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Curs 1
Curs 1
CORNELIA
PRISACARU
CHIMIE ANORGANICA
CHIMIE ORGANICA
CHIMIE ANALITICA
CHIMIE BIOLOGICA
CHIMIE FARMACEUTI CA
CALITATIVA
CHIMIE ANALITICA
CANTITATIVA
REACTII ANALITICE r. chimice
separarea
identificarea
dozarea
amestecuri
componente lor
combinatii chimice
rv. specifici
rv. selectivi
Nr. de ioni
rv. de grupa
rv. comuni
rv. de precipitare
rv. de complexare
Produside reactierv. de adsorbtie
rv. fluorescenti
rv. indicatori redox
NH4Cl + 4 KOH + 2 K [Hg I ]
2 4
3 H2O
KCl
tetraiodomercuriatul
de potasiu (rv. Nessler)
Hg +
O NH I -
2 + 7KI
Hg
iodura oxiamidodimercurica
(rosie-bruna)
Ca ( NH 4 ) 2 CO 3 CaCO 3 2 NH
2
4
Ba 2
( NH 4 ) 2 CO 3 BaCO 3 2 NH 4
Sr ( NH 4 ) 2 CO 3 SrCO 3 2 NH
2
4
GRUPA a IV-a CATIONI
AgNO 3 Br AgBr NO
3
AgNO 3 CN AgCN NO
3
Li 3(UO 2
2 2CH 3 COO )
2
(Zn 2CH 3 COO ) CH 3 COOH
LiZn(UO 2 ) 3 (CH 3 COO) 9 H
CLASIFICARE
CRITERIU STR.ELECTRONICA periferica
gr. I (HCl)
gr. aII a (H S)
2
5 grupeCATIONI gr. aIII a ((NH ) S)
4 2
gr.
aIV a ((NH ) CO
4 2 3
gr. aV a (fara rv. de grupa)
GRUPA I CATIONI
2
Hg 2HCl Hg Cl 2H
2 2 2
Hg 2 Cl2 solb .exces de cloruri alcaline , NH3
Ag
co l o ra te
Pb H2S su l fu ri
2
2 g re u so l u b i l e
Hg
2
2Ag H 2S Ag 2S 2H
2
Pb H 2S PbS 2H
2
Hg 2 H 2S HgS Hg 2H
Hg S dismutatie
2
HgS Hg metalic
Ag aldehide
Ag
2 caracteroxidant
aldoze
Hg Hg
2 SnCl
2
2 amfolit redox
Pb
cromat de potasiu
solubilitate
rv.
selectivi ditizona produsidistincti
coloratie
difenilcarbazona
2Ag K 2CrO 4 Ag 2CrO 4 2K
2
Pb K 2CrO 4 PbCrO 4 2K
2
Hg 2 K 2CrO 4 Hg 2CrO 4 2K
N N C6 H5 N N C6 H5
+ Ag+
S C HS C
NH NH C6 H 5 N NH C6 H5
ditizona
N N C6 H5
S C
N NH C 6 H5
Ag
ditizonat de argint
(violet; pH = alcalin)
(galben; pH = acid)
Hg2+2 + DIFENILCARBAZIDĂ =
= complex albastru-violet
NH N C6H5 C6H5 N NH
O C Hg Hg C O
NH NH C6H5 C6H5 NH NH
2 pH 9 11
Pb DITIZONA rosie caramizie
sareSeignette
N NH C6 H5
2 HS C + Pb+2 =
N N C6H5
ditizona
N N C6 H5
S C
N NH C6 H 5 + 2 H+
= Pb
N NH C6 H5
S C
N N C6 H5
ditizonat de plumb
(rosu-caramiziu)
Cu , Hg , Cd , Cu , Bi
2 2 2 2 3
As , As , S b , S b
3 5 3 5
2
S n , S n4
Rv.degrupa: H S (pH 0,5)
2
18e
incolori
a18 2e
Structuraelectronic
diamagneti
ci
exceptieCu 2 17e
CLASIFICARE
Subgr.SULFOBAZELOR Hg 2 , Cu 2 , Bi3 , Cd 2
As3 , As5
3 5
Subgr.SULFACIZILOR Sb , Sb
Sn 2 , Sn4
Componena Hg+2 Cu+2 Bi+3 Cd+2
2
Cu H 2S CuS 2H
pp.negru
CuS
so lub .HNO3diluat
3
2Bi 3H 2S Bi 2S 3 6H
pp.brun
Bi 2S3 so lub . HCl conc.
