Một công nghệ tạo ra hydro và oxy theo chu kỳ bằng cách sử dụng các điện cực làm

bằng
vật liệu có hóa trị thay đổi mà bỏ qua việc sử dụng màng trao đổi ion ngăn cách được
trình bày. Giải pháp công nghệ cho phép chế tạo máy điện phân để sản xuất hydro cao áp
với cường độ năng lượng sản xuất giảm. Tổng công việc nén 1 m3 hydro và 0,5 m3 oxy
đã được xác định cũng như các giá trị năng lượng Gibbs có tính đến áp suất. Đây cũng
được coi là một hệ thống điện phân được trang bị máy nén hấp thụ nhiệt trong đó LaNi5
được sử dụng làm hyđrua -sinh chất hợp chất. Các đặc điểm so sánh của máy điện phân
đã phát triển và máy phát hydro hiện tại được đưa ra.
1. Giới thiệu
Các công nghệ tạo hydro dựa trên quá trình điện phân nước được sử dụng rộng rãi
trong các ngành khác nhau của ngành công nghiệp hiện đại. Nhược điểm chính
của phương pháp điện hóa để sản xuất hydro là năng lượng cao
cường độ. Do đó, một vấn đề sống còn là phát triển công nghệ điện hóa để tạo ra
hydro
dưới áp suất cao và tiêu thụ năng lượng tối thiểu.
Các máy điện phân truyền thống với chất điện giải kiềm lỏng được sử dụng rộng
rãi trong ngành công nghiệp hiện đại, chúng cung cấp khí
tạo ra với áp suất 0,05 - 1,6 MPa trong khoảng nhiệt độ từ 333 K đến 353 K và
mật độ dòng 1200 - 2500 A / m2.
Đồng thời, mức tiêu thụ năng lượng (tùy thuộc vào nhiệt độ và áp suất của quá
trình, chất lượng điện cực, thiết kế máy điện phân và một số yếu tố khác) thay đổi
từ 4,3 kW · h / m3 đến 5,2 kW · h / m3 hydro [1- 10].
Trong các máy điện phân nổi tiếng có màng trao đổi ion, việc giảm tiêu thụ năng
lượng đạt được bằng cách tăng nhiệt độ hoạt động và sử dụng bạch kim hoặc kim
loại đất hiếm làm điện cực. Điều này dẫn đến tăng chi phí thiết bị và bảo trì, làm
giảm độ tin cậy và tài nguyên của máy điện phân, và quan trọng nhất là nó hạn chế
mức áp suất của khí tạo ra.
Trong điều kiện tối ưu hóa máy điện phân màng, màng của nó bị vỡ vụn do sự dao
động của sự giảm áp suất giữa
các tế bào. Lý do khác cho sự nứt vỡ màng là sự mất nước của các phần trên của
chúng do sự phân hủy theo giai đoạn của
hỗn hợp khí - lỏng. Do đó, việc phá hủy màng dẫn đến phá hủy thiết kế tế bào điện
hóa.
Để loại bỏ những thiếu sót, một số công ty, chẳng hạn như “Chlorine Engineers
Corp. Ltd”, thực hiện các biện pháp sau: -
trang bị bổ sung cho các bộ điện phân với hệ thống phân phối dòng điện; - tăng
tính đồng nhất của dòng điện
mật độ giữa các tế bào của máy điện phân; - phát triển các thiết kế đặc biệt của
tấm điện cực với các phần tử chuyển hướng khí vào không gian ngoài điện cực; -
 Cung cấp vận tốc lớn của hỗn hợp khí-lỏng bởi chất điện phân cưỡng bức tuần
hoàn.
Các biện pháp này đã cải thiện tình hình, nhưng không giải quyết được vấn đề về
cơ bản. Do đó, tránh áp dụng các màng phân tách là một hướng đầy hứa hẹn trong
phát triển công nghệ điện phân.Một giải pháp kỹ thuật hiệu quả đã được đề xuất để
phát triển công nghệ không có màng trong A.N. Viện của Podgorny
Các vấn đề kỹ thuật cơ khí của Viện Hàn lâm Khoa học Quốc gia Ukraine. Chìa
khóa của giải pháp là sử dụng các kim loại có hóa trị thay đổi cho các điện cực
trong điện hóa tạo ra hydro và oxy cao áp [11-14]. Trong quá trình điện hóa phân
hủy nước, hydro và oxy được tạo ra theo chu kỳ và tuần tự tại thời điểm riêng biệt.
Phạm vi nhiệt độ hoạt động của quá trình này trong điều kiện dung dịch kiềm
(KOH) 25% nằm trong khoảng từ 280 K đến 423 K và phạm vi áp suất là 0,1-70,0
MPa.
Thiết kế máy điện phân bao gồm bộ phận điện phân, dòng khí-lỏng
hệ thống phân tách, hệ thống cung cấp năng lượng đơn giản hóa và bộ điều khiển
điện tử dùng để giám sát các chế độ vận hành của máy điện phân. Máy điện phân
có thể được điều chỉnh để sử dụng năng lượng tái tạo “phi tiêu chuẩn” như năng
