ice id apén Nomenclatura de Compostos Organicos Polifuncionais Com mais de 4 milhdes de compostos orginicos ja conhecidos e milhares sendo criados diariamente, nomear cada um deles é realmente um proble- ma, Parte do problema se deve & complexidade absoluta das estruturas or- gfinicas, mas parte também se deve ao fato de que os nomes quimicos possuem mais de um propésito. Para o Chemical Abstracts Service (CAS), que cataloga e classifica a literatura quimica mundial, cada composto deve ter apenas um nome correto. Seria caético se metade das entradas para o CHsBr fosse classificada em “M” de methyl bromide e metade em “B” de bromomethane.' Além do mais, um nome CAS precisa ser completamente sistemético para que possa ser atribuido e interpretado por softwares de computadores; os nomes usuais néo sao permitidos. ‘As pessoas possuem, entretanto, necessidades diferentes em relagéo aos computadores. Estudantes e quimicos profissionais em suas comunicagées orais e escritas - é melhor que um nome quimico seja pronuncidvel e que seja o mais fécil possivel de se atribuir e interpretar. Além do mais, 6 conve- niente que os nomes sigam os precedentes histéricos, mesmo que isso signi- fique que um composto bem conhecido tenha mais de um nome. As pessoas podem entender imediatamente que o bromomethane e 0 metyl bromide fa- zem referéncia ao CH;Br. Como observado no texto, os quimicos utilizam o sistema de nomencla- tura desenvolvido e mantido pela International Union of Pure and Applied Chemistry, ou TUPAC, até a exaustao. As regras para efetuar a nomenclatu- ra de composts monofuncionais foram dadas durante o texto no momento ‘em que um novo grupo funcional foi introduzido, e a lista dessas regras pode ser encontrada na Tabela A.1. TGomo o CAS é um sistema de catalogagéo na lingua inglesa, mantivemos os nomes para CHBr em inglés para que oleitor entenda a confusdo que seria gerada com a existéncia de dois nomes corretos (N.T).A2 Quimica Organica TABELA (4.1 Regras de nomenclatura para os grupos funcionais Grupo funcional _Segéo do texto | Grupo funcional Seséio do texto Acidos carboxilicos 20.1 ‘Compostos arométicos 15.1 ‘Alcanos 34 Esteres 2a Algenos,. 73 teres Blinn Alcinos 94 Fendis 7 Alcoois W1 Fosfatos de acila Aldeidos 191 Hialetos de dcidos 21d Amidas 21d Haletos de alquila 101 ‘Aminas wd Nitrlas 20.1 ‘Anidridos de acidos aa Sulfetos 18.8 Cetonas 19.1 Tioésteres 211 Cicloalcanos 4a ‘Tis 18.8 Nomear um composto monofuncional é razoavelmente simples, mas mes- ‘mo os quimicos experientes encontram problemas quando se deparam com a nomenclatura de um composto polifuncional. Tenha como exemplo 0 compos- toa seguir. Ele possui trés grupos funcionais, éster, cetona e C=C, mas como nomeé-lo? Como um éster com terminagao -oato, como uma cetona com ter- minagéo -ona ou como um alceno com terminagio -eno? Ele na realidade Possui a nomenclatura 3-(2-ox0-6-ciclohexenil)propanoato de metila. Cetona 9 bier ~S Ye SAS, NS 34(2-0106-cilohexentipropanoate de ix Lga;s0 dupla O nome de uma molécula polifuncional organica possui quatro partes — sufixo, cadeia principal, prefixos e localizadores ~ que devem ser identificadas © expressas na ordem e no formato adequados. Vejamos cada um dos quatro. PARTE 1 DO NOME. 0 SUFIXO: PRECEDENCIA DO GRUPO FUNCIONAL Embora uma molécula organica polifuncional possa conter diversos grupos funcionais diferentes, devemos escolher apenas um sufixo para fins de no- menclatura, Nao é correta a utilizagio de dois sufixos. Assim, o ceto-ester 1 deve receber o nome como uma cetona com o sufixo ona ou como um éster com sufixo -oato, mas no pode receber um nome com o sufixo -onoato, Da mesma maneira, 0 amino dleool 2 deve receber o nome como um Aleool (-ol) ou como uma amina (-amina), mas nao pode receber um nome com o sufixo -olamina ou -aminol. 