Através da relação de Gibbs - Duhem na equação de energia de gibss de excesso obtemos a seguinte

relação:
∂lnγA ∂lnγB ∂lnγC
zA + zB + zC =0
∂zC ∂zC ∂zC
Considerando um sistema fechado, onde não há transferência e troca de matéria, podemos considerar então
que:

zA + zB + zC = 1
Através da lei de Raoult podemos escrever :
X X
fi yi = xi γi PiLV
i i
Considerando que a fase vapor seja ideal e que queiramos a pressão de bolha, podemos reescrever a equação
anterior como :
X
Pb = zi γi PiLV = zA γA PALV + zB γB PBLV + zC γC PCLV
i
Reorganizando a equação através da equação das composições, zC = 1 − zB − zA :

Pb = γC PCLV + zA γA PALV − γC PCLV + zB γB PBLV − γC PCLV

Derivando Pb em relação a zC e aplicando dγi = γi dlnγi :

∂Pb ∂lnγC ∂lnγA ∂lnγB
= γC PCLV − γA PALV − γB PBLV + γC PCLV zC + γA PALV zA + γB PBLV zB
∂zC ∂zC ∂zC ∂zC
∂lnγC zB ∂lnγB zA ∂lnγC
Através de Gibbs-Duhem temos =− − , substituindo na equação anterior.
∂zC zC ∂zC zC ∂zC
     
∂Pb  LV LV LV
 LV LV

∂lnγA LV LV

∂lnγB
= γC PC − γA PA − γB PB + γA PA − γC PC zA + γB PB − γC PC zB
∂zC ∂zC ∂zC
∂Pb
No ponto azeotrópico, temos = 0, para T = constante, logo:
∂zC
     
∂lnγA ∂lnγB
0 = γC PCLV − γA PALV LV LV LV LV LV
 


− γB PB + γA PA − γC PC zA + γB PB − γC PC zB
∂zC ∂zC
Iremos separar o lado direito da equação em 3 termos diferentes e iremos analisá-los para as condições que
satisfazem o ponto azeotrópico.

 
I = γC PCLV − γA PALV − γB PBLV
  

∂lnγ A
II = γA PALV − γC PCLV zA
∂zC
  
LV LV

∂lnγB
III = γB PB − γC PC zB
∂zC
Uma forma de satisfazer a derivada é γC PCLV = γB PBLV = γA PALV = 0, reescrevendo no sistema que rege o
equilı́brio temos que:
yA∗ yB∗ yC∗
= =
x∗A x∗B x∗C
Tendo em vista que a relação de Gibbs-Duhem pode ser estendida para n componentes, assim como a de
Pressão de bolha, é possı́vel sim estender para n-componentes a relação anterior.