Capitulo 4 Alcanos: Nomencliatura, Andlise Conformacional e uma Introduc¢ao a Sintese Ser Flexivel ou Inflexivel — A Estrutura Molecular Faz a Diferenca Quando o seu masculo se contra, iso € devido principalmente as mui carbono, por estarem passando por uma rotagai (mudan a de miosina (veja 0 microgratico do elgtran acima). Mas quanda voe ligagdes sin de tal ligagbes sigma (simples) carbone- na proveina do muscuto, chama- corta um vidro com diamante, as Fes carbono-caroono que compdem 0 diamante esto resistindo a todas as Forgas impostas sobre ranhado, mas © diamante np (uma estrutura molecular parcial do diamante 6 mostrada acima). Os nanotubos, uma nov classe de m s conformacion el odio que © vidro ais de base carbono. com a forga aproximada mente cem vezes a do ago. também possui uma dureza excepcional, (Os nanotubos sd buckminsterfulerenos ou “bucky balls”, pelos qustis 6 Prémio Nobel de Quimica foi concedido em. 199: veja Jo 14.8.) As propriedsdes desses materiais —a protefna muscular. 0 diamante e os nanotubos — depen. n de varias coisas, mas © panto central de todos € se a rotagio em volta das ligagdes carbono-carhono possivel ou ni As proteinas musculares so essencialmente moléculas lineares muito comprid numa form compacta), cujos toms si conectados por ligacdes simples em uma corrente, Cor bs aprender neste nie liye sobre atoms unidos por ligagdes simples é possivel, Nos masculos. ‘ods rotagdes em volta de virias ligagbes simples € mover o abo de cada molécula de miosina 60 A av longo de uma proteina adjacente cchamada “curso de expansiio”. Esse proc partedeumr actina, para cada movimento musculay aula actina) em uma elap, 0 ocorte repetidas Vezes, como, ;canismo acionado a catraca entre virias moléculas de miosina, No diamante e nos nanotubos, as mokéculas contém uma rede de anéis de ccarbonos interligantes, em vez de com lecular € tal, que muito pouca rota ‘no-carbono, sem quebrar essa ridas correntes, Sua estrutura mo as ligagées carbo- falta dessa ro- tagho d Introdugio aos Aleanos e Cicloaleanos, 4.12 Conformacdes do Cieloevano Formas dos Aleanas 413 Cieloeanos Substituldes: \tomos de Hidrogénin Axial e Nomencatura da IUPAC para os Alcanos, Haletos de Equatorial Aquilae Aleoois 4.14. Cieloaleanos Dissubstituidos: Isomerismo Cis-Trans Nomenelatura dos Cieloaleanos 4.15 Aleanos Biciclicos ¢ Polcictcus Nomenctatura dos Aleenos ¢ Cieloaleenos 4616, Feromdnios: Comunicagio através de Substincias Nomenclatura dos Aleinos Quimieas Propriedades Fisicas dos Alcanos ¢ Cicloaleanos 4.17 Reagies Quimicas dos Aleanos Ligagdes Sigma e Rotacdo de Ligagio 4.18 Sintese dos Aleanos e dos Cicloaleanos Analise Conformacional do Butano 4619 Alguns Principios Gerais da Estrutura e da Reatividade: Estabilidades Relativas dos Cicloulcanos: Tensio de Ane! tum Othar na Diregio da Sintese ‘Origem da Tensio de Anel no Ciclopropano e no 420 Uma Introdugio a Sintese Organica Ciclobutano: Tensio Angular e Tensio Torsional110 Ateanos: Nomenclaura, Andlxe Coormuicional ews nia 8 Simone Cleoexano 4.1 INTRODUGAO AOS ALCANOS E CICLOALCANOS 14 haviamos observado anteriormente que a Familia de compostos orginicos chamada de hiro carbonetos pode ser dividida em varios grupos, na base de um tipo de ligagio que existe entie stomos de carbono individuais. Agueles hidrocarbonetos nos quais todas as ligacoes carbono-carbe ‘no so ligagdes simples sio chamados de aleanos: aqueles hidrocarbonetos que contém ua gages {dupla carbone-carbono so chamados de aleenos: © agueles com lizagoes triplas carfono-carbong so chamados de aleinos, Os cicloaleanos so alcanos nos quais alguns ou todos os étomos de catbono esto dispostos em, tum anel. Os aleanos tém a formula geral C,H,,.::08 cicloalcanos, que eontém um anel simples, pos suem dois étomos de hidrogénio a menos, e portanto possuem a férmula geral C,H, (Os alsanos eos cicloaleanos sio tio parecidas. que muitas de suzs propriedades podem ser consid. ada ldo Lado. Conta, permanecen algunas da diferengas e certs earaclersticasestutais, que Surgem dos anéis dos cicloalcanos, sio estudadas separadamemte para maior convenigneia. A medidy ‘que avangarmos, iremos apontar as semelhancas quimicas e fisicas dos aleanos e das cicloalcanos. 4.1A As Fontes dos Alcanos: O Petréleo AA fonte principal dos alcanos ¢ © petrdleo. O petréleo & uma mistura complexa de compostos or- sinivos. a maioria dos quais é de aleanos ¢ hidrocarvonetos aromticos (cf. Cap. 12). Ele também ccontém pequenas quantidades de compostos que contém oxigénio, nitrogenio e enxotre 4.1B O Refino de Petréleo O primeito passo para refinaro petrileo ¢ a destilagao: o abjetiva é separaro petebleo em fragdes, baseado na volatilidade de seus componentes. Uma separagao completa em lragies contends com Postos individuals € economicamente impraticdvel e virtualmente impossivel do ponto de vista tee nico, Mais de 500 compostos diferentes esto contidos nos destidos de petroleo, com ponto de eba ligio abaiso de 200°C. ¢ muitos ém praticamente os mesmos pontos de ebuligao, Assim. a fragbes consideradas contém misturas de alcanos de pontos de ebulistio semethantes (cf. Tabela 4.1) As misturas de alcanos,felizmente, sio perfeitamente adequaclas para serem usadas como combustfreis salventes ¢ lubrificantes. que siv os principais usos do petrdle, 4.1C Craqueamento ‘A demanaia por olin é muito maior que aquela fornecida pela fragio de gasotina do pete. Por: tanto, processos importantes na industria do petrsteo tratam da conversio de hideocarbonetos, de outres fragdes, em gasolina, Quando uma mistura de aleanos, da fragio de gaséleo ( mais) € aquecida a {Uma refinaria de petrdleo, As torres altas slo colunas de destilago fraeionadas usadas para separar os ‘componentes do dleo eru de acordo com seus pontos de ebulicio.Fig. 4.1 Modelos