lượng mặt trời và năng lượng gió.
Khi thực hiện công nghệ đề xuất với quy trình tạo khí theo chu kỳ (H2 và O2),
phản ứng phân hủy nước xảy ra liên tục. Trong trường hợp này, trong nửa chu kỳ
đầu tiên, hydro ở thể khí được giải phóng trên điện cực thụ động và đưa đến
đường áp suất cao, và oxy liên kết hóa học với điện cực hoạt động (tạo thành một
hợp chất hóa học). Trong nửa chu kỳ tiếp theo, quá trình khử điện hóa của điện
cực hoạt động bằng hydro được thực hiện, kèm theo đó là giải phóng oxy trên điện
cực bị động và nó đang chọn lọc vào dòng ngoài.
Mục tiêu chính của nghiên cứu là thiết lập chế độ và đặc điểm cấu trúc của các
điện cực không có màng để tăng hiệu quả của công nghệ điện phân bằng cách
giảm cường độ năng lượng của quá trình phân hủy điện hóa nước để tạo ra hydro
và oxy áp suất cao. Mục tiêu có thể đạt được bằng cách lựa chọn hợp lý vật liệu
điện cực và tối ưu hóa chế độ của các quá trình điện hóa.
2. Thực nghiệm
Để nghiên cứu ảnh hưởng của chế độ điện phân và đặc điểm cấu trúc đến hiệu quả
của quá trình tạo khí, một thí nghiệm đã được tạo ra với hai tế bào đảm bảo việc
tạo ra cả hai loại khí và nguồn cung cấp cho người tiêu dùng không bị gián đoạn
(Hình 1). Chân đế cũng cho khả năng thay đổi các thông số chế độ trong pin điện
hóa và để kiểm soát các quá trình này một cách trực quan. Phương pháp nghiên
cứu thực nghiệm được mô tả trong [13].
Hình 1. Sơ đồ của một bàn thí nghiệm với các tế bào điện hóa: PU - bộ cấp nguồn;
ECM - áp kế liên lạc điện; LHM-8M - máy sắc ký phòng thí nghiệm; Khí tượng
màng vũ trụ BAM.
Sự điện phân nước để tạo ra hydro và oxy luôn gắn liền với các quá trình nhiệt
động học không thể đảo ngược. Về mặt lý thuyết, điện áp cần thiết để phân hủy
chất điện phân, hay nói cách khác là điện áp tối thiểu trên tế bào, tại đó quá trình
điện phân pha lỏng nước với giải phóng bọt khí hydro và oxy, là 1,48 V. Nó phụ
thuộc vào thành phần điện phân, nhiệt độ và dòng điện. mật độ, điện cực và vật
liệu màng ngăn cách, cũng như sự phân cực nồng độ và quá áp khí trên điện cực.
Để thực hiện quá trình điện phân với mật độ dòng điện cho trước, cần phải khắc
phục các tổn thất xảy ra do điện trở ohmic và bổ sung
hiện tượng phân cực nồng độ phát sinh do sự thay đổi nồng độ chất điện ly trong
quá trình điện phân cũng như khắc phục các thế và quá áp điện cực thuận nghịch
nhiệt động. Các quá trình tiến hóa khí trong hệ thống điện hóa là kết quả của sự
kết hợp của các phản ứng phân hủy nước trên các điện cực. Phản ứng monome
hydro cũng như phản ứng khử nước và hydrat hóa ion hydro đi kèm với các hiệu
ứng nhiệt khá lớn, do đó các gradient nhiệt độ tương ứng được hình thành trong
vùng phản ứng điện cực. Kết quả của các nghiên cứu về quá trình truyền nhiệt và
trạng thái nhiệt của các phần tử của hệ thống điện phân cho thấy sự tương tự của
các hiện tượng đi kèm với quá trình điện hóa với việc đun sôi môi trường lỏng.
Trong trường hợp này, các chế độ sôi tương ứng với các giai đoạn nhất định của
quá trình điện hóa của quá trình tiến hóa hydro trong điều kiện sinh trưởng bong
bóng đẳng nhiệt, được mô tả bằng hệ phương trình sau:
Pv: là áp suất riêng phần của các thành phần dễ bay hơi
Pi: áp suất riêng phần của khí trơ trong bong bóng
p∞: áp suất môi trường xung quanh
ε =i-(G/L): tham số không thứ nguyên
L: mật độ chất lỏng
G: mật độ khí trong bong bóng
δ: sức căng bề mặt
R: bán kính của bong bóng
Θ: thời gian
μ: độ nhớt động học của chất lỏng
T: nhiệt độ
u: vận tốc hướng tâm
r: tọa độ xuyên tâm
kL: độ dẫn nhiệt của chất lỏng
cL: nhiệt dung của chất lỏng
Q0: nhiệt lượng tỏa ra ở một đơn vị thể tích
C: nồng độ khối lượng
D: sự khuếch tán khối lượng
Hệ phương trình (1) - (3) được giải trong các điều kiện biên sau:

