Professional Documents
Culture Documents
04-CNTP - DOAN VAN HONG THIEN (Bo Sung Lai Hinh2, Hinh3 VI Ghi Chu Bi Ma Hoa) (22-28)
04-CNTP - DOAN VAN HONG THIEN (Bo Sung Lai Hinh2, Hinh3 VI Ghi Chu Bi Ma Hoa) (22-28)
Đoàn Văn Hồng Thiện1, Hứa Hoàng Thái1, Lý Cẩm Nhung2, Huỳnh Thu Hạnh1,
Nguyễn Việt Bách1 và Nguyễn Quang Long3
1
Bộ môn Công nghệ Hóa học, Trường Đại học Cần Thơ
2
Bộ môn Hóa học, Trường Đại học Cần Thơ
3
Khoa Kỹ thuật Hóa học, Trường Đại học Bách Khoa, Đại học Quốc gia Thành phố Hồ Chí Minh
ABSTRACT
Thông tin chung:
Ngày nhận: 10/12/2013 Gold nanoparticles were synthesised by a redox method using gold
Ngày chấp nhận: 26/02/2014 chloride, extract of lemon, and polyvinylpyrrolidone as a stabilizer. The
optimal conditions for synthesis of gold nanoparticle was obtained,
Title: including the ratio of lemon juice to Au+ of 1:1, reaction time of 45
Synthesis gold nanostructure minutes, and reaction temperature of 65oC. UV-Vis spectrophotometer was
using extracts of lemon used to detect the concentration of Au ions. The maximum of adsorption
peaks were obtained in a range of 538 to 570 nm. At the optimal
Từ khóa: conditions, gold nanoparticles were analyzed using Transmission Electron
Chanh, cấu trúc nano, hoá Microscopy (TEM) to observe the surface characteristics. The average
học xanh, vàng diameter of gold nanoparticles was 13,6 ± 5,48 nm that was determined by
the TEM image and an imageJ software.
Keywords:
TÓM TẮT
Green chemistry, gold,
lemon, nanostructure Tổng hợp nano vàng bằng phương pháp oxi hóa khử, chất khử được sử
dụng là dịch chiết chanh, chất oxi hóa là muối vàng chlorua (HAuCl4),
chất ổn định là polyvinylpyrrolidone (PVP). Tỉ lệ Au + và dịch chiết chanh
1:1, nhiệt độ phản ứng ở 65oC, và thời gian phản ứng là 45 phút là điều
kiện tối ưu. Quang phổ hấp thụ UV-Vis được sử dụng để xác định sự hiện
diện của nano vàng trong dung dịch sau phản ứng. Đỉnh hấp thụ cực đại
nằm trong khoảng từ 538 - 570 nm. Mẫu nano vàng được tổng hợp dựa
theo những điều kiện tối ưu. Sau đó, mẫu được tiến hành phân tích một số
tính chất đặc trưng như: hình dáng nano vàng được xác định thông qua
kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM), kích thước trung bình hạt là 13,6 ±
5,48 nm được xác định bởi ảnh TEM và phần mềm Image J.
22
Tạp chí Khoa học Trường Đại học Cần Thơ Phần B: Nông nghiệp, Thủy sản và Công nghệ Sinh học: 30 (2014): 22-28
Việc nghiên cứu về nano vàng và ứng dụng của Dung dịch muối vàng được pha từ HAuCl4.3H2O
nó ở nước ta hiện nay còn rất hạn chế. Nghiêm Thị với nước cất với nồng độ cho trước trong cốc 50
Hà Liên và ctv đã tổng hợp và khảo sát tính chất ml. Dung dịch thu được có màu vàng.
quang của các hạt nano vàng dạng cầu định hướng 2.2.2 Khảo sát ảnh hưởng của tỷ lệ dịch chiết
ứng dụng trong việc phát hiện nhanh bệnh ung thư chanh và muối vàng
vú (Nghiêm Thị Hà Liên et al., 2012). Nguyễn Duy
Thiện đã thực hiện luận văn với đề tài tổng hợp vật Cho dịch chiết chanh và dung dịch
liệu nano vàng từ vàng kim loại bằng phương pháp HAuCl4.3H2O với tỉ lệ thể tích (1:1; 1:2; 1:3; 1:4)
điện hóa siêu âm và khảo sát một số tính chất vào cốc thủy tinh 100 mL. Sau đó, hỗn hợp được
(Nguyễn Duy Thiện, 2011). Nguyễn Công Tráng đun trên bếp khuấy từ với tốc độ 400 vòng/phút
và ctv đã chế tạo xúc tác của nano vàng trên chất trong khoảng thời gian 60 phút ở nhiệt độ 30C.