de bola ¢ vareta para trés aleanos simples. ‘sno Nomenclaua, Anise Confomscinale um nadagsosSintse 1 Tabela 4.1 Fragoes Tipicas Obtidas pela Destilagio do Petréteo Nimero de Intervalo de Atomos de Ebuligdo da Carbone por Fragao (°C) Motéculs Uttizagia Abaixo de 20 co, Gis natural, gas engartalado,indistria pewroguimica 20-60 cg, Eter de petrleo, solvenies 60-100 cc) Ligroina, solventes cx. Gasolina (gasolina destladay ce, Querosene © combustivel de motor a jauo - Coe mais Gasol, dieo combustvele lea diesel Liguidos nao-voliteis Ce mais Geo mineral reinado, deo lubificante grasa SGlidos nio-volates, Coe mais Cera de parafina,asfalo,aleard0 Aduptado com a permis de Holum, JR. Elements of Gener, Ogun and Biological Chemin, Sh ay Wit New ‘York. 1995; p ‘emperaturas muito elevadas (~500°C), na presenga de uma variedade de catalisadores, as moléculas sd0 Partidas e rearranjadas em aleanos menores, mais ramificados. contendo 5-10 dtomos de carbono (veja ‘Tabela 4.1), Esse processo se chama eraqueamento catalitico, O craqueamento também pode ser teal zado na auséncia de um catalisador — chamado eraqueamento térmico — mas nesse process0 ds produ tos tendem a ter correntes nio-ramificadas, ¢ os aleanos com correntes no-ramificadas possum una “octanagem” muito baixa. O composto 2.2 4-trimetilpentano (chamado de “isoctano” na indistia do pe- tr6leo) altamente ramificado, queima muito suavemente (sem bater pino} nos motores de combustio in. tema e € usado como um dos padres pelos quals a octanazem de gasolina é estabelecida, GR oH CH—C—CH—CH—CH cH 2.24: Trimetipentama Propane CHyCH,CH, & Butane & & CH,CH.CH,CH, Pentano CH,CH,CH,CH.CH,112 atcanos: Nomensatrs, Anise Cnfoemacional ums Inuakid Sintese “So Vocé deve construir seus préprios modelos ‘moleculares dos compostos nas Figs. 4.1 4.2. Observe-os de perspeetivas diferentes e experimente ‘como suas formas mudam ‘quando as varias igagies so torcidas, Faga desenios das estruturas. 4 De acordo com esta escala, 0 2.2.4-trimetilpentano tem uma octanagem de 100. O heptang CH,CH,),CH,. um composto que produz muita batids quando & queimado em um motor de com, bustao interna, tem uma octanagem de 0, As misturas de 2.2.4-timerilpentano heptano so usaday ‘como padres para octanagem entre Oe 100. A gasolina, por exemplo, que fem as mesmas carseters tieas em um motor como a mistura de 87% de 2.2.4-irimetilpentano e 13% de heptano, seria cotadg ‘como gasolina de 87 octanas, 4.2 FORMAS DOS ALCANOS Uma orientagdo tetraédrica geral dos grupos —e portanto a hibridizagio em sp'—€ a regra pars 0 toms de carbono de todos os aleanose cicloaleanos. Podemos representar as formas dos aleanos como mostra na Fig. 4.1 (© butano e o pentano so exemplos de alcanos que Slo, as vezes, chamados de alcanos de “ea. 113 Alcano: Nomentlatura, Aaslse Conformacional uma ftadugdo di Sintese Tabela 4.2 Constantes Fisicas dos Isdmeros do Hexano eee f pe indice de a Formula pl CCF Densidade’ —Refragio’ Molecular Estruturat CO amy em) 20°C) Cyt, CHCH.CH.CH.CH.CH, 95 6876s 17a Gil. CHLEHCH, TISR7 603.6539 Lari cH. GiHy CHCHEHC HS 63 OOH 3765 cH. GH, CH.CH—CHCH, 58 sete CH, Hy CH, Cath, CH C—CH.CH. 49.7 06492" 1.3688 CH. A menos qu hj our indica. todos os pants de ebaigin si Lam 760 0 indie superior indie temperatura ee que 3 danse for determinads ( indice de retragio media da apace do aleano de over eta 0 ros de lz. Os valores reportads sto para aud inhi D doespcir do si tt isobutano, o isopentano ¢ v neopentano (Fig. 4.2) so exemplos de aleanos com cadeia ramifi ‘cada, No neopentano. 0 tomo de carhono central € ligado a quatro étomos de carbono, butano eo isobutano possuem a mesma formula molecular: C,H... Os dois compostos tém seus ‘itomos conectacios em wana ordem diferente e $20, portant, isomers Constitueionais (Seea0 1.3) pentano, o isopentano ¢ o neopentano também so isOmeros constitucionais. Eles também possu- em a mesma formmula molecular (C,H), mas tém esieuturas diferentes, Escreva formulas estruturais condensadas para todos os isomeros constitucionais com a fermula molecular C,H,,. (Hi, no total, nove isGmeros constitucionais.) Jsdmeros constitucionas, como afirmado anteriormente, possuem propriedades fisicasdiferen- tes. As diferengas nem sempre serio grandes, mas os isomeros consitucionas sempre possuem poo. 105 de fus20,pontos de ebuligdo,densidades. indices de relragao et, diferentes, A Tabela 4.2 mostra lpumas das propriedadesfisieas dos isomeros C,H. Como mostra a Tabela 43,0 amero de isémeros consttuefonais possvel cresce dramaticamen- te, 4 medida que o nimera de étomos de earbono no aleano cresce. Tabela 4.3 Numero de Isdmeros do Aleano ‘Niimero Possivel de Férmula Molecular __Is6meros Constitucionais CH CH aan 366.319 4.111.886.763 (62.481,801,147.341114 teams: Nomenclturs, Amie Conformasioal «wens laodugao Sinise cas Ingredient res a escomacds"Rin imon ites. 22am) eel igugger....Doeaave Tine B68 htc "iatgenarata rosea ewe “begese © Chemical Abstracts Service designa um Niimero de Registro CAS para cada ccomposto. Os aumeros do CAS tornam fil encontrar informagoes sobre um ‘compost ma literatura de substneias quimicas. Os rndimeros do CAS para ingredientes em uma fata de tinta litex S30 nrostrados aqul T istema de Nomenclatura da TUPAC. Grupos Alquila (rans nimers ne Tabla 3 so sen em cielo us devem se (ite or computador, Clay similares, que evar em: corsieragSo eseteosdmenos (Cap. 5) assim como os mameres consttice indicam que um aleano vom frmila C,H, ita teriamente. er mais sdmeion possveis que peri existentes no universo observada! a 4.3 NOMENCLATURA DA IUPAC PARA OS ALCANOs, HALETOS DE ALQuiLa E ALcoois O desenvolvimento de um sistema formal para denominar compostos organicos sé a final do século XIX, Antes disso, virios compostos orginicos jéhaviam sida