane ; Toss facta da plane del Umer oats Anchs, mana ler Tatnmient del carbonate asaing | Seal intensacarateristca del yrupo Esteres carboailo ° I imu, Hl - Dos bands, una de mayor inerstdod: | gfuy the i ao 1300-1050 foment Z Sintemsta ye Aiguil enter 1230-1160 Qe 1850-170 i AM! avn ee ae 1790-1760 to x a. ssio-t020 {in sds rnd imtenoas asmettsco de lo etaces C-COOCOL carbons ranges | Setiliens citar 5 / Boe woe | Dos schol Ts pets puede ay Resonancta de Ferme T8T0-1380 Tommi de bon Cold tntersas y finas en aromatics Coton Tairaniento da carburetor — _— =| il Wres-1S40 carbons ve é J Rm Re Tidy 100 pequetias ex ey del carbone:NUMERO DE ONDA GRUPO FUNCIONAL atl GRUPO FUNCIONAL NUMERO DE ONDA (cin!) (OH (enlace de hidrogeno) 3100-8200 =C- 2300-2100 (OH (sin eniace de hidrégeno) 3600) N ~ 2250 Cetonas 1725-1700 -N=C=O, = 2270 Aldehidos 1740-1720 = 2180 Aldehidos y cetonas a,P-insaturados 1715-1660 ~ 1950 Ciciopentanonas 1750-1740 NH 3500-3900 Ciclobutanonas 1780-1760 CaN 1690-1480, ‘Aeidos carboxiticos 1725-1700 NO, 1650-1500 1400-1250 Esteres 1750-1735 =O 1070-1010 Esteres a,B.insaturados 1750-1715, sulfonas 1350-1300 1180-1100 S-Lactonas 50-1738 Sulfonamidas y sul 1370-1300 4490-1140 ylactonas 1780-1760 CF 1400-1000 ‘Amidas 1690-1620, Ger 780-580 -COCl 1815-1788 CBr ‘Anhidridos. 1850-17407 casoiqepaidsap siuaul id UOs BIUAAIOS [ap OIDaja JOd KEUIY Sp SoIquied So] “OpeyoxS OpeysS 12 AA jeseq opeysa ja a.qua pepejod ap selsuasayip sapuesd ease OU ¥<—2 UOIDe}I9xe e| anb e opiqaq ox aquanjosip jap ug}s2—1109 oes ost us: as 09+ 7aN- Ne ‘H0(0)20- NS = wO- ° KC go “sopeznio st 48: ‘D- ni s+ aquanyysns-9 sopesnfuoo aquadnyysns ppo2 Jog sewaysis s+ 091)2}20xa aapjua ajqop DpD2 40g oe+ Jouor2ipp oppbn{uos aonjua ajgop ppp 4104 soquawasouy v1z est Liz (wu) ‘sI0-S SUBJ}-S NG = AYE sejnueosa39}} aejnueowoy, o9y919e UDG compa euryas (s1€-21 sauojp|sues,) sopeSn{uos soualp eyed Jasal4-psempoom ap sejsay "Vy SO¥LDI3dS3 JG NOIDDIGIYd “2IT- oupxayoj2}9 ‘oupxaH (ysofew ‘ojos | Pi ia fe ojuajwieze|dsap) 1ouaw anjann as ane | os aa 1lnIsueJy e| eyed e/84aUa ap eloUaJayip ej Nb: r owofoso;9 0} Jod “x opeysa ja Uo> UgIZeedWO9 UA «at A Joupyau ‘jouox3 opeysa ja sofew eziyqeys9 Jejod aqUanjos uN a pnby Soe cere eee eee aquanjosip jap ugj2a41s0D ‘S8t \ \ mw / S6+ UN oF oF oF # ’ ‘uololao- * © - Tet at oe+ set NS Yo- Ost OE Set ~ HO- oft st 4a- r+ ST+ De Brt Btt zit ort aquadnyysns-9 Joho 09 4 g 2 oppGnfuos nuzays)s jap auadnyysns ppd 40g ee+ 4pjnunowoy o2}u9!p ayuauoduod pn? 404 st o01)2)20xa aanjua 2/GOP pL? 40d ogt Jeu0}1pp opaBn{uod a2n]ua ajqop HpD2 40g soquawias2uy €6T yo ‘€6T HO Loz H STZ YeX DL zoz xew, (uu) nx. x eo jouer Sas f : o | oN oO o2Iseq ewaysis g («4 €1 sauonisueds) | uoqied Saree eved sasal4- s-PAEMPOOAA ap sejsay “g sopeinjesul q-e sooTabla 13: Desplazamientos tipicos en °C-RMN para carbonos sp" en ale derivados (en ppm) 147 iad 10 92 19.9 146 10.6 123 Tabla 12: Desplazamientos tipicos en “C-RMN (en ppm) P P PP! Group TS -CH, (with only -Hor -R at C, and Cy) -CH, (with only -H or -R at C, and Cy) -CH (with only-ti or -Rat Cy and Cy) C quaternary (with only -H or -R atC, and C)) | O-CH, N-CH, C=C cc C (aromatic) C (heteroaromatic) 2C shift (ppm) 00 0-30 20-48 30-60) 3-50 50-60 15-45 70-98 105 - 145 110-155 105 - 165 Me C=O (acids, acyl halides, esters, amides) C=0 (aldehydes, ketones)Af.