1) trong thời điểm ban đầu cho tất cả các giá trị của r

2) với tất cả các giá trị của  nồng độ

Bên cạnh đó, phân tích bản chất vật lý của quá trình này, cần lưu ý rằng khí thoát
ra trên điện cực chặn một phần bề mặt tương tác của kim loại với dung dịch điện
phân và loại trừ một phần bề mặt này khỏi quá trình.
Các bọt khí thoát ra khỏi bề mặt điện cực bắt đầu vận chuyển các phần tử mới đến
bề mặt điện cực cần thiết để tiếp tục quá trình điện hóa. Quá trình tiến hóa khí tại
các điện cực cung cấp nhiệt đối lưu mạnh và truyền khối lượng trong không gian
điện cực. Các đặc điểm của sự hình thành bong bóng khí và động học của sự phát
triển của chúng trên các điện cực phụ thuộc vào bản chất và tình trạng bề mặt của
chúng, vào sự hiện diện của các tạp chất trong chất điện phân, và cả mật độ dòng
điện.
Dữ liệu chính thu được bằng thực nghiệm khi nghiên cứu hoạt động điện hóa của
các cặp song sinh điện cực chứa sự kết hợp của các vật liệu sau: St.3 – Fe p, Ni –
Fep, 08Х18Н10Т – Fep được trình bày trong bảng 1 và trong hình 2, 3 [11-13 ].

Diện tích Mật độ, A Mật độ Năng suất Năng Mức tiêu
bề mặt hiện tại, hydro, suất oxy, thụ cụ thể
điện cực А / sm2 m3 / h m3 / h của năng
hoạt lượng
động, điện,
sm2 kW h / m3

Phân tích kết quả nghiên cứu cho thấy các đặc điểm sau của các quá trình trong
vùng tạo khí trên điện cực:
- sự hình thành các bong bóng hydro (oxy) có lẽ xảy ra trên các khuyết tật của cấu
trúc;
- số lượng bong bóng được hình thành trong một tâm của sự tạo mầm có thể lên
tới vài (lên đến 6-7) đơn vị;
- có sự hợp nhất tuần tự của một số đối tượng thành một;
- có bong bóng hydro trôi trên bề mặt điện cực trong quá trình phát triển của
chúng;
- dòng chảy ra của bọt khí có thể xảy ra từ bề mặt điện cực khi chúng quay trở lại
điện cực sau đó.
Khả năng phản ứng cao của quá trình điện hóa H2 và O2 sử dụng đôi điện cực Ni -
Feр cho thấy sự giảm quá điện áp trong các nửa chu kỳ tương ứng. Một hiệu điện
thế quá nhỏ của quá trình tiến hóa hydro (0,21 V) và oxy (0,06 V) [15] trên điện
cực thụ động (Ni) cho khả năng thu được các khí này ngay từ khi bắt đầu phân hủy
điện hóa nước và để cải thiện hiệu suất năng lượng và động lực học. của bình điện
phân.
Để giảm chi phí điện phân bằng cách thay thế Ni, người ta đã nghiên cứu hoạt
động của tế bào điện hóa với cặp điện cực 08Х18Н10Т-Fep. Điện cực xốp được
phát triển đặc biệt sử dụng sắt dạng hạt được sử dụng làm điện cực hoạt động.
Điện cực thụ động được làm từ thép không gỉ 08X18H10T.
Sự giảm thời gian của nửa chu kỳ của quá trình tiến hóa hydro và oxy có liên quan
đến việc giảm các đặc tính định lượng của chất hoạt động của điện cực hấp thụ
khoảng 20% so với sắt xốp tiêu chuẩn được sản xuất bằng cảm ứng nóng chảy
trong điện cực trơ. không khí. Tại thời điểm đó, trường hợp này không ảnh hưởng
đến cường độ giải phóng Н2 (О2).
Phân tích đặc tính dòng điện - điện áp trong hình 2, cần lưu ý rằng sự tăng điện áp
khi bắt đầu quá trình điện hóa đi kèm với sự phân cực trong quá trình oxy hóa khối
hoạt động của điện cực. Hiện tượng này là do sự khuếch tán ion OH– chậm lại do
độ dày của lớp sắt phản ứng tăng lên.
Khi sử dụng một điện cực hoạt động làm bằng sắt xốp liên kết hóa học với oxy,
quá trình làm việc trong khoảng 0,25 -0,5 V (Hình 2) tương ứng với phản ứng

Với hoạt động kéo dài của khối hoạt động điện cực, quá trình oxy hóa sắt (Fe) sâu
hơn xảy ra

Khoảng hiệu điện thế 0,5 - 1 V trên chu kỳ thay đổi thế điện cực trong một nửa
chu kỳ giải phóng Н2 (Hình 2) tương ứng với sự biến đổi của sắt hai hóa trị Fe (II)
thành sắt ba hóa trị Fe ( III).
Do đó, để cung cấp mức tiêu thụ năng lượng thấp cho quá trình tạo hydro và oxy,
nên sử dụng một quá trình tương ứng với góc trượt góc tối thiểu vôn-ampe
xiclogram trong vùng 0,25 - 0,5 V khi Fe (OH) 2 đang hình thành. Trong khoảng
điện áp lớn hơn 0,5 V, hiđroxit sắt Fe (OH) 2 chuyển thành Fe (OH) 3. Sự hiện
diện của nó trong khối hoạt động của điện cực hấp thụ khí gây ra tiêu thụ thêm
điện năng.
Do đó, để giảm tiêu hao năng lượng cho quá trình tạo hydro và oxy, cần tối ưu hóa
các chế độ hoạt động của pin điện hóa bằng cách chọn các giới hạn thay đổi điện
áp trong quá trình phản ứng điện hóa.

