View Article Online

View Journal

ChemComm
Chemical Communications
Accepted Manuscript

This article can be cited before page numbers have been issued, to do this please use: Y. Yang, B. Chang,
S. Hao and Z. Ye, Chem. Commun., 2018, DOI: 10.1039/C7CC09007B.

Volume 52 Number 1 4 January 2016 Pages 1–216 This is an Accepted Manuscript, which has been through the
Royal Society of Chemistry peer review process and has been
accepted for publication.
ChemComm
Chemical Communications Accepted Manuscripts are published online shortly after
www.rsc.org/chemcomm

acceptance, before technical editing, formatting and proof reading.

Using this free service, authors can make their results available
to the community, in citable form, before we publish the edited
article. We will replace this Accepted Manuscript with the edited
and formatted Advance Article as soon as it is available.

You can find more information about Accepted Manuscripts in the

author guidelines.

Please note that technical editing may introduce minor changes

ISSN 1359-7345
COMMUNICATION
Marilyn M. Olmstead, Alan L. Balch, Josep M. Poblet, Luis Echegoyen et al.
Reactivity differences of Sc3N@C2n (2n = 68 and 80). Synthesis of the
first methanofullerene derivatives of Sc3N@D5h-C80
to the text and/or graphics, which may alter content. The journal’s
standard Terms & Conditions and the ethical guidelines, outlined
in our author and reviewer resource centre, still apply. In no
event shall the Royal Society of Chemistry be held responsible
for any errors or omissions in this Accepted Manuscript or any
consequences arising from the use of any information it contains.

rsc.li/chemcomm
 Page 1 of 5 ChemComm
Please do not adjust margins 
View Article Online
DOI: 10.1039/C7CC09007B

Journal Name   

COMMUNICATION 

Self‐supported  amorphous  Ni‐P  alloy  on  CuO  nanowire  array:  an 

efficient 3D electrode catalyst for water splitting in alkaline media 
Published on 09 February 2018. Downloaded by Fudan University on 10/02/2018 00:11:35.

Received 00th January 20xx,  Bing Chang,a Shuai Hao,a Zhixiang Yea and Yingchun Yang*a 
Accepted 00th January 20xx 

ChemComm Accepted Manuscript

DOI: 10.1039/x0xx00000x 

www.rsc.org/ 

Energy‐efficient  electrochemical  water  splitting  is  one  important  metal  matrix.10‐22  Alloying  Ni  with  transition  metal  can  modify  the 
way  to  produce  hydrogen  fuel  but  still  faces  many  challenges.  In  overall electrode kinetics and therefore alter the activation energy of 
this communication, we report that an amorphous Ni‐P alloy shell  HER  and  OER.12,19  The  effect  of  alloying  on  electrode  activity 
electrodeposit on CuO nanowire array supported on copper foam  exceedingly depends on composition, structure, morphology etc.15‐
(CuO@Ni‐P NA/CF) is used for efficient water  splitting in alkaline  17  It  is  well‐established  that  a  3D  nanoarray  catalyst  not  only 

media. As a 3D catalytic electrode, it exhibits excellent activity both  facilitates the diffusion of an  electrolyte and gas, but also exposes 