descobertos, Os nome dados a esses compostos. s vezes,refletiam a fonte do comiposto, O fcido acétco, por exemply: pode ser obtido do vinagre: seu nome vem da palavra vinagre em latim, aceruny, O dcido fémmigg Pode ser obtido de algumas formigas: seu nome vem da palavra formiga em latim. formicae, Ove ‘ol {ou dlewoletiica) jf foi antigamente chamado de ilcool de gro, por ter sido obtido pela enmen tagao de gras Esses nomes antigos para os compostos organicos sio agora chamados de nomes “comuns” ou Uuiviais”, Muitos desses nomes continuam send largamente usados pelos qutmicos. os bioquimicos eno comércio. (Muitos sio escritos como leis.) Por essa razdo. continua a ser necessirio aprenders ‘nome comum de alguns componentes comuns. [remos apontilos a medida que avangarmos no texte € até jremos usi-los ocasionalmente, A maior parte do tempo, contudo, os nomes que usaremos so aqueles chamados nomes IUPAC. O sistema formal de nomenclatura usado atualmente é aguele proposto pela Unido Internacian nal de Quimica Pura e Aplicada (IUPAC — frernational Union of Pure and Applied Chemin ‘ry. Esse sistem foi desenvolvido primeiro em 1892. e tem sido revisado eintervalos irrepule Fes para manté-In atualizado, Norteando o sistema IUPAC de nomenclatura para as compostos ‘orginicoy. repousa um prinetpio fundamental: Cada composto diferente deve ter um nome es peeifico. Assim. através de um conjunto sistemitico de regras, o sistema IUPAC fornece nomes diferentes para mais de 7 milhoes de compostos organicos conhecidos, @ nomes podem ser de senvolvidos para qualquer um dos mithdes de outros compostos a serem sintetizados, Alm dis: so. 0 sistema [UPAC ¢ suficientemente simples para permitir a qualquer quimico familiarizado gfus (ou tendlo as Fegras em mios) eserever o nome de qualquer composto que possa ser encontrado. Da mesma maneira, é possivel deduzir a esirutura de um dado composto a partir de seu nome na IUPAC O sistema IUPAC para denominar 0s alcanos nfo & dificil de aprender, eos prine‘pios envolvi= os sao também usados para nomenclaturas de outras familias. Por essas razbes, comeyamos nosso «studo do sistema [UPAC com as regras para nomear os alcanos. para depois estudar as regras para 6s haletos de alquila e os ‘leoois. Os nomes de virios alcanos nio-ramificados esto listadas na Tabela 4.4, O final para todos os rnomes dos aleanos & ano, As raizes dos nomes da maioria dos aleanos (acima de C,) sto de origem agrega ¢ latina. Saber as raizes € como aprender a contar na quimica orgdnica. Assim, um, dois, tr, quatro e cinco se transformam em meta, eta, propa, buta e penta. 4.3A Nomenclatura de Grupos Alquila Nao-Ramificados Se removemos um étomo de hidrogénio de um alcano, obtemos o que chamado um grupo alquila. Esses grupos tém os nomes que terminam em ila, Quando o alcano é nfio-ramificado € odtomo de hidrogénio que ¢ retirado é um stomo de hidrogénio terminal, os nomes sio dite tos: Grupo Alquila se-converte cH Metano Met CHCH—H —— seconvenzem — CH,CH.~ B- Btano Bil CH.CH.CH.—H — seeonveneem —— CH,CH,CH.— co Propano Propil CH.CH.CH.CH.—H_— se convene em Butano BuAeanos: Nomenctra, Anise Confoeconal eum InealasGo Sinese LS Tabela 4.4 Aleanos Nio-ramificados eee Nimero de Naimero de ‘Atomos de Atomos de Nome ___Carhono Estrutura Nome Carbone Estrutura Metano| Heptadecano CHCH),CH, Eiano Octadecano CH\CHD,.CH, Propano Nonadecano CHyCH)-CH, Butano Ieosano CHYCH,.CH, Pentano Hereicosano CHCH),.CH, Hexano Docosano CHKCH),CH, Heprano 3 Trivosano CHYCHDACE, Octane CHACH)CH, —Triacontano CHACH..CH, Nonsno CHACH.CH, ——Hentriacontano CHKCHD.CH, Decano CHKCH)CH, ——Tetracontano CHACHD CH. Undeeano CHYCHCH, ——Pentacontano CHICH ACH, Dodeeano, CHCH: Hexacontano CHICH ACH Tridecano CHiCH Heptacontano CHICH CH, Tetradecano CHCH Octacontano CHYCHD.CH, Pentadecano CHyCH Nonacontano CH\CH).CH, Hexadecano CHACI Hectano CHACHA CH, 4.3B Nomenclatura dos Alcanos com Cadeia Ramificada Os alcanos com cadeia ramifieada sip denominados de aeondo com as seguintes regras: 1. Localize a cadeia de stomos de earbono mais eomprida; essa cadeia determina o nome pri cipal para 0 aleano, Designamos 0 seguinte composto, por exemplo, como sendo um hea, pois a cadeia mais comprida e continus contém seis dtomos de CH,CH,CH,CHLCHCH, cH. A cadeia mais comprida e continua nem sempre seri Gbvia da forma como a formula & eserita Observe. por exemplo, que o seguinte aleano € designado como um lepzano, pois a eadeia mais comprida contém sete dtomos de carbono, CH,CH,CH,CH, CHC, cH, I cH, 2. Ontimero da cadeia mais comprida comeca com o final da cadeia, mais perto do substituinte, Aplicando esta regra, numeramos os dois alcanos que haviamos ilustrado anteriormente, da se- Jinte maneira: yo ii eacencue HCH, CH,CH.CH.CH, ca Hy Subst wh, Use os ntimerus obtidas pela aplicagao da regra 2, para designar a localizagio do grupo subs- tituinte. O nome principal é colacado em tiltimo lugar, e 0 do grupo substituinte, precedido pelo ni- ‘mero que designa sua localizagao na cadeia, é colocadio em primeito lugar. Os nimeros so separacios ds palavras por um hifen. Nossos dois exemplos sio 2-metilexano e 3-metleptano, respectivamente CH,CH,CH,CH,CHCH, CH,CH,CH.CHLCHCH, cH, ao 'cH, 2Metlexano 3Metileptns116 Atcanos: Nomenclatura, Ansilise Conformacional e uma Incaxdugi & Sintese 4. Quando dois ou mais substituintes estio presentes, atribua a cada substituinte um nimero, que corresponde & sua localizag3o na cadeia mais comprida. Por exemplo. designamios 0 se. {guinte composto como 4-etl-2-metilexano, CH,FH—CH.—FRCH,CH, cH, CH, cH, Bu-2-metiesane Os grupos substituintes deveriam ser listados em ordem alfabetica (ie. etil antes de meti).” Ao decidir pela ordem alfabética, desconsidere os prefixs de multiplicagzo, tais como “bi” & “ui 5. Quando dois substituintes estio presentes no mesmo tomo de carbono, use aquele niimerg das vezes. cn, cHeH.