\3)8 Ie Kee ee Chemical Shifts of Representative Carbons Chemical shift (3) Type of carbon ppm* Hydrocarbons RH Re ti RH 25-50 R 30-40 R 65-90 RR 100-150 ‘ 110-175 Chemicat shitt (6) Type of carbon ppm" Func nally substituted carbons ROHLGe ROH. ROHLNH. R.HLOH RoHLOR R ° ROM and BOR 160-185 PICRER ME cc eka kia told Type of Approx carbon chemical shi 1H St “ RCH, R=CH—-R 15-50 R R—-CH—R 20-0 k soa = 65-85 = 100-150 TOTO nate Type of carbon chemical shift «pp 1 on Co tr 25-65 Cc-ci 480, CoN 0-683 co 50-80 R. Yeo 165-4 coe! Ss Yeo 17s-18s HO" Neue Ks 200 We L R. Seno 20s. \ . (Netito| — Eeito n-Propito Tsopropilo Sustituyente -ci, -cHy ~cHy n 0.23 | 0.8 0,92 | 1.33 0.91 c WHS 1:72 | 2:00 cece 1280 | 2:16 0.87 | 2.89 1.25 tenilo 2.35 | 2163 0.95 | 2.89 1128 Ho-FD 4:27 | 4.36 Ah 3.06 | 3:47 2.06 1.55 “Br 2L69 | 3.37 dios 2:73 La 216 | 3:16 Loa 283 oH 3.39 | 3:59 0:93 216 ~Onaiguite 3.26 | 3:37 0.93 108 mocti=b, 31s | 3.86 O -o-tenito 3:73 | 3.38 1.08 ococ 105 0197 | ~0c0-fenito 37 1.07 | +080;-p-tolito 07 0195 | =n) 74 0.93 | Ni -saocu., 22 0.98 | =wo, 37 1.03 sit “ 1.02 | § -s-atguito 43 0198 | 7 -s-s-alguite 67 1:03 =cHo 46 0:37 ~coce 47 9.83 ~£0-fenilo 92 2.02 | © -coox 36 100 Mt -cooce, 8 0.98 C, ~comtty 3 9.99 7S ~c(cH5) ero 2. olan “oN aan | 2.67 1.35 f | Funcion Tipo de protén 5 (ppm) Taleanos Gelopropano 0.2 i R-CH, 0.9 aciclico R=CHR 13 ciclico R=CHy-R" 1.5 Rf 1.5-2.0 i [Alquenos =c—i fh 4655 00) Seay C$ 1.8 Alguinos Sei 2-3 Aromaticos Ar-H 6-8.5 Ar-CH3 PS Haluros de alquilo -=CH2-X (X= 1,Cl, Br) 3.2-3.5 Alcoholes C-O-H 1-5 H=C-OH 3.4-4 Fenoles Ar-OH 4-4.7 Eteres =CH.-O- 3.3-4 Aidehidos =CHO 9-10 H-C-CO. 2-2.7 Acidos carboxilicos -COOH 10.5-13 _ Aminas alifaticas R-NH>. 1-3 Aminas aromaticas Ar-NH» 3:5 [Amidas RCONH 5-95 = 0.23 + Zoe donde ovr es una constante de desapantallamiento y toma los valores que se indican en la Tabla siguiente: GRUPO FUNCIONAL our GRUPO FUNCIONAL out _ HO (OWT -CHs 0.47 F RS -CHR 0.67 a 253. CR=CRz ; "132 Bre 2.33 -enilo lies 4 rt 1.82 -C=CR 1.44 2.56 “CEs, 114 2.36 C=N 1.70 - 3.23 -COR : 1.70 3.13 -COOR 1.55 1.69 -CONR: _ 159 223 “SR 1.64 157 Aplicando esta regla se pueden obtener resultados como los que se muestran en la siguiente tabla: Compuesto 3 Calculado 3 Observado Brcil:Cl 5.09 5.16 tena 3.87 4.09 PAC IPH 391 3.92 Ph(10R 444 4a \ / Phe 1!