HNO 3diluat
2
Cd H 2S CdS 2H
pp.galben
CdS so lub . HClconc .la cald
H 2SO 41 : 5 la cald
Io d u ria l ca l i n e H g I2(ro si e )
C ro m a td e K H g C rO4(ro si e )
Fe n i l ca rbzo
a n a cp l x.a l b a stru vi o l e t
+ iodurile alcaline =
= HgI2 (roşie), solb.în exces rv. => [HgI4]-2(incolor)
2
Hg 2KI HgI 2 2K
HgI 4 2KI [HgI 4 ]K 2
r.Gh .Spacu;
ditizona ;
cupferona ;
cuprona
+ piridina => ditiocianatul dipiridinocupric (verde-mazre)
2 2
Cu 2Py 2KSCN CuPy (SCN )2 2K
tiouree cplx .galben ;
pirogalol pp.galben cristalin ;
bismutiol I pp.rosu
Caracter redox
HCl
sulfuri alc .
Sb S pp.portocaliu , solb .
baze alc .
2 3
polis .amoniu .
Sb S pp.portocaliu , solb .asem.
2 5
2
Sn H 2S SnS 2H
4
Sn H 2S SnS 2 4H
HClconc .
SnS pp.brun , solb .
polisulfur a
HCl 1 : 1
SnS 2 pp.galben murdar , solb baze alcal .
sulfura de amoniu
miros aliaceu
Saruri As calcinare
aureola alba (As 2 O3 )
carbune
oIdentificarea As+3
reacia Bettendorf (pH = puternic acid) + SnCl2
3 2 4
2As 3Sn 6Cl 2As 3Sn 6Cl
+ ditiol (rv. specific)
CH CH 3
3
+2 + +
Sn + 2H
S
SH
HS S Sn
COMPONENTA
Al 3 3 2 2
, Cr , Mn , Fe ,
Fe3 , Co 2 , Ni 2 , Zn 2
2
UO (uranil )
2
Sbgr.Al (Sbgr. hidroxizilor)
Sbgr.Mn (Sbgr. sulfurilor)
Subgrupa aluminiului
(subgrupa hidroxizilor)
starea de oxidare
Cr 2 (inst) albastru
Cr 3 (st.) verde violet
coloratia
starea de hidratare
MnS(hidratat) roz carne
MnS(deshid ratat) verde
prezintă mai multe stări de oxidare {excepţie: Al+3 şi Zn+2}
Co roz
2
Fe verde
2
Fe Co
Fe galben brun Co (inst .) divers
3 3
Mn (stab ) roz
2
Mn 3 (instab .)
Mn Mn brun (MnO 2 , manganiti
4
)
Mn 6 verde (manganati )
Mn violet (permangana ti )
7
Al+3 => Al(OH)3, pp alb, gelatinos;
2
Mn (NH ) S MnS 2NH
4 2 4
MnS roz carne fierbere
verde
3
2Fe 3(NH4 )2 S Fe 2S 3 6NH4
pp.negru
Fe 2S3 solb .in acizi
insolb .in apa
2
Fe (NH4 )2 S FeS 2NH 4
pp.negru
FeS
solb .in acizi
2
Co (NH4 )2 S CoS 2NH 4
pp.negru
CoS solb . HNO 3conc.
apa regala
2
Ni (NH4 )2 S NiS 2NH 4
pp.negru
NiS solb . HNO 3conc.
apa regala
Zn 2 (NH4 )2 S ZnS 2NH4
O O
O
+ acidului salicilic => compleci diferit colorai (pH)
+2 +
OH OH HO
C O C O O C
Fe F O
O O
pH = 1
(violet) pH = 4
(rosu)
Ca 2
Sr 2 CARACTERISTI CIGENERALE
struct. electronica periferica 8e
Ba2
reactivita te scazuta
2
Ra Rv. de grupă
=
600 ,NH OH,NH Cl
( NH )
4 2
CO 3
4 4
GRUPA a IV-a CATIONI
2
Sr ( NH4 )2 CO 3 SrCO 3 2NH 4
2
Ba ( NH4 )2 CO 3 BaCO 3 2NH4
Ba 2 galben verzui
OC
CO
N O Ca O N
CO OC
+ rodizonat de sodiu(pH slab acid, neutru) =>
brun
pp.
