€éiula unitaria (ou elementar) A ordenagao dos atomos nos sélidos cristalinos indica que pequenos grupos de atornos formam um padrao repetitivo. Dessa forma, ao descrever as estruturas oristalinas, com frequéncia torna-se conveniente subdividir a estrutura em pequenas entidades que se repetem, chamadas células unitarias. As cé/ulas unitérias para @ maioria das estruturas so paralelepipedos ou prismas com trés conjuntos de faces paralelas. Uma cé/ula unitdria é escolhida para representar a simetria da estrutura cristalina, onde todas as posigées dos atomos do cristal podem ser geradas por translagées de comprimentos inteiros da célula unitdria ao longo de cada uma de suas arestas. Neste sentido A célula unitéria é a unidade estrutural basica, ou bloco construtivo da estrutura cristalina, e define a estrutura cristalina em virtude da geometriae das posigdes dos © atomosno seu interior. Em geral, a conveniéncia dita que os vértices do paralelepipedo devem coincidir com os centros dos atomos representados na forma de esferas rigidas. Além disso, mais do que uma tinica célula unitéria pode ser escolhida para uma estrutura cristalina particular; contudo, usamos normalmente a cé/ula unitdria que possui o mais alto nivel de simetria geométrica. O volume destacado ao lado é a célula unitaria (ou elementar), que é caracterizada por: anb=y |b |=% aac=B bac=aEscolha e orientagao da cela unitaria a) 0s vértices da cela unitaria devem, sempre que possivel, coincidir com algum eixo de simetria presente no reticulo; b) se possivel, estes vértices tém de estar relacionados uns aos outros por simetria reticular; c) amenor cela possivel (cela reduzida), que também satisfaz as imposig6es a) e b), € a que deve ser escolhida. A cela elementar tem de conter toda simetria do reticulo.Estrutura Cristalina Reticulo + Base = Estrutura Cristalina Base é 0 arranjo dos componentes constituintes em uma célula elementar. Os componentes constituintes em uma célula elementar podem ser definidos através de um vetor: = eS = r=xatyb+ze As coordenadas destes componentes podem ser resumidas como: x, y e z sendo que dentro da célula unitaria: x 20, y e z< +1 ee / a) Reticulo + © A(0, 0, 0) © BG ¥n2) _ + C (% Ya 2) Estrutura CristalinaDeste modo é possivel descrever a estrutura cristalina como um arranjo geométrico de atomos. , [| | | Li | tetragonal P| Ti: 0,0,0 P 4:/mnm ag=4.59 A ag=4.59 A f] O:x,x,0 co= 2.96 A = 2.96 A i Os 32 grupos cristalograficos pontuais derivam dos grupos pontuais de maior simetria em cada sistema cristalino.TABLE 9.1 Rotation Axes, Rotoinversion Axes and Mier a Type of rotation axis ‘Angle of rotation Symbol fold rotation = 1 360" rrone 2fold rotation = 2 180° @ fold rotation = 3 120" A old rotation = 4 90 a 6-lold rotation = 6 Po * Type of rotoinversion axis ‘Anglo of rotation Letter or symbol fold rotoinversion = 7" 360" i 2-fold rotoinversion = 2 3+fold rotoinversion = 3 4-fold rotoinversion = 3 6-fold rotoinversion = & "4 = inversion, which is equivalent to a center of symmetry. > m = mirror; m is used instead of 3 in the description of the symmetry of crystals. “3 is equivalent to a 3-fold rotation ax center of