hydrogen evolution reaction (HER) and oxygen evolution reaction  more  active  sites,  leading  to  enhanced  electrocatalytic 
(OER) with overpotentials of 106 mV for HER and 275 mV for OER  behaviours.8,23  CuO  is  an  earth‐abundant  photoelectrochemical 
to  achieve  a  current  density  of  30  mA  cm‐2  in  1.0  M  KOH.  This  HER24,25 and electrochemical OER26,27 catalyst, and its nanowire array 
bifunctional electrode enables a high‐performance alkaline water  has  the  advantages  of  3D  structure.  Thus,  it  is  believed  that 
electrolyzer with 30 mA cm‐2 at a cell voltage of 1.71 V.  hybridization  of  Ni‐based  alloy  on  CuO  nanoarray  could  lead  to  a 
superior  water  splitting  catalyst  in  that  the  synergistic  effect 
Growing energy demand and environmental concerns triggered by  between Ni‐based alloy and CuO. Based on those facts, we envision 
fossil fuel combustion have sparked tremendous research attention  the development of a 3D nanostructured Ni‐based alloy catalyst for 
in  exploring  alternative  energy  production  and  conversion  efficient water splitting. 
systems.1,2  Hydrogen  has  been  regarded  as  a  promising  energy  In this communication, we describe our recent effort toward this 
carrier by virtue of its high energy density and zero‐emission when  direction in developing a self‐supported amorphous Ni‐P alloy shell 
burned  with  oxygen.  Electrochemical  water  splitting  offers  us  a  on  CuO  nanowire  array  supported  on  copper  foam  (denoted  as 
simple method for mass production of pure hydrogen fuel,3‐5  but it  CuO@Ni‐P  NA/CF)  via  electrochemical  deposition  in  Ni‐P 
needs efficient electrocatalysts for the cathodic hydrogen evolution  electroplating  solution.  As  a  3D  catalytic  electrode,  the  resulting 
reaction (HER) and anodic oxygen evolution reaction (OER) to lower  core@shell nanostructure CuO@Ni‐P NA/CF shows superior activity 
the  overpotential  and  making  the  overall  water  splitting  process  with the need of an overpotential of just 106 mV (HER) and 275 mV 
more energy‐efficient (commercial electrolyzer typically operating at  (OER) to drive a current density of 30 mA cm‐2 in 1.0 M KOH. It also 
a cell voltage of 1.8‐2.0 V, which is much higher than the theoretical  shows remarkable long‐term electrochemical stability and durability 
minimum value of 1.23 V).6,7 Currently, Pt8 and RuO29 are the most  with its activity being maintained for at least 35 h. The alkaline water 
efficient  electrocatalysts  for  HER  and  OER,  respectively,  but  their  electrolyzer in a two‐electrode configuration requires a cell voltage 
widespread applications are limited by high cost and low abundance.  of 1.71 V to reach 30 mA cm‐2. 
Therefore, it is high attractive to design and develop efficient water  CuO@Ni‐P  NA/CF  was  achieved  from  CuO  NA/CF  precursor  via 
splitting catalysts made of earth‐abundant elements.  electrochemical deposition in Ni‐P electroplating solution (see ESI for 
Nickel  is  an  interesting  transition  metal  for  water  splitting  preparation  details).  Fig.  1a  shows  the  X‐ray  diffraction  (XRD) 
electrolysis and it is reported that the electrocatalytic efficiency of Ni  patterns for CuO@Ni‐P NA/CF and CuO NA/CF in the diffraction angle 
can  be  enhanced  either  by  proper  alloying  with  transition  metal  rang of 20‐80°. The three strong peaks at 43.30°,50.43°, and 74.13° 
elements  or  by  incorporating  some  foreign  nanomaterials  into  the  can  be  assigned  to  (111),  (200),  and  (220)  planes  of  metallic  Cu 
substrate  (JCPDS  no.  04‐0836),  respectively.  Other  peaks  at  35.50° 
and  38.73°  arise  from  CuO  (JCPDS  no.  80‐1916).28  After 
a. College 
of  Resources  and  Environment,  Chengdu  University  of  Information electrodeposit in Ni‐P electroplating solution, the product still shows 
Technology, Chengdu 610225, Sichuan, China. E‐mail: yangyingchun@cuit.edu.cn  peak characteristic of CuO but with decreased intensities, indicating 
†  Electronic  Supplementary  Information  (ESI)  available:  Experimental  section  and
supplementary figures. See DOI:  the  formation  of  an  amorphous  phase  on  CuO  surface.29  The 

This journal is © The Royal Society of Chemistry 20xx  J. Name., 2013, 00, 1‐3 | 1  