O O solb .in HCl
C C CO
Sr
C C CO
O O
+ rodizonatului de sodiu => pp. roşu brun
O O O O
C C CO Na C C CO
+2
+ Ba = Ba + 2 Na+
C C CO Na C C CO
O O O O
GRUPA a V-a CATIONI
(grupa fr reactiv)
Reactiv de -
grup
mediu
Li F LiF precipitat alb gelatinos
amoniacal
3Li Na2 HPO 4 Li 3 PO 4 H 2Na
KOH
COMBINAII COMPLEXE
N NH C6H5
O C Mg+2
N N C6H5
2
CULOAREA FLACARII DE GAZ
Li+ = rosu-aprins
Na+ =galben
K+ = violet
NH4+ = verzui
+
Li + UO (CH - COO) + CH -COOH + Zn (CH -COO)
2 3 2 3 3 2
acetat de uranil acetat de zinc
Na UO (CH -COO) + +
2 3 H
3
acetat de sodiu si uranil
(precipitat cristalin, galben)
NH4Cl + 4 KOH + 2 K [Hg I ]
2 4
3 H2O
KCl
tetraiodomercuriatul
de potasiu (rv. Nessler)
Hg +
O NH I -
2 + 7KI
Hg
iodura oxiamidodimercurica
(rosie-bruna)
CRITERIU
AgNO 3
reactia
Ba(NO 3 ) 2
Ag HOH
solubilita
teaSARURI
Ba HNO 3
I, II, III
7 grupe ANIONI
IV, V, VI, VII
GRUPA I ANIONI
Compo Anionii Anionii Anionii Anionii
nena halogenur hipohalogenit pseudohalo cianocompleci
genur
[Fe(CN)6]-3
- - - ClO- BrO- CN- (fericianură)
Cl Br I
IO- SCN-
[Fe(CN)6]-4
(ferocianură)
Co(CN)6]-4
hexacianocobalt
iat
Reactia cu AgNO3
Cl AgNO3 AgCl NO 3
alb, cazeos
AgCl NH , cianuri
3
solb.
sulfocianu
ri, tiosulfat
Br AgNO 3 AgBr NO3
alb galbui,cazeos
AgBr insolb.HNO 3
solb. NH 3
cianuri
I AgNO 3 AgI NO3
galben
HOH
AgI insolb.
HNO 3
NH 3
solb.cianuri
sulfocianu
ri
ClO-, BrO-, IO-
CARACTERISTICI GENERALE
INSTABILIT ATE dismutatie
CAR. OXIDANT
AgCl
- Reactiacu AgNO 3 AgI
AgBr
2HClO 2HCl O 2
3HClO 2HCl HClO 3
2e
2I
I2
0
C N
CN- SCN-
N C S
Reactia cu AgNO3
CN AgNO 3 AgCN NO3
alb, cazeos
AgCN
solb.in excesde cianuri
SCN AgNO 3 AgSCN NO3
AgSCN 2SCN Ag (SCN )3
Fe(CN )6 4
4AgNO 3 Ag 4 Fe (CN )6 4NO3
alb portocaliu
HNO
3
insolb.
NH
3
Fe(CN )6
3
3AgNO 3 Ag 3 Fe (CN )6 3NO3
portocaliu
HNO
3
insolb.
NH
3
ONa ONa
2
SCN Cu Cu(SCN )2 pp . negru
GRUPA a II-a ANIONI
CNO-
Reacia cu Precipitate insolubile n H2O, solubile n
AgNO3 HNO3
Reacia cu - nu precipit -
Ba(NO3)2
Reactia cu AgNO3
2
S 2AgNO 3 Ag 2S 2NO3
negru
solb.HNO diluat
3
insolb.HOH
NO2 AgNO 3 AgNO 2 NO3
alb,cristalin
H O (cald)
2
solb.
HNO diluat
3
CH 3 COO AgNO3 CH 3 COOAg NO3
alb,cristalin
H O (fierbere)
2
solb.
HNO diluat
3
CNO AgNO 3 AgCNO NO3
alb,cristalin
NH 3
solb.