—C—cH.cH.cH, bu cn, SB Smetilesano 6. Quando dois ou mais substituintes si0 idénticos, isso &indicado pelo uo dos prefixos bi. tri, tetra-.e assim por diante. Assegure-se depois que cada un e todo o substitunte tem um ‘A aplicagio dessas seis regrss permite denominar a maioria dos alcanos que iremos encontrar. Contudo. duas regras adicionais podem vir a ser necessérias, ocasionalmente, 7. Quando duas cadeias de comprimento igual competem pela selecdo como a cadeia princi pal, escolha a que tiver 0 maior nimero de substituintes. 2.,8-Trimetlpropiterano quatro substitutes) ificagdo acontece primeiro a uma distancia igual do final de qualquer dos ados comprida, escolha o nome que dé o menor numero, no primeiro ponto da diferenca, Cuca oH CHO, cH, CH, CH, 2.35-Trimetilesano Indo 34S-teietilesano) Algae ion mk ats grap monk de mace ode compas, milan de ih A ttagt alabi scan, €tsimen tema als onplamete a— ean: Nomenclaur, AniliseConformacionl ema tnuodusde&Sitese LV] 4.3C Nomenclatura dos Grupos Alquila Ramificados Na Seeio 4.3 voc® aprendeu os nome para os grupos alquila ndo-ramiticados, tals como metila, tila. propilae but, grupos dervdos pela remogio de um hideosénio terminal de un slean. Park os aleanos com mais de dois étomos de curbono, mais gue um grupo derivado ¢ possivel. Dos gro~ pos podem ser derivados do propano, por exemiplo.o grupo propil é detivado pela remogao de um hidrogénio terminal. eo L-metietla ou grupo isopropila. é derivado pela remogao de uns hidrowe no do carbono central: Grupos de srs carbonos __» CHACH,CH, Grupo propia CH,CH,CH,— Propana CH CH Le i CH, Grupo Imettesia ou opropita |-Metiletila é 0 nome sisemstico para este grupo: isopropila é o nome comum. A nomenclatura sistemiitica para os grupos alguilaé similar 3 do aleano com cadeias ramificadas, com a condigio que AL numeragdo comece sempre no ponto onde o grupo éligado & cadeia principal. Hi quatro arupos ,. Doissio derivados do butano e dois sfo deivades do isobutano.* Grupos de quatro carbonos fp CH.CH.CHLCH,— Grape basa cCH.CH.CHCH,— Butane TF CHC CH oH, Grupo L-metitpropila a sec-butia [sect — CH, CHLEHCH Grape 2etiropia ou habla & CH, Mabuare > cH — cH, Grupo 1L-dimetlett eu tere-batils (Os exemplos a seguir mostram como os nomes desses grupos so empregacos cricheacHeH.cK.CH, cue du, cHLCHLeH.cHEH,CHLCH.cH CH, ’ 4:1 /Dimettesitoetano on 4erebutloctan Tecan € nome comm pao 2-netlropano que pov ps IUPAC,118 Alcano: Nomensaus, Anite Contraco e uma Inala 3 Sine Os nomes comuns isopropita sobutila,see-butila tere-butila so apcovados pela IUPAC paragg grupos nio-substtuds.¢consinuam sendo usados muito freqlentemente, Voce devetia memoniss ees grupos to bem que os reconhecer independentemente da maneira que forem escrito: Age deci pela ordem alfabstica para esses grupos. voc€ deveri desconsiderarprefixos que defines estrutras,eseritas em too e separadas do nome por um hifen. Assim. tereutla precede a us mas aeila precede a isobutila* Existe um grupo de cinco carbonos com um nome comum aprovado pela IUPAC que vocé tam, bbém deve conhecet:o grupo 2.2-dimetipropils, normalmente chamado de grupo nepentila cH, Age CH, -imetiprepia ou neopentita Grupo SS Problema 4.2 > (0) Além do grupo 2.2-dimetilpropila (ou neopropila), que acabou de ser dado, existem sete outros _xtupos de cineo carbonos. Escreva suas estruturas e dé seus nomes sistemiticas, (b) D_ vs nomes da IUPAC para os nove isémeros C,H, que resultaram no Problema 4.1 a 4.3D Classificacao dos Atomos de Hidrogénio Os dtomos de hidrogénio de um aleano sao classificadas com base no tome de carbono aos quais so ligados. Um stomo de hidrogénio ligado a um stomo de carbono primtario é um stomo de hidro nio primario (1.*), € assim por diante. O composto seguinte, 2-melilbutano, possui étomos de hi ‘drogenio primsrio, secundirio (2.% e werciio (3. Soro de hidgénig * —<——S— \ ih : cH,—CH—cH,—cH, nok Atom de idrogénlo°~~ Aromas hide 2° Por outro lado, o 2.2-dimetilpropano, um composto que ¢ freqilentemente chamado de neopentano, 80 possui étomos de hidsogénio primi cH, 2.2.Dimetilpropano “meopentano) 4.3E Nomenclatura dos Haletos de Alquila Os alcanos que caregam substituintes haldgenos sto denominados, no sistema substitutive da IUPAC, de haloaleanes: CHCH.CL —CHCH.CHF —CH,CHBrCH, Cloreetano ——1-Fluorpropano——_2-Bromopropane Quando a cadeia principal possuir substituintes haldgenos e de alquila, numere a cadeia a partir do final com o substituinte mais préximo, nao importando se é um haldgeno ou um alquila. Se os dois substituintes so eqiidistantes de cada extremidade da cadeia, enidio a numeragao deve partir da cextremidade mais proxima do substituinte que tiver precedéncia alfabética "av evagbes a ens acs pr ise er epetvamenProblema 4.3 > Acunos: Nomen, Anise Conformeciows uma Yadigio A Sintne 119 cH, oH cHcHeHcH.ch cHEHCHLCHCH, a a 2-Cloew: -etilpentane 2-Cloros:matiipentane Entretanio, os nomes comuns para muitos haloaleanos simples continuam een uso, Nesse sistema de homenclaturs comum, chamado de nomenclature raicafiuicional. 0s haloaleanos so chamados de hnaleto de alquila. (Os nomes a seguir também so aceitos pela IUPAC.) cH a es Br cH, cH, Clore Brometo Brome Chorew Bicomet ects de isoprap deterbutla esos Dé os nomes substitutivos da IUPAC para todos os isémeros de (a) C,H,CI e (b) C,H Br 4.3F Nomenclatura dos Alcoois Na chamada nomenclatura substitutiva da TUPAC, um nome pode ter até quatro caracteristicas localizador, prefixos. composto principal ¢ um sufixo, Considere 0 seguine composto para fins ilustratives, sem se prencupar, no momento, com come surgiu seu nome: (CH,CH,CHCH,CH.CHOH cH 44Metilt-bevaont localiza prefs Inalizador pica sais 0 localizador-4-diz que o substitute grupo metita, enominado como um prefix est ligado a um composto principal em C4. 