Please do not adjust margins 
 ChemComm
Please do not adjust margins  Page 2 of 5
View Article Online
DOI: 10.1039/C7CC09007B
COMMUNICATION  Journal Name 

scanning  electron  microscopy  (SEM)  images  of  CuO  NA/CF  reveal  phosphate,  which  is  also  due  to  the  oxidized  Ni‐P  shell.30,32  As 
that the surface of Cu Foam (Fig. S1a) is fully covered by nanowires  illustrated in Fig. S4c, the CuO exhibits a Cu 2p3/2 peak and Cu 2p1/2 
array  (Fig.  1b  and  S1b).  Interestingly,  the  product  still  maintains  peak at BEs of 933.8 and 953.8 eV, respectively, together with two 
nanoarray  feature  after  electrodeposit  (Fig.  1c  and  S1c).  Fig.  S2  high‐intensity shake‐up satellites (those located at 942.4, and 963.3 
shows the cross‐section image of CuO@Ni‐P NA/CF, the nanoarray is  eV).28 In the O 1s region (Fig. S4d), two characteristic peaks appear at 
about  4.8  μm  high.  Its  energy‐dispersive  X‐ray  (EDX)  spectrum  529.6  and  531.3  eV,  which consist  with  the  exposed  metallic  oxide 
confirms the existence of Ni, P, Cu, and O elements (Fig. S3). The EDX  struture and phosphate, respectively.32,33 All these results conclude 
mapping of CuO@Ni‐P NA/CF image (Fig. 1d) analysis confirms the  that the amorphous Ni‐P film is formed on the surface of CuO. 
homogenous distribution of Ni, P, Cu, and O elements. Transmission 
electron  microscopy  (TEM)  and  high‐resolution  transmission 
electron microscopy (HRTEM) images taken from the CuO nanowire 
Published on 09 February 2018. Downloaded by Fudan University on 10/02/2018 00:11:35.

(Fig. 1e and 1g) show well‐resolved lattice fringes with an interplanar 
distance of 0.23 nm indexed to the (111) plane of CuO. Fig. 1f and 1h 

ChemComm Accepted Manuscript

clearly  show  a  thin  amorphous  layer  of  13  nm  is  covered  on  the 
surface  of  CuO  nanowire  make  up  the  core@shell  nanostructure 
accordingly. 

Fig. 2. (a) LSV curves of bare CF, CuO NA/CF, Ni‐P/CF, Pt/C, and CuO@Ni‐P NA/CF 
for the HER in 1.0 M KOH with a scan rate of 5 mV s‐1. (b) Tafel plots of Pt/C, Ni‐
P/CF, and CuO@Ni‐P NA/CF for the HER. (c) LSV curves for CuO@Ni‐P NA/CF at 25 
and  60℃  with  a  scan  rate  of  5  mV  s‐1.  (d)  Multi‐current  process  of  CuO@Ni‐P 
NA/CF in 1.0 M KOH. The current density started at 50 mA cm‐2 and ended at 350 
mA cm‐2, with an increment of 30 mA cm‐2. (e) LSV curves recorded from CuO@Ni‐
P NA/CF before and after 1000 CV cycles (from 0 to ‐0.3 V). (f) Time‐dependent 
current plot for CuO@Ni‐P NA/CF at 0.1 V for more than 35 h.
 