Hình 2. Sự thay đổi điện áp của chu kỳ đầy đủ của quá trình biến đổi hydro và oxy
trong quá trình điện phân sử dụng gói điện cực 08Х18Н10Т – Fep. Mật độ hiện tại:

Trong nửa chu kỳ hiđro, phản ứng hóa học tạo thành hỗn hợp oxit sắt (II, III)
Fe3O4 xảy ra ở kỳ đầu của phản ứng biến đổi khí [16]

với các phản ứng điện hóa song song tạo ra Fe (OH)2 và Fe (OH) 3.
Năng lượng Gibbs của sự hình thành các hợp chất tương ứng là
cho thấy sự giảm điện thế ranh giới lên đến 1,5 V trong quá trình tạo hydro.
Fe (OH) 2 vẫn giữ được cấu trúc xốp và có bề mặt tiếp xúc phát triển với chất điện
ly. Sự phân cực trong quá trình oxy hóa của khối hoạt động điện cực là do sự
khuếch tán của các ion ОН− bị chậm lại, trong khi tốc độ khuếch tán giảm khi độ
dày của lớp sắt phản ứng tăng lên. Nửa chu kỳ của sự phát xạ О2 ứng với sự khử
điện hóa của Fe.
Khi thực hiện các chu kỳ oxi hóa và khử, lượng sắt tham gia phản ứng điện phân
được xác định bằng độ thâm nhập của quá trình khử vào thể tích điện cực hoạt
động. Diện tích của bề mặt hoạt động hấp thụ khí, có sẵn cho chất điện phân, phụ
thuộc vào độ phân tán điện cực và cấu trúc.
Phản ứng hóa học thâm nhập vào điện cực càng sâu thì năng lượng hoạt hóa càng
lớn và tốc độ của phản ứng điện hóa càng thấp, nó quyết định tốc độ của quá trình
điện phân và là lý do xuất hiện quá điện áp.
Hiệu số lượng chất của điện cực sắt xốp đã phản ứng khi tăng mật độ dòng điện từ
0,015 đến 0,03 A / sm2 là ≈ 4% - bảng 2. Điều này cho thấy sự phát triển của lớp
phản ứng của điện cực hoạt động (Fe (OH) 2, Fe (OH) 3) dẫn đến một số tăng thời
gian của một nửa - chu trình oxi hóa và khử.

Vật liệu Mật độ Thời Lượng Lượng Khối Mức độ

điện hiện tại, gian oxy giải hydro lượng tham gia
cực А / sm2 nửa chu phóng, giải điện cực của điện
kỳ, min mm3 phóng, hoạt cực hoạt
mm3 động, g động,%

Khi sử dụng các điện cực xốp, sự phân bố của mật độ dòng điện trên độ sâu lỗ xốp
thay đổi. Kết quả là, động học của quá trình điện hóa đối với nguyên tố điện cực sẽ
được xác định bởi tọa độ hình học của nó.
Điều quan trọng là phải nghiên cứu các chỉ số điện hóa và lượng điện trong các hệ
thống với các tham số phân bố cả về lý thuyết và thực tế vì những đặc điểm này
gắn liền với việc đánh giá khả năng thâm nhập của chất điện phân được sử dụng
trong máy điện phân kiềm.
Trong khuôn khổ của mô hình đồng nhất vĩ mô cho phản ứng điện cực ở nồng độ
không đổi trong không gian và thời gian của các thành phần dung dịch, sự phân bố
điện thế có thể được mô tả bằng phương trình:

trong điều kiện biên

Hình 3. Sự thay đổi điện áp trong chu kỳ đầy đủ của quá trình phát triển hydro và
oxy khi sử dụng điện cực
đôi 08X18H10T – Fep (ở mật độ dòng J = 0,015A / sm2).
1 - nguồn cung cấp dòng điện liên tục trong cả hai nửa chu kỳ; 2 - dòng điện cung
cấp không liên tục trong nửa chu kỳ hydro trong khoảng thời gian 1,2 giây và 1,2
giây mất điện; 3 - dòng điện cung cấp không liên tục trong nửa chu kỳ hydro trong
khoảng thời gian 1,5 giây và mất điện 3 giây.
Việc tăng thời gian mất điện từ 1,2 đến 3 giây dẫn đến sự tăng tương ứng của thời
gian nửa chu kỳ hydro lên 2,4 lần, trong khi dòng điện được cung cấp trong nửa
chu kỳ oxy liên tục. Tổng lượng hiđro (oxi) thoát ra không đổi VH2 = 15 ml (VO2 =
7,5 ml).
Trong trường hợp này, người ta thấy rằng điện trở của tế bào điện hóa đi kèm với
quá trình cải tổ lớp điện kép ở mặt phân cách giữa điện cực và chất điện phân.
Công suất của lớp này đạt 36 μF trên 1 sm2.
Bên cạnh đó, quá trình phản ứng điện hóa trên điện cực chỉ được thực hiện khi đạt
đến một điện thế nhất định và kèm theo đó là sự phụ thuộc phi tuyến của hiệu điện
thế vào cường độ dòng điện.
Hiện tượng không mong muốn này có thể tránh được nếu đặt dòng điện nền không
đổi đồng thời với các xung trong toàn bộ thời gian truyền năng lượng, điều này
duy trì trạng thái phản ứng của lớp điện kép.
Để duy trì hiệu suất của hệ thống, nên cung cấp dòng điện xung rời rạc trong nửa
chu kỳ cung cấp hydro cho người tiêu dùng. Việc sử dụng các vật liệu điện cực
tương tác hóa học với oxy ở giai đoạn tiến hóa hydro làm giảm điện thế của quá
trình này lên đến  0,5V.
Năng lượng điện trong quá trình này chỉ là yếu tố xúc tác điện bắt đầu cho quá
trình oxy hóa điện cực. Trong quá trình này, thực tế không có hiệu ứng phân cực
nào trên bề mặt điện cực cũng cải thiện hiệu suất năng lượng của quá trình điện
phân.
Công nghệ sản xuất khí được coi là cung cấp các phản ứng dị thể trong điều kiện
áp suất cao.
Sự thay đổi năng lượng tự do Gibbs, có tính đến ảnh hưởng của áp suất của các
khí thoát ra, được xác định theo quan hệ [17]

ΔG0: năng lượng Gibbs ở trạng thái tiêu chuẩn, kJ / kg

R: hằng số khí, J / (kg · K)
T: nhiệt độ, K
P2, P1: áp suất ban đầu và cực đại trong bình điện phân, MPa.
Sự khác biệt giữa năng lượng Gibb tiêu chuẩn (ΔG0) và năng lượng khi tính đến
sự thay đổi áp suất (ΔGp) là ≈ 3% cho thấy ảnh hưởng không đáng kể của việc
tăng áp suất lên quá trình điện phân trong phạm vi được chỉ ra - bảng 3.

Gs \ khi Áp lực, Sự thay Sự biến Công của Tổng

được МPа đổi năng thiên của nén khí, công của
phát lượng năng W nén khí, W
hành, m3 Gibbs có lượng
tính đến Gibbs tiêu
áp suất (р chuẩn, -
= 20 ΔG, kJ /
МPа), - kg
∆Gp, kJ /
kg

Hiệu suất quan trọng của công nghệ được đề xuất và ưu điểm của máy điện phân
không màng là khả năng tạo ra hydro và oxy ở áp suất cao mà không cần máy nén,
dẫn đến giảm đáng kể chi phí mua và vận hành thiết bị máy nén phức tạp và tốn
kém bổ sung đòi hỏi trình độ nhân viên cao để duy trì nó.
Bằng công nghệ điện phân được đề xuất với tổng mức tiêu thụ năng lượng
(4kW ∙ h / m3) để tạo ra 1m3 hydro và 0,5 m3
của oxi thì công nén khí ở quá trình điện phân nó tự là 285 W - bảng 3.
Để lựa chọn các đặc điểm hình học tối ưu của các cặp song sinh điện cực, các thí
nghiệm đã được thực hiện để nghiên cứu sự thay đổi điện áp từ thời điểm của chu
kỳ hoàn chỉnh của quá trình tiến hóa hydro và oxy trong khoảng cách khác nhau
giữa các điện cực hoạt động (Fe) và thụ động (Ni) - Hình 4 [18].
Phân tích kết quả chỉ ra rằng khoảng cách điện cực tối ưu nằm trong khoảng từ 3
đến 4 mm. Điện áp ban đầu của quá trình tiến hóa hydro là 0,27 V và oxy (−0,9
V), đó là do sự phân bố đồng đều của các ion hydro giữa các điện cực - bảng 4,
hình. 4 [18]. Vì vậy, có khả năng giảm điện áp yêu cầu
để phân hủy chất điện phân trong máy điện phân áp suất cao không có màng.
Việc giảm khoảng cách giữa các điện cực hoạt động và thụ động đến 2mm dẫn
đến sự suy giảm ion của không gian điện cực và làm tăng hiệu ứng phân cực giữa
các điện cực, dẫn đến tăng điện áp ban đầu của quá trình tiến hóa hydro lên đến
0,4 V và oxy -1,4 V - bảng 4.