0 composta principal coniém seis stomos de carbono e no tem ligagées, miltiplas, portanto o nome do principal & hexano, e é um dlcool. Por isso. ele tem 0 sufixo -ol. © localizador I- diz que Cl estéligado ao grupo hidroxila. Em geral, a numeragio da cadeia comeca sempre no final, mais perto do grupo identificado como sufixo. ‘Ao dar nomes substitutivos da IUPAC aos dleoois,o seguinte procedimento deveria ser observado: 1. Selecionara cadeia de carbono mais comprida e continua, d gual a hidrovila é diretamente liga- da, Mudar 0 nome do alcano, correspondente a esta cadeia, abandonando o final o, ¢ acrescentan- do 0 sufixo 0, 2, Numerar a cadeia de carbono mais comprida e continua com o niimero menor para 0 dtomo de ccarbono ligade uo grupo hidroxila. Indicara posi¢ao do grupo hidroxila, usando este ngimero como © localizador: indicar a posigo dos outros substituintes (como os prefixos), usando os mimeros que correspondem as suas posigdes ao longo da cadeia de carbono, como localizadores. (Os exemplos a seguir mostram como estas regras se aplicar cHCHCHON CH, cucince eycace ,CH,08 |-Propanol cH, c1CH.CH,CHLOH Cucncccr, 3-Cloeo-t-propanal120 “Akane Nomsnclura, Alise Cnferacioal uns Iusio a Siese eee Problema 4.4> 52 somes subsitutives da TUPAC para todos 0s dlcoois isomeéricos com as formulas (a) CHO ¢ (b) CyH,.0. eer “Ateoois simples sio freqientemente chamados por nomes radicofuncionais comios que também fo aprovados pela IUPAC. 14 vims varios exemnpios (Sega0 2.7). Além do dleao! meatlice, dilcool trilicu € 0 alcool isopropitico, hi muitos outros ineluindo os seguintes: CHCH,CHOH ——CHCH.CH.CHOH—_CHCHCHCH, oH Aleoo!propiticn Aloo! butieo leool seesutiien cH, ra cH, cugon CH,CHCH,OK cugcH.on cH, cH ‘tooo ere-butco ‘evo! sobutiten coat neopentiicn 0s fcoois que comtém dois grupos hidroxila sio normalmente chamados de substitutivo da TUPAC. eles so chamados de disis, esis, No sistema Gime CHC OH, GHLCH eH, OH OH OH OH On OH Comam Etileno ico! Propilenn glcot——Trimetton Satsttaive — L2-Etanodial ——1.2-Propanediol 4,4 NOMENCLATURA DOS CICLOALCANOS 4,44 Compostos Monociclicos 0s cieloaleanos com um anel apenas so denominados pelo prefixo ciclo- Tigao ao nome dos aleanos que possuem o mesmo niimero de dtomos de earbono, Por exemplo, nec cee Vien ee wr i Eda Dar nome aos cicloaleanos substituidos € simples: damos-lhes os nomes de alguiicicloaleanos, halocictoalcanos, alguileicloaleanéis, ¢ assim por diante. Se apenas um substituinte esti presente, ido sera necessério atribuir sua posigio, Quando dois substituintes esto presentes, numeramas 0 ane] Comegando pelo substiuinte, primeiro em ordem alfabética, ¢ 0 nimero na diregho que a s0 Substhuinte seguinte o menor aiimero possivel. Quando trés ou mais substituintes estio presentes, ‘eomecamios no suibsttuinte que leva ao conjunto mais baixo de localizadores cH, cuyencn, cH NK CH.CH, O haves Isoproplccioexano 1 -Fat-a-meticietoesano Indo ti-Semetileeloesane) (no Lcloro-S-elt--metilecioexano) ane Clorocelopentano 2-Meliesoexanotos Alcanos: Nomenelaur,naise Conformasiol cura tauego&Siese 1.2 ‘Quando um sistema de anel simples é figado a uma cadeia simples com o maior niimero de dio- ‘mos de earbono. ou quando mais de um sistema de anel é ligado a priado denominar os compostos de cicloalquilaicanes. Por exemple, |-Clelobutitpentano a cadeia simples, entd0 € apro- 1 iclbestlpropane, Problema 4.5 > Dé nomes aos seguintes alcanos substiveidos : a eee let CHYCH.CH, ICH, 4.4B Compostos Biciclicos "Nomeamos os compostos que contém dois ansis fundides ou farmanda ponte como bieieloaleanos, 2 usamos o nome do alcano correspondente ao nimero total dos dtomos de carbono nos anéis como ‘nome principal. 0 seguinte composto, por exemplo, contém sete dtomos de carbono e é, portanto, um bicicloeptano, Os dtomos de carbono comuns a ambos os anéis so chamacios de eabega de ponte, ¢ cada ligasa0, ou cada cadeia de dtomos, ligando os éiomos de cabeca de ponte, cchamada de ponte perce eee caer it] ou ‘isons y | ba | PRs = ing fa Ja, Nar U catecs de ponte {Un bicisloeptana [Nos entio interponos no nome uma expressio entre parénteses, o que denota o nimero de étomos de tearbono em cada ponte (em ordem decrescente de comprimenta). Por exemplo, H oH | J 4 aft nc Dew, = > H . - la oo " ¢ ‘¢ i Bicio(22.1)heptano ‘também chmod Ge horornanoy Biselo(LLbutane122 Atcanos: Nomenclatrs, Andie Confovmacionl e uma Ineodugdo& Sinese Problema 4.6 > Se houversubsttunts,jemos numerar 0 sistema de angi fundido comegando em um cabsge de ponte, e continuando, em primeira lugac. ao longo da ponte mais comprida até a outta cabega ge ponte. € Uepois ao longo da ponte mais comprida seguinte, de vola A primeira cabeca de ponte, 4 ponte mais curta ser numerada por dkimo, S-Metibiclco[32.ostano S-Metibicio(4.3.0]nonane {f) Escreva a estrutura de um composto biefelico que & um isomero do bicictoy. 2.D]hexano e dé 4.5 NOMENCLATURA DOS ALCENOS E CICLOALCENGS ‘Muitos nomes antigos para os alcenos continuam em uso, O propeno ¢ freqlentemente chamado de propileno ¢ os 2-metilpropenos slo freqlientemente chamados de isobutileno, Gh CH=CH, CHCHSCH, CH=CH. IPA: Beno Propeno 2.Metiipropeno Comusn: Etileno Propileno ‘sobuttene AS regras da IUPAC para denominar os alcenos denominar 0s alcanos: 0 similar -M muitos aspectos, Aquelas part 1, Determine o nome principal ao selecionar a cadeia mais comprida que contém uma liga- ‘so dupla e modifique o final do nome do alcano de comprimento igual, de -ano para -eno. ‘Assim, se a cadeia mais comprida contém cinco stomos de carbono, o nome principal para 0 alceno € penteno; se contém seis étomos de carbono, 0 nome principal & hexeno, e assim por dante. 