The electrochemical HER activity for CuO@Ni‐P NA/CF (CuO@Ni‐P 
loading: 2.9 mg cm‐2) was tested in 1.0 M KOH with a scan rate of 5 
mV s‐1 using a standard three‐electrode setup. Bare CF, Ni‐P/CF, CuO 
NA/CF and commercial Pt/C (20 wt% Pt/XC‐72) deposited on CF with 
the same loading were also examined for comparison. In this work, 
the ohmic potential drop (iR) losses from the solution resistance were 
applied to all initial data unless specifically stated and all potentials 
were reported on a reversible hydrogen electrode (RHE) scale.34,35 Fig. 
Fig. 1. (a) XRD patterns of CuO@Ni‐P NA/CF, and CuO NA/CF. SEM images for (b)  2a shows their linear sweep voltammetry (LSV) curves. As observed, 
CuO NA/CF and (c) CuO@Ni‐P NA/CF. (d) EDX elemental mapping of Ni, P, Cu, and 
O  for  CuO@Ni‐P  NA/CF.  TEM  and  HRTEM  images  of  CuO  NA/CF  (e),  (g)  and  bare  CF  shows  negligible  HER  activity  within  the  investigated 
CuO@Ni‐P NA/CF (f), (h).
  potential window. Pt/C on CF exhibits superior activity toward HER. 
The  X‐ray  photoelectron  spectroscopy  (XPS)  spectrum  of  the  CuO NA/CF is low active with an inapparent onset overpotential. Ni‐
CuO@Ni‐P  NA/CF  (Fig.  S4)  shows  the  existence  of  Ni,  P,  Cu,  and  O  P/CF is highly active for the HER with the need of overpotential of 195 
elements. As shown in Fig. S4a, the peaks at 852.3 and 869.7 eV are  mV  to  achieve  a  catalytic  current  density  of  30  mA  cm‐2.  In  sharp 
corresponding to metallic Ni arising from Ni‐P alloy,30 while the peaks  contrast,  CuO@Ni‐P  NA/CF  shows  excellent  HER  catalytic  activity 
at 855.2 and 873.4 eV can be assigned to partially oxidized Ni‐P shell.  with the need of overpotentials of 73 and 106 mV to afford current 
The binding energies (BEs) of P 2p1/2 and P 2p3/2 appear at 129.3 and  density 10 and 30 mA cm‐2. It is also lower than that of other reported 
129.9 eV, respectively (Fig. S4b). The peak at 129.3 eV is attributed to  non‐precious metal HER catalysts in alkaline media (Table S1). Its HER 
the  phosphide  signal30,31  and  the  peak  at  133.1  eV  is  assigned  to  performance  in  neutral  media  is  unsatisfactory  (Fig.  S5).  The  HER 

2 | J. Name., 2012, 00, 1‐3  This journal is © The Royal Society of Chemistry 20xx 

Please do not adjust margins 
 Page 3 of 5 ChemComm
Please do not adjust margins 
View Article Online
DOI: 10.1039/C7CC09007B
Journal Name   COMMUNICATION 

kinetics  is  also  estimated  by  corresponding  Tafel  plots  for  these  compared to bare CF, CuO NA/CF, and Ni‐P/CF. The oxidation peak at 
electrodes (Fig. 2b). Pt/C on CF shows a Tafel slope of 42.8 mV dec‐1.  1.35 V observed for CuO@Ni‐P NA/CF and Ni‐P/CF is ascribed to NiⅡ 
The Tafel  slopes for CuO@Ni‐P NA/CF and  Ni‐P/CF are 72 and 88.3  to NiⅢ.38 The CuO@Ni‐P NA/CF requires an overpotential of only 275 
mV dec‐1, respectively. The HER activity is greatly improved at higher  mV to reach 30 mA cm‐2. This overpotential is 130, 120, and 162 mV 
temperature  of  60  ℃,  with  the  overpotential  of  55  and  85  mV  to  less than that of Ni‐P/CF, CuO NA/CF, and bare CF, respectively. This 
drive 10 and 30 mA cm‐2 (Fig. 2c), the results show that the higher  value is much lower than that for previously reported (Table S2). This 
temperature can enhance the HER catalytic activity to some extent.  significant increase in catalytic activity may result from the synergistic 
Fig. 2d exhibits a multistep chronopotentiometric curve for CuO@Ni‐ effects of CF and Ni‐P alloy, but its OER performance in neutral media 
P NA/CF with the current being started from 50 to 350 mA cm‐2 (30  is  equally  disappointing  (Fig.  S7).  RuO2  on  CF  still  shows  the  best 
mA cm‐2 per 500 s). The potential immediately levels off at ‐0.12 V at  activity toward OER. Fig. 3b presents the corresponding Tafel plots. 
the initial current value and remains unchanged for 500 s, and others  RuO2 on CF shows a Tafel slope of 122.4 mV dec‐1. The Tafel slope of 
Published on 09 February 2018. Downloaded by Fudan University on 10/02/2018 00:11:35.