1 9 9 2 oH (CHCCH{CHyCOCH, (CH CHCH;CH,CH,NHy A tinica excesao para essa regra que exige um tinico sufixo para 0 caso de os compostos nomeados possufrem ligagées duplas ou triplas. Assim, 0 dcido insaturado H»C=CHCH,CO,H é o dcido 3-butenoico, ¢ o alcool aceti- Jenico HC=CCH,CH,CH,OH 6 0 6-pentin-1-ol Como escolhemos qual prefixo utilizar? Os grupos funcionais sio dividi dos em duas classes, grupos principais e grupos subordinados, comoApéndice A Nomenclatura de Compostos Organicos Polifuncionais A3 mostrado na Tabela A.2, Os grupos prineipais podem ser citados como prefixos ou sufixos, enquanto os grupos subordinados sao citados apenas como prefi- x0s, Dentro dos grupos principais, uma ordem de prioridade foi estabeleci- da; 0 sufixo adequado para um determinado composto é definido pela escolha do grupo principal de prioridade mais alta. Por exemplo, a Tabela A.2 indi- ca que o ceto-ester 1 deve receber o nome como um éster em vez de uma ce- tona, porque o grupo funcional éster tem prioridade mais alta que uma cetona. Da mesma maneira, 0 amino élcool 2 deve receber 0 nome como um éleool, e nao como uma amina. TABELA A.2 Classificagao dos grupos funcionais* Grupo funcional ___Nomenclatura como sufixo _Nomenclatura como prefixo Grupos principais Acidos carboxilicos _acido -oico carboxi Acido -carboxilico ‘Anidtidos de écidos —anidrido -oico - anidrido -carboxilico Esteres -oato alcoxicarbonil -carboxilato Thoésteres -tioato -cathotioato Haletos de écidos _haleto-ofla. hhaleto-carbonila i Amidas -amida -carboxamida Nitrilas -nitrila ... dano -carbonitella * 4 Aldefdos -al oxo © On grup principais esto lisadus em orm de proedade deerescente: 0 grupos subordinados no possuem, ‘elem depend‘Quimica Organica Assim, o nome de 1 é 4-oxopentanoato de metila, ¢ 0 nome de 2 6 5-ami no-2-pentanol. A seguir, mais exemplk eo 9 on cHyCHACOCH (CHyCHCHyCHyCH chy 1. 4-oxopentanoato de metila 2, S-amino-2-pentanol (um éster com um grupo cetona} (um dlcool com um grupo amina) cho 9 rn) i I i i CH,CHCH,CH,CH,COC: ght CHgCHCH,CH;COH 3. S.metib6-oxoexanoato de meta 4, Acide 5-carlwimoil-¢-hidroxipentanoica {um ster com um grupo aldeido) lum deido carboxlico com grupos amida e élcoo!) 9 ‘CHO 5. 3-oxocielohexanocarbal (um aldeido com um grupo cetona) PARTE 2. DO NOME. A CADEIA PRINCIPAL: SELECAO DA CADEIA OU DO ANEL PRINCIPAL Onome da cadeia principal de um composto orginico polifuncional geralmen. te.6ficil de ser identifieado, Se o grupo principal com prioridade mais alta faz parte de uma cadeia aberta, o nome da cadeia principal é aquele da cadeia ‘mais longa que contém o maior niimero de grupos principais. Por exemplo, 08 compostos 6 ¢ 7 siio amida-aldefdos isoméricos, que devem receber, de acordo com a Tabela A.2, 0 nome de amida e nao de aldeido. A cadeia mais longa no composto 6 possui seis carbonos, ¢ a substincia é nomeada como S-metil-6 -oxohexanamida. O composto 7 possui uma cadeia com seis carbonos, mas a cadeia mais longa que contém os dois grupos funcionais principais possui apenas quatro carbonos, O nome correto do 7 é 4-oxo-3-propilbutanamida, a1 9 RCH 20H 150843 cnc 0HCH ey day €. Simeth@-onohenanamide 7 .ox0-2yropibutanmi Se o grupo principal com prioridade mais alta est afixado no anel, 0 nome da cadeia principal é o do sistema do anel. Os compostos 8 e 9, por exemplo, sio cotonitrilas isoméricas e as duas devem receber o nome de acordo com a Tabela A.2. A substancia 8 recebe o nome como uma benzoni- trila porque o grupo funcional ~CN é substituinte no anel aromético, mas a substincia 9 recebe o nome como uma acetonitrila porque o grupo funcional ON esté na cadeia aberta. Assim, seus nomes sio 2-acetil-(4-bromometil)- -benzonitrila (8) ¢ (2-acetil-4-bromofenil)-acetonitrila (9). Como préximos exemplos, os compostos 10 e 11 sao ceto-Acidos e devem receber nomes como cidos, mas o nome da cadeia principal no 10 é 0 do sistema do anel (Acido ciclohexanocarhosilico) e 0 nome principal da eadeiaApéndice A Nomenclatura de Compostos Organicos Polifuncionais AS no 11 60 da cadeia aberta (4cido propanoico). Assim, os seus nomes sao aci- do trans-2-(3-oxopropil)-ciclohexanocarboxilico (10) e dcido 3-(2-oxociclohe- xil)propanoico (11). ° 9 Br sy 7 cr CL CH ~ SCs ” anon 8.2.ccetil-¢-bromometi)benzonitila 9. (2-acetit4-bromafeniljacetonitrila a fom ° 10, éeido trans2-(3-oxopropi- 