2. Numere a cadeia de modo a inetuir ambos os dtomos de carbono de ligacao dupla, ¢ comece 8 numeracao a0 final da cadeia mais perto da ligago dupla, Designe a localizacdo da liga- ‘cio dupla usando o nimero do primeiro atomo da ligacao dupla como prefixo: CHCH cH Hy CH,CH=CHCH.CH.CH, Baten 2-Hoxenn ldo Steno) Indo shexeno) 3 Indique as localizagdes dos grupos substituintes pelos nuimeros dos ftomos de carbono 20s quais estio ligados.ee ‘Aesnos: Nomenctitura, Anise Confermicional e uma Iugs0 Sinise 123 cn, cH cH, cue: I HCH, CH,C=CHCH.CHCH, 2-Meti-2-buteno ot cue dugxentna 4. Numere os cicloalcenos substituidos de tal modo que os étomos de earbono de ligagao dupla fiquem nas posigdes Ie 2, e que os grupos substituintes tenham os nimeros menores no pri- meiro ponto de diferenga. Néo &necessério especificara posigi daligago dupa dos cieloalee nos substituidos pois ela ird eomegar sempre com Cl e C2. Os dois exemplos mosteados aqui ilusiam a aplicagao dessas regras 5, Dé um nome aos compostos que conte (ou cieloalcendis} e dé ao carbono ligado 0 upo de CHCHCH, I oH 4Meti-3-penten-2at Mut 2-clloesen-10l 6. Dois grupos alcensis freqiientemente encontrados so 0s grupas vinila e alia. CH=CH CH=CHCH.— ‘Grupo vail ‘Grupo alla / Os seguintes exemplos ilustram como esses nomes so empregados: a \ a” a A” ome c an oN ¥ epee cH.cl Bromocteno -Ctoroprepeno brome de vinta ‘comin 7. Se dois grupos idénticosestio do mesmo lado de uma ligaso dupla, o composto pode ser desi nado coma cis; se eles estiverem em lados opastos, paderé ser designado como trans H a el dene’ H ‘H cinal evn Ineo 8 Sines 24 Atcanae Nomenclatrs, Ane Conon Na Seed 7.2 iremos observar um outro método para designar a geometria da li Problema 4.7 > Dé nomes da IUPAC para os a) SN ws a a SS “ Exsreva as nmus nis prox epunes (a) eis: Octeno (©, | 2.inetlektoeren Ib) nets te) 3 Dineilcclopeneno (6) 2arbinetpenena (8) Vinlosopenane (8) ths hoo bute {) [2Dicreccorteo te) Sebi ponten (Dts ee sor? penie 4.6 NOMENCLATURA DOS ALCINOS A denomina plo, sie denominadlos ao substituir o «ano do nome correspandente do alcano pelo final -ino. & ce ddeia € numerada para dar aos diomos de carbono de ligagao tipla es ntimeros mais baixos possiveis, CO niimero mais baixo de dois stomos de earbono de uma ligase tripla é usado para designar a loca lizagaw da ligagio tripla, Os nomes da IUPAC de ts alcinos nio-ramiticados sio mostrados aqui sin dos aleinos é bastante similar a dos aleenos. Os aleinas nio-ramificadas, por even HCSC—H CH.CH.CSCCH, H—C=SCCH.CH=CH. tino ou 2-Pentine 1:Penten-bino! svelte As localizagdes dos grupos substituintes dos alcinos ramificadas e alcinos substituidos também so indicadas por nimeros. Um grupo —OH tem prioridade sobre a ligagao tripla a0 numerar a ca- deia de um aleinol c-tugetn dufedinc ntedéncuon on ened cuiden,omcn by i Problema 4.9 > Dé as estruturas e os nomes da IUPAC para todos os aleinos que tm 2 frmula C,Hyy, Acetilenos monossubstituidos ou I-alcinos stio chamados de aleinos terminais, ¢ 0 hidrogénio ligado 20 carbono de ligagdo tripla é chamado de hidrogénio acetilénico, R-C=C—H Um aleine terminal ‘mane vile sopra plo stems IUPAC py ‘Onde nner ect, dae mers ma paaia] Atom: Nomen Anne Contraco ¢ uns Iualyio Sine 125 Caton etido quand o hidrogenio actienico€ retirado & conhecido como an fon aleinide ow tum fon aveildo, A Segio 4.18C mosim o uso desses fons na sintese oganice ren Um ion ale (um fon cet cH .C=c: lO om propinide i 4.7 PROPRIEDADES FiSICAS DOS ALCANOS E CICLoaLcaNos ie gxaminarmos os aleunos ndo-ramificados na Tabela 4.4 iremos observar que cada aleanodife- Fei ime anterior por um grupo —CH,—. O butano. por exemplo. é CHICHS}.CH ee pentano SiiCH2.CHD. Uma série de composts dese lipo. onde cada membro diese do seguinie por uma de pace gaastante &chamada de série homloga. Elementos de uma sétie homéloga siociemhes de homélogos. (A femertura ambiente (25°C) e press 1 atmos primelzos quatro membros da série homsloga dos aleanos nda-ramiti gases (Fig. 4.3): 0s alcanos nao-ramificados C.—C, (pentano ato {epladecano) so iguigos:e os aleanos nio-amificadas com I8¢ mais étomos de esbono eae cate dos. Ramificagio de cadela forgas intermoleculares Pontos de Ebuligao Os pont de ebulisSo dos aeunos nie-amificados mostra uma elevagio ‘egular com o aumento do peso molecular (Fig.4.3). A ramificagi das eadelas de uleanve,comaee, feduz 9 ponto de ebuligio, Como exemplos. considere os ismeros GH. na Tabela 4 O hevny fonve 2 68.7°C e0 2-matilpentann eo S-mntilpentano, cada um com anna tamilicato tam pentose ebutigdo mais bos, 3 60.3° &63.3°C.respectivamente, 23-Dimtetilbutanoe 22-dimelilbuens age tim com dus ramificaydes. tm pontos de ebuligo ainda menores,a 38° « 49,7°C. reapectivomenns Part ula explicagdiodesses efeitos é buseada nas forgts de van der Waals, que haviemies couaings ta Seefo 2.14. Com os aleanos mdo-ramificados.o peso o tamanha molecule coreere eee, importante ainda, as sreas da superficie molecular tamthéin ereseem. Com 0 aumento de rea den Berfice- aumentan as forgas de van der Waals entre as molgculas; ponanto, mais ener lavas Reratura mais clevada) € necessria para separaras moléculs ums das eutrase prodvch ace ‘A camifieagt da cadeia, por outro lade, toma a molécula mais compacta redurradocon ae dees perficie com iso a intensidade das forgas de van der Waals, ue opera entre enas moleeaing ade Jacentes: isso tem o efeito de abaixar 0 ponto de cbulicio, Pontos de Fuso Os alcanos nfo-ramificalos ni t&m 9 mesmo crescimento suave nos pontos de fusto com o aumento do peso molecular (linha em ziguezague na Fig. 44) que mostram nos ceus Pontos de ebuligfo. Hi uma altemnncia a medida que se progride de um alcano nao-ramifiende dy mtmere Par de dtomos de carbono, ao prximo de nero impar de tomos de curbono, Po exermpl. f,Bropano (pf — 188°C) funde & temperatura mais baixa que 0 etano (pf ~ 183°C) e também reac Dulka gue o metano (pt — 182°C). 