also  show  similar  results,  implying  the  outstanding  conductivity,  124.9 mV dec‐1 for CuO@Ni‐P NA/CF is smaller than Ni‐P/CF (192.5 

mechanical robustness, and mass transportation of CuO@Ni‐P NA/CF  mV  dec‐1).  Notably,  this  electrode  shows  greatly  improved  OER 

ChemComm Accepted Manuscript

electrode.36‐38 Given that the durability of catalyst is a vital issue to  performance  at  a  higher  temperature  of  60  ℃  and  only  demands 
consider  for  practical  applications,  we  performed  continuous  cyclic  much lower overpotential of 221 mV to attain 30 mA cm‐2 (Fig. 3c), 
voltammetry (CV) scanning with a scan range from  0 to ‐0.3  V and  the results show that the higher temperature can improve the OER 
scan  rate  of  50  mV  s‐1  in  1.0  M  KOH.  After  1000  cycles,  the  catalytic  activity  to  some  extent.  Similarly,  Fig.  3d  presents  the 
polarization curve for CuO@Ni‐P NA/CF shows negligible difference  multistep chronopotentiometric curve for CuO@Ni‐P NA/CF toward 
compared  to  the  initial  one,  indicating  the  excellent  stability  of  OER with the current being started from 50 to 350 mA cm‐2 (30 mA 
CuO@Ni‐P NA/CF (Fig. 2e). We also performed a stable current driven  cm‐2 per 500 s). The potential immediately levels off at 1.56 V at the 
at ‐0.1 V for more than 35 h, further indicating the good durability of  initial current value and remains unchanged for 500 s, and others also 
the catalyst (Fig.  2f). Moreover,  SEM observations suggest that the  show  similar  results.  We  further  probed  the  durability  of  this 
electrocatalyst preserves its 3D nanoarray feature after durability test  electrode. As shown in Fig. 3e, after continuous CV scanning for 1000 
(Fig. S6).  cycles in  1.0 M KOH with a scan rate of  50 mV s‐1, the polarization 
curve shows negligible difference compared to the initial one. Fig. 3f 
presents  the  time‐dependent  current  density  curve  at  a  fixed 
overpotential of 0.32 V, suggesting this electrode retains its catalytic 
activity for at least 35 h. 
To make a better comparison of the activity for CuO@Ni‐P NA/CF 
and Ni‐P/CF, double‐layer capacitance (Cdl) is utilized to estimate the 
effective  electrochemically  active  area  of  the  solid–liquid  interface 
which can be used as an approximate guide for surface roughness.39 
Fig. S8a and S8b display the cyclic voltammograms (CVs) collected in 
the region of 0.325 to 0.425 V. The Cdl for CuO@Ni‐P NA/CF and Ni‐
P/CF are measured as 32.9 and 2.3 mF cm‐2, respectively (Fig. S8c), 
indicating  CuO@Ni‐P  NA/CF  has  a  much  higher  surface  roughness 
and  thus  exposes  more  active  sites  for  catalysis.40  Electrochemical 
impedance  spectroscopy  (EIS)  measurements  (Fig.  S8d) 
demonstrates  that the CuO@Ni‐P NA/CF has a smaller polarization 
resistance  than  that  of  Ni‐P/CF,  suggesting  enhanced  electron 
transfer rate and faster catalytic kinetics of CuO@Ni‐P NA/CF.41 