Bề mặt Mật độ, Mật độ Khoảng Điện áp Thay đổi Tiêu thụ
điện A hiện tại, cách của quá năng năng
cực А / sm2 giữa các trình lượng lượng,
hoạt điện tiến hóa Gibbs kW ∙ h /
động, cực, mm khí bắt tiêu m3
sm2 đầu, V chuẩn, -
∆G, J /
kg

Điện trở đối với dòng điện chạy trong chất điện phân tăng lên đáng kể khi có mặt
của tạp chất bên ngoài - chất điện môi (bọt khí). Điều này gây ra thu hẹp tiết diện
của chất điện phân và kéo dài đường đi của dòng điện, khiến nó trở nên quanh co.
Kết quả là, tổn thất điện áp tăng lên để vượt qua điện trở của chất điện phân.
Người ta nhận thấy rằng sự lấp đầy khí điện phân tăng khi tăng mật độ dòng điện,
chiều cao điện cực, độ nhớt của chất điện phân và khi giảm khoảng cách giữa các
điện cực. Những yếu tố này làm giảm thể tích chất điện phân trong tế bào và chặn
bề mặt phản ứng điện cực.
Với sự gia tăng khoảng cách giữa các điện cực hoạt động và thụ động lên đến
6mm, điện áp ban đầu của quá trình tiến hóa hydro tăng lên đến 0,35V và oxy
(−1,2 V) - Bảng 4, liên quan đến sự gia tăng điện trở thể tích của chất điện phân do
sự kéo dài của đường dẫn dòng điện trong không gian điện cực.
Sự thay đổi năng lượng tự do Gibbs được tính có tính đến thế điện cực (period)
trong giai đoạn đầu của quá trình tiến hóa khí [13] được cho trong bảng 3

trong đó z là số electron tham gia vào quá trình này; F - hằng số Faraday; φ là thế
điện cực trong thời kỳ ban đầu của quá trình biến đổi khí Н2 (О2).
Các giá trị âm của sự thay đổi năng lượng Gibbs cho thấy xác suất cao của các
phản ứng tiến hóa khí trong giai đoạn ban đầu (Bảng 3-4). Sự tăng hoặc giảm
khoảng cách giữa các điện cực, so với 3-4 mm, dẫn đến sự gia tăng thế năng ban
đầu của quá trình tạo khí và do đó, làm tăng thời gian bắt đầu của quá trình tạo khí
với mức tăng năng lượng tương ứng. tiêu thụ trên 1m3 của Н2 thu được.
Sự điều hòa ảnh hưởng của nhiệt độ đến quá trình phân hủy điện hóa nước từ chất
điện ly kiềm được thiết lập bằng thực nghiệm trong khoảng nhiệt độ từ 280 đến
398 K. Biểu đồ của sự điều hòa này được trình bày ở Hình 4