HNO 3
HCOO AgNO 3 HCOOAg NO 3 ( alb, cristalin)
T0
2HCOOAg 2Ag CO 2 HCOOH
IDENTIFICARE ION S-2
+ nitroprusiatul de sodiu, [Na2[Fe(CN)5]NO]x2H2O = cplx. rou-violaceu
+ fuxin roie = decolorare;
+ dimetil-p-fenilendiamina = albastru de metilen;
N
CH3
H3C +
N S N Cl-
H3C CH3
clorura de metiltionina
IDENTIFICARE ION NO2-
NO2- + Peter Griess (alfa-naftilamina + acid sulfanilic, m. acid) = cplx. rou;
+
HONO + H2N SO3H + HCl N N SO3H Cl-
2H2O
clorura de sulfat acid de
diazoniu
NH2 NH2
+
N N SO3H Cl- +
HCl
a naftilamina N N SO3H
GRUPA AIII-a ANIONI
Componen CO3-2 ; SO3-2 ; BO2- ; P2O7-2 ;
a (carbonic) (sulfit) ( metaboric) (pirofosforic)
2
CO 3 2AgNO 3 Ag 2CO 3 2NO3
alb, cristalin
HNO
3
solb.
NH 3
Ag 2CO 3 Ag 2O CO 2
T0
2
SO3 2AgNO 3 Ag 2SO3 2NO3
alb, cristalin
HNO
3
solb.
NH 4 OH
4
P2O7 4AgNO 3 Ag 4 P2O7 4NO3
alb
solb.CH COOH
3
-
COO COO Ag -
+ 2AgNO + 2 NO 3
3
COO- COO Ag
COO Ag 0
T
2 Ag + CO
COO Ag 2
alb, cristalin
HNO
3
solb.
NH 3
COO - COOAg
Ag
CH2 COO-
HO C COO- + 3AgNO
3
CH2 COO-
CH2 COOAg
HO C COOAg + NO-
3
CH2 COOAg
citrat Ag
alb,floconos
0 DEPUNERE Ag difuz
t
IDENTIFICARE ION CO3-2
HOH CO2
CO 2 Ba(OH )2
BaCO 3 HOH
IDENTIFICARE ION IO3-
OH
HO OH PURPUROGALINA
(rosu-brun)
pirogalol
GRUPA a IV-a ANIONI
Componena PO4-3 S2O3-2 AsO3-3 AsO4-3 CrO4-2
(fosforic) (tiosulfuric) (arsenios) (arsenic) (cromic)
Cr2O7-2 IO4-
(bicromic) (periodic)
AgNO3
Precipitate colorate, solubile n acizi minerali
diluai
Ba(NO3)2 Precipitate albe greu solubile n ap, uor solubile
n acizi minerali
PO 43 3AgNO 3 Ag 3 PO 4 3NO 3 ( galben)
2
CrO 4 BaCl 2 BaCrO 4 2Cl
galben
solb.aciziminerali
2
Cr2 O 7 2AgNO 3 Ag 2 Cr2 O 7 2NO 3
MnO4- S2O8-2
(permanganic) (persulfuric)
AgNO3 - nu precipit-
Ba(NO3)2 - nu precipit-
Provenienta
HNO3 H 2O H 3O NO3
Ionul ClO3- provine de la acidul cloric, HClO3
HClO 4 HOH ClO 4 H 3O
CARACTER OXIDANT
pH PUTERNIC ACID
MnO 4 5e 8H Mn 2
4HOH
VIOLET INCOLOR
H 2S S ; C 2 H 2O 4 CO 2
Cl Cl 2
Br Br2 Fe 2 Fe 3
I
I 2
alcooli oxidare
aldehide oxidare
acizi
pH alcalin
2
MnO 1e MnO
4 4
VIOLET VERDE
IDENTIFICARE ION NO3-
BRUCINA rosu portocaliu- verzui galben- verzui
ANTIPIRINA NITROANTIP IRINA(rosu )
AgNO3 - nu precipit-
HSO 4 H SO 4 2
Reactia cu BaCl2
2
SO 4 BaCl 2 BaSO 4 2Cl
alb
solb.H2 SO4 (fierbere)
BaSO4 H 2SO4 Ba( HSO 4) )2
Identificarea anionului SO4-2
alb murdar
acetatde BENZIDINA SULFAT de BENZIDINA cristaliza
t
(ace stralucitoare)
NH2 NH2
. CH
3 COO- .
-
+ SO4-2 SO4-2 + 2CH3 COO
. CH3 COO- .
NH2 NH2
Reactia cu AgNO3
galben
solb. aciz iminerali
Identificarea anionului SiO3-2