Fig.  3.  (a)  LSV  curves  of  bare  CF,  CuO  NA/CF,  Ni‐P/CF,  RuO2/CF,  and  CuO@Ni‐P 
NA/CF  for  the OER in 1.0  M  KOH with  a  scan  rate  of  5 mV  s‐1.  (b)  Tafel  plots  of  Fig. 4. (a) LSV curves of water electrolysis for CuO@Ni‐P NA/CF‖CuO@Ni‐P NA/CF 
RuO2/CF, Ni‐P/CF, and CuO@Ni‐P NA/CF for the OER. (c) LSV curves for CuO@Ni‐ and RuO2‖Pt/C in a two‐electrode configuration with a scan rate of 1 mV s‐1. (b) 
P NA/CF at 25 and 60℃ with a scan rate of 5 mV s‐1. (d) Multi‐current process of  Time‐dependent current plot water electrolysis for CuO@Ni‐P NA/CF‖CuO@Ni‐P 
CuO@Ni‐P NA/CF in 1.0  M KOH. The  current density started at  50 mA cm‐2 and  NA/CF in a two‐electrode configuration with constant voltage of 1.79 V for 35 h.
ended at 350 mA cm‐2, with an increment of 30 mA cm‐2. (e) LSV curves recorded   
from  CuO@Ni‐P  NA/CF  before  and  after  1000  CV  cycles  (from  1.2  to  1.7  V).  (f) 
Time‐dependent current plot for CuO@Ni‐P NA/CF at 1.55 V for more than 35 h.
  Owing  to  that  CuO@Ni‐P  NA/CF  is  active  toward  both  HER 
We also investigated the OER activity of CuO@Ni‐P NA/CF in 1.0 M  and  OER  in  strong  basic  solutions,  we  made  an  electrolyzer 
KOH. As shown in Fig. 3a, CuO@Ni‐P NA/CF electrode exhibits much  using it as both cathode and anode. As shown in Fig. 4a, water 
greater  current  density  and  earlier  onset  of  catalytic  current  splitting system using Pt/C on CF as cathode and RuO2 on CF as 

This journal is © The Royal Society of Chemistry 20xx  J. Name., 2013, 00, 1‐3 | 3 

Please do not adjust margins 
 ChemComm
Please do not adjust margins  Page 4 of 5
View Article Online
DOI: 10.1039/C7CC09007B
COMMUNICATION  Journal Name 

anode (RuO2‖Pt/C) performs efficiently. The LSV of CuO@Ni‐P  20 Z. Pu, Y. Xue, W. Li, I. S. Amiinu and S. Mu, New J. Chem., 2017, 
NA/CF‖CuO@Ni‐P  NA/CF  system  reaches  30  mA  cm‐2  at  a  41, 2154—2159. 
21 Z.  Pu,  S.  Wei,  Z.  Chen  and  S.  Mu,  Applied  Catalysis  B: 
voltage of 1.71 V (Movie S1), smaller than that for Ni5P4‖Ni5P4  Environmental, 2016, 196, 193‐198. 
(≈1.84  V),42  Ni3S2/NF‖Ni3S2/NF  (1.76  V  for  13  mA  cm‐2),43  and  22 C. Zhang, Z. Pu, I. S. Amiinu, Y. Zhao, J. Zhu, Y. Tang and S. Mu, 
Ni(OH)2/NF‖Ni(OH)2/NF (1.89 V for 20 mV cm‐2)44 at the same  Nanoscale, DOI: 10.1039/C7NR08148K. 
current  density.  We  also  examined  the  long‐term  23 M. Xie, L. Yang, Y. Ji, Z. Wang, X. Ren, Z. Liu, A. M. Asiri, X. Xiong 
electrochemical durability of this electrolyzer at 1.79 V in 1.0 M  and X. Sun, Nanoscale, 2017, 9, 16612–16615. 
24 X. Wang, Y. Xu, B. Chen, N. Zhou, H. Chen, D. Kuang and C. Su, 
KOH  solution.  As  observed,  a  current  of  50  mA  cm‐2  at  the  ChemSusChem, 2016, 9, 3012–3018. 
beginning  and  stabilizes  around  43  mA  cm‐2  after  35  h  of  25 X. Guo, P. Diao, D. Xu, S. Huang, Y. Yang, T. Jin, Q. Wu, M. Xiang 
electrolysis testing (Fig. 4b).  and M. Zhang, Int. J. Hydrogen Energy, 2014, 39, 7686–7696. 
In conclusion, an amorphous Ni‐P alloy shell has been electro‐ 26 S. M. Pawar, B. S. Pawar, B. Hou, J. Kim, A. T. A. Ahmed, H. S. 
Published on 09 February 2018. Downloaded by Fudan University on 10/02/2018 00:11:35.