-CHs 2.52 2.55 NY, CCC. 3.92 391 YO ¥// C=CCHC=C 287 2.91 CHs¢ 11:COR 2.40 247 “CH@EDs 731 4.96 IC H:Mez 2.99 4.24 CH3X 3(H) a(c) Electronegatividad SiMes , 0.0 0.0 1.90 H 0.13 -2.3 2.20 Me 0.88 5.7 2.60 CN 1.97 1.3 2.60 COCHs 2.08 29.2 2.60 NH2 2.36 28.3 3.05- I 246-2070 2.65 Bro : 2.68 10.0 2.95 ci 3.05 21 3.15 OH 338 49.3 - 3.50 F 4.26 75.4 3.90sauia 8. ervopracamin aleanos monosustituidos con sustituyentes X en posicion a . U2 YUEIEUD [OF UE PLULUHES UC IICUTUS. HICUIEHOS y¥ HICUnUS ae * fore CU of ay —on— 086-091 1.26—1.33 1.50 c ocr 171 2.00—2.30 2.60 —cHecH 1.80 2,102.16 2.59 2.35 2.59—2.63 2.89 427 4.36 = Halogenos S08 Ban poe e 2.69 3.35—3.37 421 2.16 3.16 4.24 3.39 3.49—3.59 394 3.24 3.27—3.37 3.55 3.50 3.70 - 3.73 3.86—-3.98 451 ) 3.67 3.98—4.05 494 4.10 4.30 - 3.88 4.25—4.37 $.22 3.70 3.94—4.07 4.70 t 247 2.61—2.74 307 N= aoe 219 2.50 2.88 NH) =Ferke 2.91 = = N —naner0 2.88-2.97 - 4.12 i Re categaoy, 3.33 3.40 3.50 —necet 27 3.18-3.21 401 4.29 4.28—4.37 444 3.37 3.64 3.98 2.00 244—2.46 316 209 243-249 293 2.30 2.63—2.67 - OG ‘ 2.80-3.00 294 ace 2.60 es ~ 261 2.98 348 2.20 242—2.46 2:39 209 2.32—2.47 254 255 2.86—2.92 358 2.08 231-236 256 201 2.22—2.28 2.48 2.02 2192.23 244 2.80 - = 270 — = 240 - _ 1.90 = = 1.98 2.29—2.35 267‘Tabla 3. Valores de para metilenosdisustiuidos X—CH—Y sat [ee Tee T= Ten [n= Tne T m= Taoo= T= Toa=[ c= [esse Re Tee Tee eo [eae Tae Be [4s Sid 43s 443 Sad 492 420 ‘40044 326 ar 4s ea jextam| aay) em ral aw sae ‘oct tm tm sas aa ae 349 390 319 370 375 360368 316 356 29 350 350 335 3.40 428 458 353 449 4094s 8 403 44 373 424 420426 450° 531 460 516 516 509533 420 S21 Ast S10 520 aot 35 f= ]387_ 362 461 44 516 505 368 R=] 337 435 435 sos 4533.48 Wor] 535 515 6a saz tad RO] 495 52572423 Pro—] 669 659 5:10 Feoo=| 646 5.00 oe in ig ik te is i is 3 Ubi de ik Et oe ae ee Hc=| 251 307 307 282 296 Tre—] 363 3.63 3.48 352 Compound class or ype of proton Chemica st), ppm LET Aa 3 empaund lass = tes of BOR gs os mas 1H Protons bonded to carbon Akane Re RCs RC 0918 Ae Lees -¢ ; co / aif bon = fl poe 6 —NR, 2229 oe “6 a A nee — Got ayaa \ Acti 1 omnes ho 3337 eng ; A565 at . 65-85 ® Atdenyae coo 010 Protons bonded to nitrogen or cxygen Amine ota La Aceh oH ona Phenol Bh ba 6 4 Carboxylic acid 1 OCR 10The te proten_| Desplquimies @ | Upo de protén | Desplguinico xe ora 9 95100 A en 1244 100320 3 Jon \ saa7 i 1960 bi = po: 1528 \ 3340 o-bn f 9 2126 \ 1549 Aw =o Es , Sra mee 2sss 3049 Farametyiaee Si 0 a ea i ge40 Metintgrovrstacatioptihideaeaton sm 08-62 of Dehleegowps atcha pnbnelcaboe see 1-33 Meine grey stacedioPigbifscleron are 12-28 4565 \ 2040 Aerial pros Das hen eine pretons 55 roma ond here pratens, os i Tabla 7: Desplazamientos tipicos en 'H-RMN_ (en ppm) de protones de grupos alquilicos CHh—x CHCHy—~ X (CHsigCH—X Pa x or Ch = Cik~ 0.23 0.86 0.86 091 71 1.00 2.00 1.00 2.35 121 263 125 3.06 133 BAT 1.55 2.69 1,66 337 173 216 1.88 3.16 1.89 3M 118 3.59 116 3.24 Lis 337 1.08 333 1.38 3.98 131 3.67 121 4.08 122 3.89 138 437 136 2.09 1.05 2a7 1.08, 2.88 118 2.92 122 2.01 412 2.28 Las 2.47 Lio 2.74 1.03 271 12 321 13 1.98 131 235 138 4.29 1.58 437 153Tipode proton _S aproximado Tipode protén ___ aproximado aleano (—Ci1,) 09 Yemel = alcano (—CH,—) 13 Hs seme (TH) 14 ae ie | Ph—CH, 23 R~CHO 940 R—COOH 10-12 R—OH variable, entre 