mang Fe2O3 (Nguyễn Công Tráng et al., 2012). Dung dịch sẽ từ màu vàng nhạt chuyển sang màu
Nguyễn Quốc Hiến và ctv đã chế tạo vàng nano tím. Tiếp đến, lấy hỗn hợp ra khỏi máy khuấy từ.
bằng phương pháp chiếu xạ (Nguyễn Quốc Hiến et Hỗn hợp sau phản ứng được thêm chất ổn định
al., 2012). Trên thế giới, có nhiều nghiên cứu về polyvynylpyrolidon (PVP) vào để trong ống
phương pháp tổng hợp nano vàng cũng như ứng nghiệm có nắp ổn định trong 24 giờ đem đo UV để
dụng của nó (Agnihotri, et al., 2009, Baishya and khảo sát sự hình thành nano vàng.
Kalita, 2013, Banoee et al., 2010, Bhumkar et al., 2.2.3 Khảo sát sự ảnh hưởng của thời gian
2007, Boruah et al., 2012, Selim and Hendi 2012, phản ứng lên quá trình hình thành nano vàng
Sharma et al., 2010). Tuy nhiên, chỉ một vài báo
cáo về tổng hợp nano vàng bằng phương pháp hóa Ảnh hưởng của thời gian phản ứng được thí
học xanh. nghiệm tương ứng với: 45 phút, 55 phút, 65 phút,
75 phút và 85 phút. Các điều kiện phản ứng khác
Cơ sở lý thuyết để thực hiện phản ứng tổng hợp được cố định: nồng độ HAuCl4.3H2O là 10-2 M,
nano vàng là phản ứng HAuCl4 và axit có trong với tốc độ khuấy là 400 vòng/phút, nhiệt độ
nước ép chanh: citric acid, ascorbic acid... (Marı́n khoảng (32 - 35C), tỉ lệ tác chất là tỉ lệ tối ưu là
et al., 2002, Masmoudi et al., 2008, Vandercook et 1:1.
al., 1966). Nội dung nghiên cứu chính của bài báo
2.2.4 Khảo sát về sự ảnh hưởng của nhiệt độ
này, chanh sẽ được tận dụng để làm tác chất phản lên quá trình hình thành nano vàng
ứng vì trong chanh có chứa nhiều axit.
Ảnh hưởng của nhiệt độ lên quá trình hình
Bài nghiên cứu này nhằm giảm thiểu sử dụng
thành hạt nano được tiến hành các nhiệt độ khác
hóa chất tổng hợp nano vàng. Việc tận dụng nước
nhau: 35C, 45C, 55C, 65C, 75C và 85C. Các
ép trái cây để điều chế nano vàng là một phương
điều kiện phản ứng khác được cố định: tốc độ
pháp thân thiện với môi trường.
khuấy là 400 vòng/phút, tỉ lệ tác chất là tỉ lệ tối
2 THỰC NGHIỆM ưu (1:1) và thời gian phản ứng là thời gian tối ưu
2.1 Vật liệu (45 phút).
Chanh tươi được tuyển chọn từ Huyện Phong Phân tích đặc tính nano vàng
Điền, Cần Thơ. Chloroauric acid (HAuCl4), UV-Vis
polyvinylpyrrolidone (PVP) được mua từ công ty
Sigma-Aldrich. UV-Vis 6800 được dùng để xác định nano
vàng. Đối với nano vàng thì mũi đặc trưng là 500 -
2.2 Tổng hợp
590 nm. Vì vậy, nếu phổ hấp thu của dung dịch
2.2.1 Chuẩn bị dung dịch phản ứng nano vàng có chiều cao tương ứng với bước sóng
Chanh tươi mua về được rửa sạch. Sau khi tách vào khoảng 500 ‒ 590 nm thì ta có thể xác định hạt
vỏ, chanh được ép lấy dịch lọc bằng giấy lọc nano vàng cũng như dự đoán được kích thước hạt
Whatman. Dịch lọc được ly tâm để bỏ phần cặn nano vàng theo hiện tượng cộng hưởng plasmon.
bên dưới, với tốc độ 6000 vòng/phút trong thời TEM
gian 30 phút. Dịch trong sau ly tâm được lọc lấy
dịch lọc bằng giấy Whatman để loại bỏ phần cặn Sau khi khảo sát tỷ lệ tối ưu. Nano vàng được
nhỏ còn xót lại. Dịch chiết được bảo quản ở 4C để phân tích dưới kính hiển vi điện tử quét (TEM-
tránh cho vitamin C bị oxy hóa trong không khí. 1200EX, JEOL). Để kiểm tra khả năng tạo oxit
Tất cả dụng cụ đều được sấy khô rửa bằng cồn 96. vàng sau quá trình tổng hợp, hỗn hợp sau phản ứng
được phân tích dưới phổ hồng ngoại (FTIR, FTS–
23
Tạp chí Khoa học Trường Đại học Cần Thơ Phần B: Nông nghiệp, Thủy sản và Công nghệ Sinh học: 30 (2014): 22-28
3500, Bio–Rad, USA) sử dụng phim KBr. Phổ bằng máy quang phổ UV được biểu diễn ở Hình 1.