deposited on CuO nanowire array as a highly efficient and stable  Chavan, S. Cho, A. I. Inamdar, J. L. Gunjakar, H. Kim, S. N. Cha 
and H. Im, J. Mater. Chem. A, 2017, 5, 12747–12751. 
3D bifunctional water splitting electrocatalyst in strong alkaline  27 T. N. Huan, G. Rousse, S. Zanna, I. T. Lucas, X. Xu, N. Menguy, 

ChemComm Accepted Manuscript

electrolytes. It can achieve a current density of 30 mA cm‐2 with  V. Mougel and M. Fontecave, Angew. Chem., It. Ed., 2017, 56, 
overpotentials of 106 mV for HER and 275 mV for OER. We have  4792–4796. 
also  demonstrated  an  efficient  water  electrolyzer  in  a  two‐ 28 L. Xie, K. Wang, G. Du, A. M. Asiri and X. Sun, RSC Adv., 2016, 
electrode  configuration  requiring  a  cell  voltage  of  1.71  V  to  6, 88846–88850. 
29 Y. Surendranath, M. Dincǎ and D. G. Nocera, J. Am. Chem. Soc., 
reach 30 mA cm‐2. These results not only indicate that Ni‐based  2009, 131, 2615–2620. 
alloy  nanostructure  as  non‐noble‐metal  catalysts  is  highly  30 C. Tang, A. M. Asiri, Y. Luo and X. Sun, ChemNanoMat, 2015, 
promising for water electrolysis applications, but also open up  1, 558–561. 
a new avenue to inspire strong synergistic effect thus obtaining  31 Q. Yu, Z. Zeng, W. Zhao, Y. Ma, X. Wu and Q. Xue, ACS Appl. 
catalyst with synergistically enhanced activity.  Mater. Interfaces, 2014, 6, 1053–1060. 
32 J. Xiao, Q. Lv, Y. Zhang, Z. Zhang and S. Wang, RSC Adv., 2016, 
6, 107859–107864. 
33 J. Keraudy, A. Ferrec, M. Richard‐Plouet, J. Hamon, A. Goullet 
References  and P. Jouan, Appl. Surf. Sci., 2017, 409, 77–84. 
1 X. Chen, S. Shen, L. Guo and S. S. Mao, Chem. Rev., 2010, 110,  34 X.  Xiong,  C.  You,  Z.  Liu,  A.  M.  Asiri  and  X.  Sun,  ACS  Sustain. 
6503–6570.  Chem. Eng., 2018, DOI: 10.1021/acssuschemeng.7b03752. 
2 M. S. Dresselhaus and I. L. Thomas, Nature, 2001, 414, 332– 35 C.  You,  Y.  Ji,  Z.  Liu,  X.  Xiong  and  X.  Sun,  ACS  Sustain.  Chem. 
337.  Eng., 2018, DOI: 10.1021/acssuschemeng.7b03780. 
3 C.  Tang,  L.  Xie,  X.  Sun,  A.  M.  Asiri  and  Y.  He,  Nanotechnol.,  36 L. Xie, C. Tang, K. Wang, G. Du, A. M. Asiri and X. Sun, Small, 
2016, 27, 20LT02.  2017, 13, 1602755. 
4 X. Xiong, Y. Ji, M. Xie, C. You, L Yang, Z. Liu, A. M. Asiri and X.  37 M. Xie, L. Yang, Y. Ji, Z. Wang, X. Ren, Z. Liu, A. M. Asiri, X. Xiong 
Sun, Electrochem. Commun., 2018, 86, 161–165.  and X. Sun, Nanoscale, 2017, 9, 16612–16615. 
5 T. Ma, S. Dai, M. Jaroniec and S. Qiao, J. Am. Chem. Soc., 2014,  38 X. Lu and C. Zhao, Nat. Commun., 2015, 6, 6616. 
136, 13925–13931.  39 F. Xie, H. Wu, J. Mou, D. Lin, C. Xu, C. Wu and X. Sun, J. Catal., 