2 y 5 Ar—OH variable, entre 4 y 7 R—NII, variable, entre LS y 4 ue Demcl 56 He Tipe dle proton Dayplazamiento quimico 6 gpa) 7 | RC | 08-10 afpayjo secundatio RC/.R™ | L214 | | Aateano tereiario RC { ALT 7 U Leo alilico 7 7 bencilico AxChR cetoma alguine RC=C= R X¢ ial geno. O) alqueno terminal, RxC=C: alqueno intemo R2C=‘ arouxitico. Ar! aldehido alcohol RO™ tiol RS aniina RNTABLA DE VALORES PARA VARIOS MIVELES DE PAobAniLiOaO pawa Usak En eu CALCUL OE LA / YALORES DE QcROS AUN NIVEL ©" PaUEbA cote esTuovante ¥ Los LiniTes oe ‘DEPROEABLIOAD OFL 9097 ConrtaMiLioAD, NIVEL BEPROBABILIDAD—> ea J Gmsonae Se toe 90x 956 ook 7 307630 12706 457 2 ies 2520 ‘A303 “Seas 3 tase 2353 3am Sant 4 15332132 4508 5 tame 2015 fos é 14a 19832447 ~ S207 7 141s tass 23653409 3 1397 16023063385 ° 138° 152362 3.250 1° 2 u “ 1% 16 7 1“ % 2» 137 12228 3.168 1363 1396. 2203.06 1386 17m 21m 308s 1390 17m 2160 3012 13451761 2482977 iba 1753. 2331 2087 1gs7 620297 133) 00202898 1330 e240) 2878 1328 172920532861 1325 1725 2086 as 1282 16s 19602576 ‘Nie Conta Gain ee nivel de confianza 90 % ae Lea 12706 aT G69 marvaciones, 2 0816 292043036945 31588 0,76 4 3 ONS 238 Sa 48H neu ‘ ay 212 ame 3am 610 0,64 5 5 amy 20s 2s 338 9 5 ams 198247318 5989 28 s. 7 OT 1395 238 2958 S08 051 7 8 020618602306 2886 Sos ’ O73 188326 2A01 a1 OAT e ” ooo 1812 2am 2764 430 048 9 fr coi 1983 nt Dan aan ” 06871725 86 2528 3,880 oat 10 8 (uss 1708 eb 28s ans ” oss 1607 3.646 0 Aussi 64 3551 « 06 tn 34ESPECTROSCOPIA — SEMINARIO 2019-2 2 Un compuesto R de férmula molecular CeH.:0 da positivo el test de la 2,4 dinitrofenilhidrazona y cuando se trata con yodo en solucién acuosa de NaOH conduce a un precipitado amarillo de olor desagradable. Teniendo en cuenta ademés su espectro IR, que se daa continuacién, proponer una estructura. 2, Para los compuestos que se representan a continuacién, Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Dibuje un cfrculo alrededor de la V (verdadera) 0 F (falsa) junto a cada enunciado, 'a) No se pueden diferenciar por espectroscopia IR ya que son isomeros con la misma férmula molecular rope fon A ‘¥ bY El compuesto Bes el Unico que presentaria una absorcion muyintensaenelUY yg cercano = 400 ome ‘¢) En IR la banda correspondiente a la vibracion de tensién ve-o aparece a mayor aE rnimero de ondas en el compuesto B ‘d) En un disolvente no polar, a vibracion de tensién vow del compuesto Aaparecea yp ‘mayor nimero de ondas al aumentar la concentracién ‘) Las vibraciones de tensién vowson importantes para diferenciar elcompuestoAde yg los ésteres By C3.Indicar las vibraciones més significativas que se observarian en el espectro infrarrojo del compuesto D (para-formilbenzonitrilo) y el nimero de ondas a que aparecerian. D E J Ginecbes Sai ieee 4, Asignar las estructuras que se indican, correspondientes a tres compuestos esteroidicos, teniendo en cuenta que en UV presentan las siguientes absorciones (ima fen hexano): A, 275 nm, B, 304 nm y C, 356 nm. Hi i Ho is 953 : 5. Estimar la posicién de la banda de absorcién en UV de los siguientes compuestos: Los valores experimentales (Ams. en etanol) se dan entre paréntesis. 