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技术园地

不饱和聚酯腻子的稳定性研究
王 琼 陈国华 ( 华侨大学化工学院, 泉州 362011)

摘要: 以不饱和聚酯树脂为主要原料的原子灰配方中各种防沉剂的选择、用量及效果, 探讨
原子灰在储存期中防沉降的最佳条件。
关键词: 不饱和聚酯; 腻子; 稳定性

1 前言
不饱和聚酯腻子是用于汽车、高档家具等涂装 2 2 2 工艺过程
的新型材料, 替代了以前所使用的石膏浆、桐油灰 首先, 采用母料法添加 S iO 2 气溶胶, 取 100
等产品。它具有使用方便、固化时间短、打磨松度 份树脂加入 8 份 S iO 2 于高 速搅 拌器中 搅拌 3~
好、表面光洁度高、附着力强等优点, 受到用户的 5m in, 制得母料转入慢 速搅拌器内, 分批加入混
普遍欢迎。 匀过筛的主填料滑石粉, 钛白粉及其它助剂。
目前国产原子灰其产品多项性能均可与进口产 2 3 防沉效果的测试
品 ( 以日本 gg g! 牌原子灰为参照) 相媲美, 但 将 4kg 产 品 装 入密 封 镀 锌 铁 桶 内, 存 放 于
国产产品贮存期短。如一般进口产品贮存有效期为 25 ∀ ~ 28 ∀ 下测试实际的贮存期。其时间以树脂与
12 个月, 而国产同类产品的贮存期往往只有 6 个 填料不分层或分层后通过人工轻微搅拌可再分散为
月左右。影响原子灰贮存期的主要因素除了表面结 产品的贮存有效期。
皮以及树脂本身有效期之外, 最主要的原因就是填 3 结果与讨论
料的沉降问题。本文主要研究防沉剂及其用量、填 3 1 防沉剂的防沉效果
料粒度等对腻子沉降的影响。 表 2 为用不同防沉剂制备腻子的贮存情况, 从
2 实验部分 中可以看出, 对于母体为不饱和聚酯腻子来说, 由
2 1 材料与试剂 于其产品的填料加入量大, 要使填料在长时间内不
337# 不饱和聚酯树脂、轻质氧化镁、聚乙烯 发生沉降, 又不影响腻子其它产品性能, 经过反复
蜡、聚甲基丙烯酸甲酯、气相 S iO 2 、滑石粉等。 试验得出, 在 4kg 腻子中加入 32g 气相 S iO2 为最
2 2 不饱和聚酯腻子的制备 佳, 其添加工艺采用母料法为佳。
2 2 1 腻子配方见表 1 3 1 1 轻质 M gO[ 1]
表1 腻 子 配 方 碱土金属的轻质 M gO 对基料为不饱和聚酯树
原料名称 质量分数/ % 脂的腻子有流变作用。它的流变作用可防止贮存时
337# 不饱和聚酯树脂 100 填料的沉降或使沉淀软化, 以提高其再分散性。如
滑石粉 ( 100 目) 50
滑石粉 ( 200 目) 50 在 4kg 腻子中加入 ( 3~ 5) 份轻质 MgO 作为流变
滑石粉 ( 320 目) 100 助剂, 结果在短期内 ( 2~ 3 个月贮存期内) 防沉
气 相 S iO2 8 效果较好。但由此引入的疏松 网络结构! 比较脆
钛白粉 5
环烷酸钴 3 弱, 轻微的外力, 如机械外力即可破坏这个网络而
其它助剂 若干 失去流变防沉作用, 同时增加了腻子的粘度, 使操

#中 国 涂 料# 31 #2001 年第 3 期#
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作不便。 14 填料沉降, 再分散性不 好


表2 不同防沉剂制备的腻子贮存情况 16 结皮, 填料沉降, 造块
18 结皮, 填料沉降, 造块
防沉剂 贮存时间/ 月 结 果
3 不沉降, 粘度增加 实验表明, 对于母体为不饱和聚酯树脂的腻子
轻质 M gO 6 沉降, 粘度增加 来说, 由于其产品的填料加入量大, 要达到填料在
9 沉降, 填料结块
3 不沉降, 粘度增加 长时间内 ( 12 个月内) 不发生沉降, 不影响腻子
聚乙烯蜡 6 不沉降, 粘度增加 的其它产品性能, 在腻子中加入气相 S iO2 为最佳
9 部分沉降, 粘度增加
防沉剂。
3 不沉降, 分散性好
聚甲基丙 [ 5]
6 不沉降, 有 拉丝! 现象 3 2 主填料粒度对沉降的影响
烯酸甲酯 不沉降, 有 拉丝! 现象
9 由于产品性能的要求所致, 腻子表层不能太坚
3 不沉降, 分散性好
气相 S iO2 6 不沉降, 分散性好 硬, 即打磨松度好, 并且填料粒度大, 表面涂层结
9 少许沉降, 再分散性好 构比较疏 松, 固化后的 腻子涂层松度 也较好。但
是, 填料粒度大, 沉降较快, 不利于防沉, 且分散
3 1 2 聚乙烯蜡 性也较差, 因此, 可从主填料不同粒度的滑石粉配
分子量在 1500~ 3000 的聚乙烯蜡, 它在不饱 比来满足防沉与涂层松度的要求。
和聚酯腻子的作用是使聚酯溶胀并分散于非极性溶 表3 不同粒度的滑石粉和用量比对涂层
松度和填料沉降的影响
剂中形成凝胶体, 使填料悬浮于胶体中, 而达到防
滑石粉粒度
沉效果。其防沉效果较好, 但却大大提高了腻子的 涂 层结构 沉 降效果
/目
粘度, 使涂层不好展开, 影响涂装施工。 320 结构紧密, 涂层坚硬 分散性好, 不易沉降