Hình 4. Sự phụ thuộc của năng lượng tiêu thụ vào nhiệt độ đối với điện áp cố định
gián đoạn của phản ứng điện hóa trong bình điện phân không có màng ngăn: 1 - U
= 1,8 V; 2 - U = 1,0 V; 3 - U = 0,5 V; 4 - projeted (U = 1,8 V); 5 - projeted (U =
1,0 V); 6 - tạo tia (U = 0,5 V); 7 - các giá trị cân bằng nhiệt động lực học; 8 - giá
trị lý thuyết.
Hình 5 cho thấy nhiệt độ của giai đoạn đầu và giai đoạn cuối của hoạt động pin
điện hóa ЕНР-0,02-150 trước và sau 4:00 giờ hoạt động liên tục. Nhiệt độ của tế
bào điện hóa tăng 4 ºС cho thấy mức tiêu thụ năng lượng khá thấp để đốt nóng
thiết bị điện phân ở hiệu suất cao của quá trình điện hóa.
Hình 5. Chụp nhiệt ở giai đoạn đầu và giai đoạn cuối của ЕНР – 0,02–150:
а - bắt đầu công việc; b - kết thúc quy trình làm việc.
Phân tích hoạt động của hệ thống điện hóa nhằm tạo ra hydro và oxy áp suất cao
cho thấy rằng nên tiến hành quá trình điện phân ở nhiệt độ cao và ở các giá trị điện
áp phân hủy chất điện phân gần với giá trị lý thuyết, cung cấp cách nhiệt cho hệ
thống giảm nhiệt thải ra môi trường.
Là kết quả của một cách tiếp cận có hệ thống để giải quyết các vấn đề khoa học
vật liệu và tối ưu hóa các thông số vận hành của các quy trình vận hành, một cặp
điện cực đã được sản xuất bằng cách sử dụng một điện cực sắt xốp có cấu trúc
nhất định (Hình 6).
Hình 6. Thiết kế của song điện cực sử dụng điện cực hấp thụ khí.
Để đảm bảo tính liên tục của quá trình tạo khí, một thiết kế bốn mô-đun đã được
sử dụng với cặp song sinh điện cực nối loạt - Hình 7 [19, 20].
Hình 7. Sơ đồ lắp đặt điện phân bốn mô-đun: 1 - mô-đun điện phân; 2, 3 - thiết bị
tách hydro và oxy; 4 - bộ so sánh; 5 - bộ định thời; 6 - nguồn hiện tại; 7 - công tắc
phân cực; 8, 11 - van hydro và oxy; 9,10 - van điện từ kết nối với khí quyển; 12 -
bộ phận điều khiển; 13 - công tắc điện từ của dòng chảy chất lỏng khí; 14 - bơm
cấp liệu; 15 - van một chiều.
Dung tích của buồng phản ứng của mỗi mô-đun điện phân chứa đầy dung dịch kali
hydroxit 20% trong nước (mật độ 1,21 mg / L).
Để cung cấp cho hoạt động lắp đặt không bị gián đoạn, quá trình tạo khí được thực
hiện tự động bằng sự điều khiển của hệ thống kiểm soát cấp năng lượng tuân thủ
các thông số vận hành.
Việc lắp đặt bao gồm một nguồn dòng điện một chiều, một công tắc điện tử của
phân cực thế điện cực, một điện tử
 bộ so sánh để theo dõi dải điện áp hoạt động ở các điện cực, bộ đếm thời gian điện
tử để kiểm soát quá trình khử khí
thời gian, một bộ phận điều khiển và giám sát để kiểm soát các thông số điện, và
cả các thiết bị để đảm bảo hoạt động bình thường của hệ thống lắp đặt này trong
dải áp suất hoạt động của khí tạo ra là 0,1-20 MPa.
Mật độ cường độ dòng điện ổn định được sử dụng trong hệ thống cấp liệu đạt
200,0 A / m2
. Kết quả tiêu thụ điện cụ thể cho nửa chu kỳ hydro là 0,88 kW ∙ h / m3, và cho
nửa chu kỳ oxy là
3,28 kWh / m3. Tổng mức tiêu thụ năng lượng riêng cho việc tạo ra khí không
vượt quá 3,9-4,0 kWh / m3. Các khí thoát ra
dưới áp suất cao được tích tụ trong một hệ thống lưu trữ khí.
Để tăng năng suất máy điện phân, có thể tăng các mô-đun điện phân mắc nối tiếp.
Theo yêu cầu của điều kiện quy trình công nghệ hoặc trong trường hợp rút các
môđun riêng lẻ ra khỏi mạch điện mà không làm gián đoạn quá trình sinh khí,
năng suất khí được điều chỉnh bằng cách điều khiển giá trị dòng điện trong hệ
thống điện theo tỷ lệ nghịch phụ thuộc vào số của các mô-đun được kết nối.
3. Kết quả và thảo luận
Kết quả tính toán cho thấy khi sử dụng kỹ thuật điện phân truyền thống như FH-
500 (5,3 kWh / m3), SEP-20
(4,9 kWh / m3), Demag (4,5 kWh / m3) tổng năng lượng tiêu thụ để tạo ra hydro
và oxy, có tính đến thiết bị máy nén, là ≈ 5,0 - 5,7 kWh / m3 [15]. Bảng 5 cho thấy
sự so sánh các đặc điểm của máy điện phân đã phát triển và các máy tạo hydro
khác.
So sánh các đặc tính kỹ thuật của máy điện phân không màng được phát triển và
máy điện phân kiềm đã biết đã chứng minh rằng máy điện phân được đề xuất vượt
trội hơn tất cả các máy khác về trình độ kỹ thuật, tính dễ lắp đặt và bảo trì, cũng
như độ tin cậy và an toàn.
Bảng 5
Các đặc điểm so sánh của máy phát điện hydro đã phát triển và các máy phát
hydro khác.
 Ký hiệu Năng Mức tiêu Áp suất Khối Kích
máy điện suất bằng thụ năng vận hành, lượng, kg thước
phân, tổ hydro, lượng, kW MPa tổng thể,
chức, nm3 / giờ ∙ h / nm3 mm
quốc gia

Công nghệ không có màng được phát triển để phân hủy nước điện phân thành
hydro và oxy cung cấp khí áp suất cao. Nó dựa trên cách tiếp cận có hệ thống để
tích hợp công thức của thành phần vật liệu điện cực [11-13]:
1. Vị trí siêu của phản ứng hóa học tạo thành oxit sắt hỗn hợp (II, III) Fe3O4 ở
thời kỳ đầu của phản ứng tiến hóa hiđro với các phản ứng điện hóa song song tạo
ra Fe (OH) 2 и Fe (OH) 3 tạo ra có thể giảm điện thế biên tới 1,2V trong nửa chu
kỳ hiđro.
2. Dưới hiệu điện thế tăng dần trên tế bào điện phân và độ dày của lớp của điện
cực hoạt động đã phản ứng (Fe (OH) 2, Fe (OH) 3) thì ОН−
tốc độ khuếch tán ion giảm dần. Chênh lệch giữa lượng chất điện cực sắt hoạt
động đã phản ứng ở mật độ dòng điện 0,015 và 0,03 A / sm2 là xấp xỉ 4%.
3. Các giá trị của năng lượng tự do Gibbs, có tính đến sự tăng áp suất, khác với giá
trị tiêu chuẩn khoảng 3% cho thấy một ảnh hưởng nhỏ của việc tăng áp suất, lên
đến 20,0 MPa, đối với các quá trình năng lượng điện phân.
4. Theo công nghệ điện phân được đề xuất, lượng năng lượng 3,95-4,1 kWh / m3
được tiêu thụ để tạo ra 1m3 hydro (Н2)
và 0,5 m3 oxy (О2) có tính đến quá trình nén khí. Đồng thời, tổng công của nén
khí (Н2 và О2) trong quá trình điện phân là 285 W. Vì vậy, có một sự tiết kiệm
đáng kể về năng lượng và tài nguyên vật liệu cả ở giai đoạn sản xuất máy điện
phân và trong quá trình vận hành.
Hình 8 mô tả sơ đồ lắp đặt máy điện phân cao áp, hoạt động theo chế độ tuần hoàn
tạo ra hydro và oxy.
Việc bơm cưỡng bức chất lỏng vào quá trình điện phân được thực hiện bằng cách
sử dụng máy nén hấp thụ nhiệt hydro (TSC) có hợp chất liên kim loại LaNi5 làm
chất tạo hyđrua.
Khi lắp đặt điện phân liên quan đến TSC với hai máy phát nhiệt hấp thụ hydro và
cảm biến áp suất
có khả năng tạo ra một áp suất khí khi được nung nóng bằng cách chuyển đổi trực
tiếp nhiệt metalhydride để chuyển tác động cưỡng bức lên một “piston lỏng”.
Công nghệ như vậy làm tăng độ tin cậy và độ bền hoạt động của lắp đặt điện phân.