0 butano (pr —138°C) funde a 80°C mais elevade que 0 propane Saamente BC mais baixo que o pentano pf ~130°C), Se, comtudo, os aleanos de nimeros pares & [npares de diomos de carbono sBo tragados em curvas separadas(linhas brancas ¢ eseuras na Fig 44), lid um aumento suave no ponto de fusao com peso molecular crescente Estudos de difraglo com raios X, que fomecem a informagao sobre a estrutura molecular, tm ‘Brclado a azo dessa anormalidace aparente, As cadeias de aleano com umm niimera par de étpmex i Srbono se asrupam de forma mis compacta no estado crisalino. Como result as fonsas ate tivas entre cadeias individuais sia maiores e os pontos de fusio mais elevados 300 200 100 Ponto de ebuigao, °C 1 set ao Pa bs '& 43 Pontos de ebulledio de aleanos nio-ramifica. 1234567 8 9 0112191415 44s ede cicloaleanos (eurva superior), Numero de atomos de earbono126 —ateanos: Nomenelairs, Anise Confarocional us Ineo Sine aE ° oa 2 ol: te) @ 50 3 7 | 3 -100 Fig. 4 Pontos de fasio de lcanosnio-ramifea- rss 7 3 1 13 45 aes. T Anlise Conformacional Numero de stomos de carwano E mais dificil prever o efeito de ramificagiio da cadeia nos pontos de fusdo dos aleanos. Geral mente, entretanto, a ramifiearao que produz estruturas altamente simétricas resulta em pontos de fusio fanormalmente elevados. O composto 2,2,3.3-tetrametilbutano. por exemplo, se funde a 100.7°C. Seu ponto de ebulisdo € apenas seis graus mais elevado. 106.3°C. Th cH-G—t—Ch cH, CH. 32:Tetrametivutano (0s cieloaleanos também poste pontos de Fuso muito mais elevados que seus companheiros de cadcia aherta (Tabela 4.5), Densidade Como uma classe. os aleanos e 05 ciclouleanos so os menos densos d ide compostos orginicos. Todos os alcanos ¢ 0s cicloaleanos possuem densidades consideravelmente ‘menores que 1,00 ¢ mL-" (a densidade da dgua a 4°C). Como resultado. o petroleo (uma mistura de higrocarbonetos rica em aleanos) flutua sobre a égua, Solubilidade Os alcanos ¢ os cicloaleanos sio quase totalmente insohiveis em égua devido &s suas polaridades muito baixas e sua incapacidade de formar ligacdes hidrogénio, Os alcanos liquidos ¢ 0s Cieloaleanos so sohiveis entre si e cles geralmente se dissolvem em solventes de polaridade baixa Bons solventes para esses grupos sfio 0 benzeno, 0 tetracloreto de carbono, 0 cloroférmio ¢ outros hidrocarbonetos. 4.8 LIGAGOES SIGMA E ROTACAO DE LIGACAO Grupos ligados por apenas uma ligacio sigma (ie.. por uma ligagdo simples) podem sofrer rota ccdes em torno daguela ligagdo, uns em relago aos outros. As formas moleculares temporérias que resulta das rotagdes dos grupos em torno de ligagSes simples sao chamadas de conformagdes da molécula, Uma andlise da variago de cnergia que a molécula softe com grupos girando sobre uma ligagao simples é chamada de andlise conformacional. Tabela 4.5 Constantes Fisicas dus Cicloaleanos Namero de indice de ‘Atomos de perc) Densidad Refragio Carbono Nome (atm) e(gmL-) (a3) 3 Cielopeopana| -3 = = a Cicloburano B 14260 5 Ciclopentano 0 14064 6 Cicloexano 31 1365 7 Cicloepiano 118s ier) 5 Gieloctano 149) ——2___Sieloctano SS OOOMalsin S. Newman T Projegdes de Newman & Tirmutas de eavalete, Anise conformiacional do ‘tano Fig. 4.6 la) A conformagio eelipsada do fs anos: Nectar, Ais Confoemacional ume [gin Sinese 1.27 , 45 (a) A conformagio alternada do {b1 A formula da projeeio de Senman para a conformagio alternada. a wo ‘Vamos considerar a molécua do etano como exemple. Obviamente, um niimero infinito de con Formagties diferentes paderia resultar das rotagies de grupos CH, sobre a ligago earbono-carbono Entretanto, nem todas as conformacdes diferentes possuem estabilidade igual. A conformagao (Fig 4.5) na qual os dtomos de hidrogénio ligados a cada stomo de carbono sda perfeitamente alternados quando vistos de um lado da molécula ao longo do eixo de ligacdo carbono-carbono € a conformagao mais estivel (.2..€a conformagio de menor energia potencia), Isto é facilmente explicdvel em te. mos de interagdes repulsivas entre pares de elétrons ligantes. A conformagio alternada permite ase paragdo mixima possivel dos pares de elétrons das seis ligagdes earbono-hidrogénio e, portanto, é quela que sem a menor energia, Na Fig, 4.50 deveniuamios a formula de projegdo de Newman para o ctano. Ao eserever uma pro- Jegdo de Newman, imaginamos estar vendo a molécula da ponta diretamente ao longo do eixo de ligagdo earbono-carbono. As ligagdes do tomo de earbono frontal so representadas coma ~Y~ € aquelas da parte posterior do siomo como Um outro tipo de frmuta usado as vezes para mostrar as conformagies é a formula do cavalete hy /| Firma de proj FFrmula do cavalete ide Neva Est formula deseteve a conformagio como é vista na Fig. 45a. Para fins de elareza omitimos os stomos que ficam no final ds ligagées ‘A conformagio menos estavel do etano & a conformagao ectipsada (Fig. 4.6). Quando vista de tum final, 0 longo do eixo de ligagto carbono-carbono. os tomes de hidrogénio ligados a cada fitomo de carbono na conformagio eclipsada esti diretamente opostos um ao cutro. Essa confor- ago requer a interago repulsiva maxima entre os elétrons de seis ligagSes carbano- hide Ela tem, portanto, a energia mais elevada e tem a menor estabilidade, Representamns essa si jagdo no grifico, wagando a energia de uma molécula de etano em fun- .g20 carbono-carbono. As mudangas de energia que ocortem esto ilus- No etano, a diferenca na energia entre as conformagdes alternada ¢ eclipsada é de 12 kJ mol"! Essa pequena bareira i rotagdo & chamacia de barreira torsional da ligagao simples. A nfo ser que 2 temperatura esteja extremamente baixa (~250°C), muitas moléculas de etano (a qualquer mo- mento) irdo