symmetry (). In combination with a 's equivalent to a 3-fold rotation axis with a mirror erpendicular to it; expressed as 37m. Mirrors When seen edge on ‘When in 2 perspective (that is, when they fy sketch; intersection perpendicular ling is one of 2-fold to the page) rotationReticulos Cristalinos o 8 ce 6 % So 6 6 6 *3 Se 8 6 “4 Se 6 6 i . oe © 8 . © 6 « 6 Reticulo linear Reticulo planar (ou malha) Reticulo tridimensional (ou espacial) Todos reticulos, todas estruturas cristalinas, todos cristais (segundo sua morfologia), que podem estar relacionados ao mesmo eixo de coordenadas pertencem ao mesmo sistema cristalino.Sistema Cristalino Eixo de Coordenadas Triclinico ay Hb, # Cy, aeBpey ; atPhey#90° Monoclinico | a, #b,#¢, a=y=90° B>90° Ortorémbico | @ #b,#¢, a=Bp=y=90° Tetragonal A, = Dy # Cy a=B=y=90° Trigonal a=b,#c | a=B=90° e y= 120° Hexagonal Cubico ay = by = Oy a=B=y=90° Apesar do sistema cristalino trigonal e hexagonal possuirem os mesmos eixos de coordenadas eles se diferem através de seus eixos de rotacao caracteristicos: o hexagonal por possuir6 e6 € o trigonal o 3e 3. As relacées dos eixos cristalograficos sAo apenas uma expressao das relagdes de simetria existentes em cada sistema cristalino. Qs elementos de simetria sé podem ser combinados sob determinados angulos dentro de cada sistema cristalino, pois nao sé os elementos de simetria, mas também suas combinagées tém de estar em completa harmonia com o reticulo.Determinagao dos sistemas cristalinos S4o elementos de simetria caracteristicos para os seguintes sistemas cristalinos: Sistema Elemento de simetria cristalino - caracteristico Cuibico 4m ou 44 Hexagonal Gua Trigonal ah (Examinar sempre, se La 3 nao ha um m, pois 3/m = 6) Tetragonal 1M ou 14 (3M ou 3@ seria cuibico) Ortorrémbico 2 e/ou m com relacao aos trés eixos ortogonais Monoclinico 2 e/ou m com relagdo a um eixo Triclinico apenas 1 ou1 Todos eixos de rotagdo sdo polares, ou seja, suas propriedades paralelas e anti-paralelas ao eixo sao distintas. Através das seguintes combinacgées é eliminada a polaridade dos eixos de rotacao: a) através de 1 b) através de m,, c) através de 2,,,ISOMETRIC HEXAGONAL : TETRAGONAL DIMETRIC SYSTEMS y * | D E @ ORTHORHOMBIC MONOCLINIC TRICLINIC TRIMETRIC “SYSTEMS Para aqueles sistemas, nos quais as unidades em dois (ou mais) eixos cristalograficos so iguais - porque a simetria presente nas clases 0 exige eles serao chamados simplesmente eixos a (mas com diferentes indices). Assim: sistema cubico (isométrico) - todas as unidades iguais a a, sistemas dimétricos - dois tipos de unidades a, e c, sistemas trimétricos - trés tipos de unidades a,, b, € c,Posigao das cons- : Constantes e as tantes através de Elementos de Sistema relagdes entre seus simbolos simetria cristalino elas caracteristicos caracteristicos 12 |S azbec Se = Triclinico aepey | apenas 1 ou 1 8 a#bec & | Monoclinico | g=y=90° g>90° b b//2efouLm £ 2e/oumcom = | Ortorrémbico ; a = . 