3 1 3 聚甲基丙烯酸甲酯[ 2] 200 结构紧密, 涂层坚硬 分散性好, 易沉降


100 结构疏松, 涂层松度好 分散性较差, 易沉降
聚甲基丙烯酸甲酯系有机高聚物, 它与不饱和 100∃200∃320
结构疏松, 涂层松度好 分散性较好, 易沉降
聚酯树脂形成立体 网络!, 使腻子中大量的填料 = 1∃1∃1
100∃200∃320
悬浮于这个 网络! 之中, 防沉效果非常显著。如 结构疏松, 涂层松度好 分散性较好, 不易沉降
= 1∃1∃2
在腻子中加入 ( 2~ 3) 份的聚甲基丙烯酸甲酯, 其
产品的贮存期可达 12 个月不沉淀。但随着贮存的
在选择了适合防沉剂及其用量、主填料粒度的
延长, 产品会出现 拉丝! 现象, 这是由于聚合物
配比后, 采用合适的工艺加工方法将使防沉效果达
与不饱和聚酯间 网络! 的进一步 延伸! 所致。
到最佳。
3 1 4 气相 S iO2 [ 3] [ 4]
4 结论
活性 S iO 2 其表面的 Si 原子并不是全部具有四
通过对上述几种防沉剂的选择及用量实验、填
个硅氧烷键, 其中一部分 Si 原子是由三个硅氧烷
料粒度配比的探索, 以上述腻子配方为基础, 据产
键和 一 个 羟 基 组 成, 形 成 硅 烷 醇 基。由 于 这 些
品从中试至投产后的市场追踪, 其防沉效果及其它
S iO2 表面的硅烷醇基可在流动 态的树脂母体 中彼
性能指标均达到预期的效果, 且工艺简单、成本低
此以氢键缔合, 使这些 S iO2 颗粒结合成链, 并进
廉, 价格仅为进口同类产品的 1/ 2。
而形成立体网络结构, 因此使活性 S iO2 具有优异
的触变性, 能很好地改善填料在树脂中的分散性。 参考文献
以下是在 4kg 腻子中加入 32g 气相 S iO 2 的防 [ 1] 钱逢麟, 竺玉书. 涂料助剂. 化学工业出版社, 1990, 11
沉结果 ( 在 25 ∀ ~ 28 ∀ 下) 。 [ 2] 周菊兴, 柏孝达. 不饱和 聚酯树脂. 中国建筑 工业出版 社,
1981, 1
贮存时间/ 月 贮存效果 [ 3] 林硕, 吴 年强. 气 相 S iO2 对铜 系导电 涂料沉 降性 的影 响.
3 没有分层, 分散性好 涂料工业, 1998, ( 9) : 9~ 11
6 有少许分层, 分散性好 [ 4] 陈济美. 膨 润 土在 涂 料工 业 中的 应用. 矿产 保 护与 利 用,
8 分层, 分散性好 1998, ( 6) : 3.
10 分层, 分散性好 [ 5] 徐锡昌, 梁延勋. 提高不饱和聚酯树脂产品质量的探讨, 玻
璃钢/ 复合材料, 1997, 7: 13~ 14
12 填料沉降, 再分散性好

#中 国 涂 料# 32 #2001 年第 3 期#
Li Guan zhong ( 24) iron oxide
T he features of t he new mode of service in sell Wang Zhi ping and others ( 36)
ing arch coatings are expertness, personalit y, int er T w o preparat ion methods are introduced. Some
nat ionality and do it through the net. f act ors w hich w ill influence the rat e of react ion are in
vest ig at ed. By adjust ing t hese factors, one may ob
The use of extrusion technology in the modifi t ain high performance ex tra fine yellow iron oxide
cation of polyolefine w it h even part icle size.
L i Gui dong; Zhang Ju sheng ( 26)
A descript ion of the met hod. The development of world coatings technology
in the new century
Air dry acrylic polyurethane hammer finishes Z hao Jin bang ( 40)
Chen Jiao ying and ot hers ( 29) T he aut hor makes an overall predict ion on t he
St eps of it s preparat ion; formulation; f ilm per progress of the w orld coat ings industry. T he develop
f orm ances are described. F act ors w hich w ill inf luence ments in major areas: w at er based coatings, high sol
the hammer eff ect are discussed. id coatings, solvent free coat ings, pow der coatings,
radiat ion cure coat ings, nanometric technology,
Investigation on the stability of the unsaturat blending polymers and int er penet rat ing polymer net
ed polyester putty work are f orecast ed. T he sit uation of t he coat ings raw
Wang Qiong; Chen Guo hua ( 31) materials, including pig ments, solvent s and addit ives
T he selection of adequate anti sett ling agent for a are discussed.
polyester put ty and its ef fect on t he set tling propert y
are discussed. World coatings associations and the industries
they depend
Investigation on the use of nanometric materi Yun hua ( 45)
als in coatings A serial report .
Zhou Shu xue; Wu L i min ( 33)
Variet ies, applicat ions, methods of preparation The technical requirements of container coat
and some preliminary research result s are introduced. ings
Recommendat ion is m ade for t he development of so Li M in feng ( 47)
called nanomet ric coatings. T he performat nces, testing met hods and qualit y
requirement s are introduced.
Preparation of extra micro transparent yellow

China Paint
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