11. bcido 3-2-oxociclohexll|propanoico -elclohexanocarboxilica PARTES 3 E 4 DO NOME. OS PREFIXOS E LOCALIZADORES Com o nome da cadeia principal e o sufixo estabelecidos, a préxima etapa € identificar e atribuir némeros, ou localizadores, a todos os substituintes na cadeia principal ou no anel. Esses substituintes incluem todos os grupos alquila e todos os grupos funcionais, exceto aquele citado no sufixo. Por exemplo, o composto 12 contém trés grupos funcionais diferentes (carboxi- Ja, ceto € ligagio dupla). Como o grupo carboxila possui prioridade mais alta e como a cadeia mais longa que contém os grupos funcionais possuem sete carbonos, o composto 12 6 um écido heptenoico. Além disso, a cadeia principal contém um substituinte cto (oxo) e trés grupos metila. A nume- ragio a partir da extremidade mais proxima do grupo funcional de priori- dade mais elevada dé o nome de dcido (B)-2,5,5-trimetil-4-oxo-2-heptenoico. Reveja outros compostos que nomeamos para exemplificar como os prefixos ¢ localizadores séo atribuidos. 9 CHs 1 cf 12, bed (E}-2,5,6-trimeti-4-oxo-hept-2-enolco CHetH eco. beido hep ted He ESCREVENDO 0 NOME Com as partes do nome estabelecidas, o nome todo ¢ escrito, Diversas regras adicionais so aplicadas: 1. Ordem dos prefixos. Quando os substituintes so identificados, a cadeia principal 6 numerada, e os multiplicadores proprios como di- e tri- sio atribufdos, o nome é escrito com os substituintes listados em ordem alfabética em vez de em ordem numérica, Os multiplicadores como di- e tri- ndo sao utilizados na ordem alfabética, mas os prefixos igo- e see- sf utilizados. ou HaNCHACHAGHCHOHs 13,9 anin-Smet-2potana CtyQuimica Organica 2. Utilizacdo de hifens; nomes simples e nomes compostos. A regra geral ¢ determinar se o principal 6 um elemento ou um composto. Se for, entio o nome é escrito como uma tinica palavra; se néo, o nome é escrito com varias. Por exemplo, 0 metilbenzeno é escrito com uma palavra por- que o principal — 0 benzeno—6 um composto por si s6. Entretanto, o éter dictilico 6 escrito como palavra composta porque o principal — 0 éter ~ 6 ‘um nome da classe, e ndo um nome de composto. A seguir, mais exemplos: I ° ‘ AP Non L 7 Nw . (uma palavra, pos a pit {uss palaves, pois 0 um composte) “cilopentanocarbotioato” 10 6 um composto) 8. Parénteses. Os parénteses sio utilizados para denotar os substituintes complexos quando possa, talvez, ocorrer ambiguidade. Por exemplo, 0 lorometilbenzeno possui dois substituintes em um anel de benzeno, mas o (clorometil)benzeno tem apenas um substituinte complexo. Ob- serve que a expressio entre parénteses ndo é separada por hifens do restante do nome. zi 18. p-lorometlbenzeno 19.(Cloromatiybenzeno it 1 HoceHcHcHcOH (CHyCHCH,CHs 20.Acido 2-11-metilpropipentanodioico LEITURA COMPLEMENTAR Informagées mais detalhadas sobre as regras de nomenclatura em quimica organica podem ser encontradas on-line, em http:/www.acdlabs.com/iupac! nomenclature/ (acessado em janeiro de 2015) e nas seguintes referéncias: 1. A Guide to IUPAC Nomenclature of Organic Compounds. Boca Raton, FL: CRC Press, 1993. 2, Nomenclature of Organic Chemistry, Sections A, B, C, D, E, F, and H. International Union of Pure and Applied Chemistry. Oxford: Pergamon Press, 1979.o = =B c @ py o— Constantes de Acidez para Alguns Compostos Organicos Composto CHSOH CNINO)s 2 on 08 38 40 40 (continua)A8 Quimica Organica (continuago) Composto pK, | Compesto pK, | Composto. ae CHiCH.COnH 48 [arcock.cock, 90 {(CH3)sCCO;H 50 0. OH CHACOCHNO, 5.22 i] O . 93:11 ° | OH 53 ee 9,3; 12,6 ‘OH OANCH:CO;CHy 58 al 94 Ce y . " 17 OH 11s |(CHalCHCHO ie ‘CHO 9,9; 11,; a Bei | cHgacton m1 i (CHs!sCOH 18,0 c oH 62 ea 99 |CtaCOCHe 193 Co |CHsCOCH2SOCH, 10,0 Ow * aes HCO3H_ 71 CH3CN No, (CHSO;CtH, (Cott)acH 1 x oh es (CotigCtly om JCHzCOCHsCO:CH ICHSSOCH, (CHaCHNO, rd ICHsCOCHO NH ICHlCNe crscHaNie (CH:CHa):NH CH3 Fo publica uma isa deacidez com mais ce mil composts ongnicos: Serjeant, Dempsey (ds), “lniation Constants of Organic Acids in ‘Aqueous Solution”, Série de dados da TUPAC n. 23, Peguinon Pes, Oxfrd, 1979,