được phân tích ở vùng 4000–400 cm–1. Hiện nay, phương pháp đo phổ hấp thụ UV ‒ Vis
để khảo sát sự hình thành nano vàng được sử dụng
Phần mềm ImageJ
rộng rãi bởi tính đơn giản và chính xác của nó
Phần mềm ImageJ phiên bản 1.45 được dùng để (Baishya and Kalita, 2013, Banoee et al., 2010,
xác định kích thước trung bình hạt nano vàng và Boruah et al., 2012, Hussain et al., 2003,
phân bố kích thước hạt. Rajeshkumar et al., 2013, Selim and Hendi, 2012).
Kết quả phân tích phổ bằng máy UV-Vis cho thấy
3 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN có sự tạo thành hạt nano vàng khi tổng hợp nano từ
3.1 Ảnh hưởng của tỷ lệ dịch chiết chanh và dịch chiết chanh với đỉnh hấp thụ cực đại nằm
HAuCl4 trong khoảng từ 538 - 570 nm. Đây là các đỉnh ứng
Ảnh hưởng của tỷ lệ dịch chiết chanh và với plasmon cộng hưởng bề mặt của nano vàng,
HAuCl4 lên sự hình thành hạt nano vàng được đo chứng tỏ dung dịch tạo ra là dung dịch nano vàng.
Từ đồ thị Hình 1 cho thấy có thể nhận thấy rằng thụ của mẫu thu được có xu hướng tăng theo thời
cường độ hấp thụ của mẫu thu được có xu hướng gian phản ứng, tương ứng với nồng độ hạt nano Au
tăng tỉ lệ với màu sắc dung dịch tổng hợp, tương tăng lên trong dung dịch. Tuy nhiên khi ở thời gian
ứng với nồng độ hạt nano vàng tăng lên trong dung phản ứng quá lâu thì độ hấp thụ cực đại có khuynh
dịch. Với tỉ lệ 1:1, phổ UV-Vis cho độ hấp thụ cao hướng giảm xuống. Điều này chứng tỏ là khi thời
nhất (Amax = 2.07), do đó tỉ lệ 1:1 được chọn là tối gian phản ứng quá lâu, sẽ tạo điều kiện cho việc
ưu để tổng hợp nano vàng. tạo ra oxit vàng, dẫn đến làm giảm năng lượng tự
do bề mặt, nên đỉnh hấp thụ cực đại của dung dịch
3.2 Khảo sát sự ảnh hưởng của thời gian
giảm xuống.
phản ứng lên quá trình hình thành nano vàng
Mặc dù vậy khi thay đổi thời gian phản ứng thì
Kết quả phổ hấp thụ UV Vis của các mẫu cường độ hấp thụ thay đổi, nhưng sau khoảng thời
nano vàng tại những thời gian khác nhau được biểu gian từ 45 - 55 phút thì độ hấp thụ cực đại của
diễn ở Hình 2. Các đỉnh hấp thụ cực đại hầu hết dung dịch thay đổi không đáng kể (A45phút = 2,04 và
đều nằm trong khoảng bước sóng từ 536 - 540 nm A55phút =2,03). Do đó, thời gian phản ứng là 45 phút
chứng tỏ đây là dung dịch nano vàng. Bước sóng
(bước sóng hấp thụ là = 536,5 nm) được chọn để
hấp thụ cực đại theo các thời gian phản ứng khác
khảo sát ở các điều kiện phản ứng tiếp theo.