6 M. G. Walter, E. L. Warren, J. R. McKone, S. W. Boettcher, Q.  2017, 356, 165–172. 
Mi, E. A. Santori and N. S. Lewis, Chem. Rev., 2010, 110, 6446– 40 X. Zhang, C. Si, X. Guo, R. Kong and F. Qu, J. Mater. Chem. A, 
6473.  2017, 5, 17211–17215. 
7 K. Zeng and  D. Zhang,  Prog. Energy  Combust. Sci., 2010, 36,  41 C. Guo, L. Zhang, J. Miao, J. Zhang and C. M. Li, Adv. Energy 
307–326.  Mater., 2013, 3, 167‐171. 
8 J. Tian, Q. Liu, A. M. Asiri and X. Sun, J. Am. Chem. Soc., 2014,  42 M.  Ledendecker,  S.  K.  Calderón,  C.  Papp,  H‐P.  Steinrück,  M. 
136, 7587–7590.  Antonietti and M. Shalom, Angew. Chem., Int. Ed., 2015, 54, 
9 Y. Lee, J. Suntivich, K. J. May, E. E. Perry and Y. Shao‐Horn, J.  12361–12365. 
Phys. Chem. Lett., 2012, 3,399–404.  43 L. Feng, G. Yu, Y. Wu, G. Li, H. Li, Y. Sun, T. Asefa, W. Chen and 
10 X. Zou and Y. Zhang, Chem. Soc. Rev., 2015, 44, 5148–5180.  X. Zou, J. Am. Chem. Soc., 2015, 137, 14023–14026. 
11 Y. Zhang, Y. Liu, M. Ma, X. Ren, Z. Liu, G. Du, A. M. Asiri and X.  44 J. Luo, J.‐H. Im, M. T. Mayer, M. Schreier, M. K. Nazeeruddin, 
Sun, Chem. Commun., 2017, 53, 11048–11051.  N. G. Park, S. D. Tilley, H. Fan and M. Grätzel, Science, 2014, 
12 Q. Liu, L. Xie, F. Qu, Z. Liu, G. Du, A. M. Asiri and X. Sun, Inorg.  345,1593–1596. 
Chem. Front., 2017, 4, 1120–1124. 
13 B. You, N. Jiang, M. Sheng, S. Gul, J. Yano and Y. Sun, Chem. 
Mater., 2015, 27, 7636‐7642. 
14 L. Elias, K. U. Bhat and A. C. Hegde, RSC Adv., 2016, 6, 34005–
34013. 
15 L. Elias, K. Scott and A. C. Hegde, J. Mater. Eng. Perform., 2015, 
24, 4182–4191. 
16 X. Ji, L. Cui, D. Liu, S. Hao, J. Liu, F. Qu, Y. Ma, G. Du, A. M. Asiri 
and X. Sun, Chem. Commun., 2017, 53, 3070–3073. 
17 H. Wang, D. Kong, P. Johanes, J. J. Cha, G. Zheng, K. Yan, N. Liu 
and Y. Cui, Nano Lett., 2013, 13, 3426–3433. 
18 Z. Pu, C. Zhang, I. S. Amiinu, W. Li and S. Mu, ACS Appl. Mater. 
Interfaces, 2017, 9, 16187–16193. 
19 Z.  Pu,  I.  S.  Amiinu,  C.  Zhang,  M.  Wang,  Z.  Kou  and  S.  Mu, 
Nanoscale, 2017, 9, 3555‐3560. 

4 | J. Name., 2012, 00, 1‐3  This journal is © The Royal Society of Chemistry 20xx 

Please do not adjust margins 
 Page 5 of 5 ChemComm
View Article Online
DOI: 10.1039/C7CC09007B

Table of Contents Entry

Published on 09 February 2018. Downloaded by Fudan University on 10/02/2018 00:11:35.

ChemComm Accepted Manuscript

An amorphous Ni-P alloy shell electrodeposit on CuO nanowire array to synergistically

boost the catalytic activity toward alkaline water splitting, and this core@shell CuO@Ni-P

nanowire array is durable with a cell voltage of only 1.71 V to reach 30 mA cm-2 by a

two-electrode configuration in alkaline water electrolyzer.