5 a 0 =89 324 (888 nm) (226 nm) oH HO. ‘OH Ho" (300 nm) 217 nm (247 nm) @70nmJ 6. Dos compuestos X ¢ Y con la misma formula molecular (Ceti) adicionan cada uno de ellos dos moles de hidrdgeno en presencia de Pd/C para dar ciclohexano. Dediizeanse Sus estructuras sabiendo que X tiene una Ans 267 nm e Y a 190 nm. 7. En un primer andlisis se asigné la siguiente estructura a un compuesto orgénico desconocido: O han Shen einer ox. Sig demas, 250 chee) a) Compruébese si la estructura es correcta. Si no lo es, manteniendo el esqueleto carbonado, proponga una estructura que satisfaga el espectro de UV. ) Caleilese el valor del coeficiente de extincién molar. (8. Un aleohol alilico épticamente activo A (CsH14O), se trat6 con HsPOs, apareciendo ‘como resultado de las correspondientes destilaciones tres nuevos productos: B, Cy D. B y C eran dpticamente activos y su formacién no implicaba procesos de transposicién. La deshidrogenacién (Pd/C) de estos tres productos producia 1,4-dimetilbenceno. La ‘Ama de B, Cy D era respectivamente 229, 268 y 273 nm. Sugiérase las estructuras de todos los compuestos. 9, El/eass de la anilina a una Amax de 280 nm es de 1430. Se pretende preparar una -disolucién de anilina en agua de modo que el % de transmitancia en una celda de 1 em sea de 30. ;Cusintos gramos de anilina se requieren para preparar 100 mL de disolucién? 10. Una disolucién que contiene las dos formas del coenzima nicotinamida adenina dinucledtido (NAD+ y NADH) tiene una absorbancia en una celda de | em a 340 nm de 0,311, y de 1,2 a 260 nm. Los coeficientes de extincién molar se dan en la tabla adjunta. Calcule ta composicién de la mezcla. ‘Compuesto 60 am) G40 am) ‘NAD’ 18000 0 NADH. 15000 6220 11, Tienes cuatro viales sin etiqueta, cada uno de ellos contiene un isémero del dicloropropano, Con el fin de identificar correctamente cada compuesto y poner la etiqueta correcta a cada vial, has registrado sus espectros de °C y "H. Empareja las caracteristicas de cada espectro con el compuesto correspondiente: 1,{-dicloropropano _2,2-dieloropropano 1,2-dicloropropano _1,3-dicloropropano w cnn sara Tarot 0 6 pom “rae are 60 75 pom : [efi desapenata sun set) crane era: aii) (Dos sles entre 80 y70 96m ‘Une sail sngtete # 81.2 p00 ween sme (iii) Donal tre 80970 pom ones rte 5075 pom (eval mis espana os pet) oyscnme vem: tiv) ‘eas sees entre 60 770 poem “Tres sales entre 605 pom [Weefa mae desapentalaae es un tilt)12. dentificar el compuesto cuyos espectros se muestran, Formula: CHO 9 1 4 @ 3 topos de Hen bs papeeeae me Triplehede gh ate tolety de K 220 200°” 180 160 fl,= 0Vstb 40” 120 10" 8 6 40 20 iSeleccionar el espectro que corresponde a cada compuesto. Identificar las bandas mis importantes con las que se realiza el diagnéstico. Espectros E-H ‘acetato de butilo, butiramida, isobutilamina, dcido laurico