Hình 8. Sơ đồ lắp đặt điện phân áp suất cao để tạo ra hydro và oxy áp suất cao:
 1 - bình điện phân; 2 - công tắc dòng chảy; 3 - bình tách hydro; 4 - bình tách oxy;
5,6 - van điện từ; 7 - bộ phận điều khiển; 8 - bộ cấp nguồn; 9 - máy nén hấp nhiệt;
10 - lò sưởi; 11 - bộ làm mát; 12 - cảm biến áp suất; 13, 17 - van điện từ; 14 - thể
tích khí đùn; 15 - phân vùng linh hoạt; 16 - khoang chứa chất lỏng; 18 - ống nối
đầu vào.
Trong quá trình vận hành lắp đặt điện phân, thể tích chất điện phân giảm do lượng
nước cất trong quá trình phân hủy điện hóa thành hydro và oxy.
Kết quả là mực chất lỏng được hạ thấp trong cả hai bộ phân tách. Áp suất hydro
được tạo ra trong máy nén hấp thụ nhiệt vượt quá áp suất vận hành trong quá trình
lắp đặt 0,5-0,7 MPa. Ở áp suất làm việc trong cài đặt theo thứ tự 15,0-17,0 MPa,
nhiệt độ của hydrua kim loại LaNi5Hx trong quá trình giải hấp hydro phải vào
khoảng 170-200 ° С.
4. Kết luận
1. Các tính năng của công nghệ đang được xem xét được xác định bởi các yếu tố
sau đây là kết quả của việc sử dụng các điện cực phản ứng hóa học với oxy. Công
suất cuối cùng của điện cực này bằng lượng ôxy cảm nhận được đã xác định sự
cần thiết phải đưa vào một quá trình ôxy hóa khử tuần hoàn có nghĩa là - tính tuần
hoàn của quá trình tạo khí trong tế bào điện phân. Thực tế này cũng như thiết kế
máy điện phân, loại bỏ sự tiến hóa đồng thời hydro và oxy trong quá trình điện
phân, cho phép loại bỏ các màng ngăn cách giữa các điện cực và do đó, giảm tiêu
thụ năng lượng trong không gian điện cực ảnh hưởng tích cực đến hiệu suất và độ
tin cậy của máy điện phân.
2. Do đó, kết quả của việc áp dụng các phương pháp tiếp cận sáng tạo cho thiết kế
chi tiết máy điện phân, có tính đến các giải pháp của các vấn đề khoa học vật liệu
và tối ưu hóa các thông số hoạt động của quá trình làm việc máy điện phân, một
lợi thế đáng kể của máy điện phân này đã đạt được nhờ năng lượng và các chỉ số
hoạt động.
3. Người ta cũng thấy rằng áp suất trong chất điện phân được phát triển chỉ bị giới
hạn bởi độ bền cấu tạo của nó và khả năng hòa tan khí trong chất điện phân (lên
đến 60-70 MPa).
4. Các nghiên cứu đã cung cấp sự gia tăng hiệu suất của quá trình điện phân và kết
quả là hiệu suất của máy điện phân lên 17-20% so với các máy điện phân hiện có.
Nó đã cho thấy khả năng cải thiện hiệu suất của máy điện phân mà không cần sử
dụng các vật liệu nhóm bạch kim đắt tiền trong thiết kế của họ.
5. Công nghệ điện phân không màng và máy điện phân được phát triển dễ dàng
thích ứng với các hệ thống sử dụng các nguồn năng lượng tái tạo. Do đó, các tổ
hợp công nghệ năng lượng để sản xuất hydro trong các máy điện phân áp suất cao
liên quan đến các nhà máy với bộ chuyển đổi quang điện mặt trời là mối quan tâm
thực tế đặc biệt, vì hệ thống biến tần nhằm đưa các thông số điện được tạo ra vào
dây chuyền với các yêu cầu năng lượng của máy điện phân có thể được đơn giản
hóa đáng kể hoặc loại bỏ hoàn toàn. Do đó, hiệu quả phức hợp công nghệ có thể
được tăng lên và có thể giảm chi phí vận hành và nguyên vật liệu.