nhau không có sự thay đổi nhiều. Cường độ hấp
24
Tạp chí Khoa học Trường Đại học Cần Thơ Phần B: Nông nghiệp, Thủy sản và Công nghệ Sinh học: 30 (2014): 22-28
2.5
65 phót
55 phót
2.0 45 phót
75 phót
85 phót
1.5
§é hÊp thô
Hình 2: Phổ hấp thụ UV – Vis của hạt
nano vàng tại các thời gian khác nhau 1.0
0.5
0.0
450 500 550 600 650 700
B-íc sãng (nm)
3.3 Khảo sát sự ảnh hưởng của nhiệt độ lên giảm dần từ 75 - 85C.
quá trình hình thành nano vàng Nguyên nhân của hiện tượng này là do khi ở
Ảnh hưởng của nhiệt độ lên quá trình hình nhiệt độ thấp 35C năng lượng nhiệt cung cấp chưa
thành nano vàng được khảo sát với các yếu khác cố đủ lớn để tạo ra lượng nano Au nhiều, khi tăng
định: tỉ lệ phản ứng là 1 : 1, thời gian phản ứng là nhiệt độ lên dưới tác dụng nhiệt, các keo PVP được
45 phút, nồng độ muối HAuCl4.3H2O là 10-2 M. Ở nới rộng việc tạo ra các hạt nano Au sẽ dễ dàng
các nhiệt độ khác nhau khi phản ứng tạo ra các hơn, lượng nano Au tạo ra nhiều hơn. Nhưng khi
mẫu nano có giá trị hấp thụ cực đại của các mẫu tăng nhiệt độ cao hơn nữa dưới tác dụng nhiệt quá
nano vàng khi đo phổ hấp thụ UV Vis (Hình 3). lớn đã phá hỏng một lượng lớn các cấu trúc keo
làm cho các hạt nano vàng tạo ra ít hơn vì lượng
Từ kết quả đo phổ UV - Vis nhận thấy rằng hầu PVP đã hết không bao bọc được các hạt nano nên
hết các đỉnh hấp thụ đều nằm trong khoảng bước có thể làm cho các hạt dễ dàng kết tụ lại (có thể
sóng từ 538 - 567 nm chứng tỏ dung dịch được tạo dẫn tới việc hình thành oxit vàng), làm giảm năng
ra là dung dịch nano vàng. Cường độ hấp thụ của lượng bề mặt dẫn đến độ hấp thụ của dung dịch
mẫu thu được tăng khi tăng nhiệt độ phản ứng từ giảm đi. Vì vậy, nhiệt độ 65C là nhiệt độ tối ưu
35 - 65C tương ứng với nồng độ nano Au tăng lên (Amax = 3,0 và max = 543 nm) cho sự hình thành
trong dung dịch và cường độ hấp thụ của mẫu nano vàng.
3.5
0
85 C
0
3.0 75 C
0
65 C
0
55 C
2.5 0
45 C
0
35 C
Hình 3: Phổ hấp thụ UV – Vis của 2.0
§é hÊp thô
0.5
0.0
450 500 550 600 650 700
B-íc sãng (nm)
25
Tạp chí Khoa học Trường Đại học Cần Thơ Phần B: Nông nghiệp, Thủy sản và Công nghệ Sinh học: 30 (2014): 22-28
3.4 Phân tích đặc tính hạt nano và phân bố Xác định các nhóm chức có trong dung dịch
kích thước nano vàng bằng phương pháp đo phổ hồng ngoại
biến đổi FT IR được thể hiện trong Hình 4.
Kết quả phân tích FTIR
26
Tạp chí Khoa học Trường Đại học Cần Thơ Phần B: Nông nghiệp, Thủy sản và Công nghệ Sinh học: 30 (2014): 22-28
27
Tạp chí Khoa học Trường Đại học Cần Thơ Phần B: Nông nghiệp, Thủy sản và Công nghệ Sinh học: 30 (2014): 22-28
12. Nguyễn Quốc Hiến, Đặng Văn Phú, Nguyễn 15. Sharma, J., Y. Tai and T. Imae, 2010.
Thị Kim Lan, Nguyễn Tuệ Anh, et al., Biomodulation Approach for Gold
2012. Chế tạo vàng nano bằng phương pháp Nanoparticles: Synthesis of Anisotropic to
chiếu xạ. Tạp chí Hóa học: 174. Luminescent Particles. Chemistry – An
13. Rajeshkumar, S., C. Malarkodi, G. Asian Journal: 70-73.
Gnanajobitha, K. Paulkumar, et al., 2013. 16. Vandercook, C. E. and R. G. Stephenson,
Seaweed-mediated synthesis of gold 1966. Lemon Juice Composition.
nanoparticles using Turbinaria conoides and Identification of Major Phenolic
its characterization. Journal of Compounds and Estimation by Paper
Nanostructure in Chemistry: 1-7. Chromatography. Journal of Agricultural
14. Selim, M. E. and A. A. Hendi, 2012. Gold and Food Chemistry: 450-454.
nanoparticles induce apoptosis in MCF-7
human breast cancer cells. Asian Pac J
Cancer Prev: 1617-1620.
28