terenergia sufieiente para ultrapassar essa barreira. Algumas moléculas irdo oscilar com seus étomos nas conformagdes alternadas ou quase alternadas. As mais energéticas, entretanto, indo agirar das conformagoes eclipsadas para outras conformagbes altemadas, tno. (b) formula da projecio de Newman para a conformagao eelipsads, w co)rar 128 atcanss Nometatira. Ane Conoco en Frege Fig. 4.7 Variagies de energia potencial que aH Ae panama rotagio des grupos em torn da } Tiguglo earbono-carbon doetano YW iH a i clips i vEN Energia potenclal —e rma Aenea otagao— SUH. van't Hoff, A idéia de que certas Qual oefeito sobre o etano? Podemos responder a esta pergunta de duas maneiras diferentes Se foros considerar uma Gnica molécula de etano, podemos dizer, por exemplo. que a maior parte do tempo ela estaré na energta mais buixa. na conformagao alternada, ov em uma conformagio Muto nuo ela irk adquitir energia suficiente, ata io favors do trabalho de van't HoT. Ele foi também o ganhador Gs peimeltn Prémio Nobel” perto cs alternads, Entretanto, muitas vezes a cada s erfduimica (1901) pelo. vésdascolisdes com outs moléculas, para ultrapassars barrel torsion eit stu wabatho em eindtica da conformagio eclipsada, Se formos falar em termos de umn numero maior de mol quimiea, Stunt maty realista), podemos dizer que, a qualquer momento, majoria das moléculas estar em onformagdes alternadas ou quase alternadas. Se consideramos os e1anos substituidos, tal coma 0 GCH,CH,G (onde G é um grupo ou stome difereme de hidrogénio), as barreras 4 rotaglo Si is vezes maiores, mas mesmo assim continuario pequanas demais para permit o isolamento ds conformagoes altemadas diferentes oy eonformeros fresmo a temperaturas consideravelmente abaixo da temperatura ambiente Anilise eonformacional do propane G G Estes cunfirmeros no podem ser TBolados exeeto temperatures ‘extremamente balsas. 4,9 ANALISE CONFORMACIONAL DO BUTANO Quando tratamos do aspecto tridimensional da estrutura molecular estamos envolvidos no cay, po de extudos chamado de estereoquimica, 1 tivermos alguma enperiéncia com a estereoquim pois haviamos comegado a considera as formas das moléculas no Cap, |- Neste capftulo, encetant Pemos comegar 0 nosso estudo mais sério, ao observar as confarmacdes dos alcanos ¢ cicloaleanns “Jeuthadarente. Em muitos dos capitulos gue se seguem, iremos observar algumas das consequr Shas da estereoquimica nas reagdes que essas moléculas sofrem. No Cap. 5, iremos ver mais prise! pos bisicos da esteeoquimica, quando examinarmos as propriedades das molécus que, devido & reas formas, diz-ce que possuer “direita e esquerda” ou quiralidade, Vamos comegar, entretanin, Som uma molécula relativamente simples, © butano, ¢ estudar suas conformagdes ¢ suas enersioS relativas. 4.9A Anilise Conformacional do Butano CO cstudo de mudanca de energia que ocorre em uma moléeula quando os grupos giram sobre Figagdes simples é chamado de andlise conformacional. Nos vimos os resultados de fa estudo Pat t etano na Segdo 4.8, O etano tem uma barreira ligeira (12 KJ mol”') para a rotagao livre sobrecanes: Numelater, Anise Conformacional uma intr 129 ago simples carbone-carbono. Essa bareima fz w ever potencal da moéeula do elano se tlevat ao mismo quando a ruagdo lev es domes de hidrogeno a uma cotformagto elipsids Essa barr pra arotage vee mo etano ¢ devia ens torsional de uma conformagio cl Sada da moléeul, Se formes considera a tag sobre aig faepate Porém bi fatoresadicnon tans do butano EVI igo do C2—C3 do butano. a tensdo torsional também Para ver quais si, devemos observar as conformagoes impor- ca, rc age, hy fa H. H CH, H KY iH. cH, cH urdu AON, H H a H W H iH H iH H H ‘CH, by, i t ee yet nace Vooé devers eonstruir em modelo molecular do butane e examinar suas ‘ris eonformagies {medida que diseutiemos suas energlas potenciais relativas. Butane {que surgem das rotagdes em {orv0 da ligagdo C2—C3 do tno, cestio distantes um do outro, Portanto, a conformagio anti é a mais estivel, Os grupos metila nas conformagies gauche II] ¢ V esido bastante proximos um do outro, de modo que as Forgas de van der Waals sio repulsivasentre elas; ns nuvens de eléirons dos dois grupos esto tao présimas que se repelem umas as outras. Essa repulsto faz as conformagtes gauche terem energia aproximadamente 3.8 kJ mol maior que a conformag3o anti As conformagies eclipsadas (IL TV e VI) representam a energia mixima no diserama de energia potencial (Fig. 48}, As conformagSes eclipsadas Ie VI nao tém sia tensio torsional. elas também possuem repullsdes adicionais de van der Waals provenientes dos grupos metila eclipsados e dos ato- mos de hidrogénio, A conformagdo eclipsada TV possui a inaior energia de todas, pois além da ten- ‘iio torsional existe grande quantidade de forsa repulsiva de van der Waals adicional entre as grupos metilaeelipsados. Apesar di a rotagtio na molécula do butano serem maiores que aguelas de uma mole ceula de etano (Seed 4.8). ainda assim so pequenas demais para permitir 0 isolamento das con or magdes gauche e anti em temperaturas normais. Somente « temperaturas extremamente baixas ifiam fas moléculas ter energias insulicientes para ultrapassar essas barreitas. \Vimos anteriormente que ts forgas de van der Waals podem ser ararivas. Aqui. entretanto. descobsimos qe clas também podem ser repadsivus, Se a interagbes de van der Waals levam 8 atragdo ou i repusso depende {da distincia que separa os dois grupos. Camo dois grupos apolaes so trazidos cada vez mais perto um do fulzo,o primi eleito ¢ aquele no qual distribuigio assimétrica momentinea de elgirons em um grupo induz una poluridade oposta no outro, A indugto de cargas oposts, nessas porgDes dos dois grupos mais, Elia fy / \ / \ / 190 mor \ Energia potencial —> 0 or Te 180" 240 aor 360 Fotagio —>