90° a b c relacao aos trés iv: eixos orfogonais : Tetragonal oe c | @ | (10) 1m ou 14 8 8 = ; a=bec 1A ou 1A 3 Trigonal a=B=90° y= 120° c | () (imas aim =6) a a=bec Hexagonal c a) | (210) g pete te ee (a) | 210)| 1@ ou1@ 7 2 Cubico (a) | (111) | (110)| 44 ou 4AScheme for the assignment of the symbolic point ‘group netation on the basis ofthe symmetry content of a crystal ‘Sev Exartise 10 for further discussion of this symmetry notation. (By permission of 8, M. Loefler, Colorado College, Colorado Springs, Colorado.) Four 3-fold axes? (\sometric) No. Yes “Three 4-fold axes? (not thre are three 2-114 axes!) No Yes ms mt 4-fold ais? 2-fold ale? to [ves No Yes 1 EE 1 nn fold ante mt - 2m a2 in 32im el 23 iam No Yes 2ofold axes mt -Lnefold axis? No | ves No Yes 1 7 mQy sm A n-holé exist mea nctold axis? no | Yes No. Yes No Yes f 1 1 ie 1 1 ‘a m's (agonal | oS th BRSSEERR amcin old axis? ao a 2Im2im Zin fim . we n23:3inma=Em2 No ve ‘ln 2im2im tnd l6 mm 2m 2im there for ee ‘Imi2im2h ita 2.8 3m there a pede émm ez No Yes | JTriclinico Monoclinico azbec * asbec asBey; aeBey290" a=y=90° B>90° Tetragonal a,=a, #0 ee ang azbec w= p=7= 00° =7=90° Trigonal / Hexagonal a= 2,5 a, #0 (a=bz#c) a=B=90° e y=120°490° Monoclinico Triclico Tetragonal 8 i 3 = 2 S £ ° Hexagonal / TrigonalSistema Grupo Elementos de . a} 3 istalin £ puntual Erle § 2| 33 el tiregses corre- | £ a) 88 ‘Simboios de lacionadas g 2 wr] $8 [pasatettiue| _Elomentos de simetria . a z/ 6 Trictinico a fel. aeperen 1 ane let leek IMonoslinico |? |S |? Bae ii Petraes aabscea fe aspects Vale [mn |e OT TE eG] ft 3] Cm fim ce a ee eae Cae «|p. nee eae laa ara |Ortorrémbico = a. a Le ie eee cme nemth ae eels em B=y=90" ee ae 8] oy [Em arm | tamattimsidim — [tT [2m | xm] 22m « [@ [any ofa |e eels + wn vols. fe a ea [Tetragonal [a1] cy, [acm sie fig pae ee im p, [an enh afalal-lel- ca, [sm epestm ae a[ 14 | Dyy [42m B+20+2m a rE ™ ae ee 4/mmm | 15] oy [Af yy fomamezdameadioy | 1 | arm | 27m | az tec [3 ae 7 a - -felepele ‘Trigonal fe [5 a lee abee aapeo fie[ o, [32 en Se eee ya foe | c. [am em ee eels Im Tla 20 | 0 [By ett) i]s fam} - = [= [20 ala fe ee + {cu |b (ate) é - eae + im Hexagonal | . = >| Cm loin 1 | om = asbec Fale Srpce [|b jean 6 afelele foe . a : 2s | ea [en le,eam-cam ¢ | ae 26 | Dy, | m2 [e+ 3m+34- |S =(4im) 6 m 2 + cee ron : 21 | om [Sa jqy feoum-vdamy bie | | 6m ] 27m | 27m «> fay fos 2 ates, a fo ae ~ - - nS miami pbamsea Cee a2 am eaat «fo [2 . fom sera 60 a [3 [> + an alo, |i. h = army mimesarosm —|T |” amrwweuz, on, a (39 vad) 90° 2/m contém 2, m, 4e1.Uma vez que 1e1 pertencem ao sistema triclinico sobram para o subgrupo monoclinico 2 e m. Estes grupos puntuais estao de acordo com os eixos monoclinicos: q m 1 bno plano a,c; 2 //b e | ao plano a ac. ie c b See : t 4 2m No oi 2 4 24m—Coy ¢ ¢ i . ke oe a i i Sol é mc cc) Ortorémbico a, # by # Cy Retirando-se de 2/m 2/m 2/m a inversao, ter-se-a que tirar de cada 2/m 2 ou m, uma vez que 2 1m =1. Desta forma resultam mmm, mm2, m22 e 222. Os trés espelhos perpendiculares entre si de mmm, geram por sua vez trés eixos 2, pois m | m =2, retornando-se ao grupo puntual de origem, ou seja, 2/m 2/m 2/m. De m22 também pode-se obter 2/m 2/m 2/m novamente. Assim restam como subgrupos somente 2/m 2/m 2/m, mm2 e222 m22 2im 2im 2im 2/m 2im 2im 2/m 2/m 2/m (mmm) tt a be —bTetragonal ay = Dy # Co a= B == 90° ¢ ey fm 2/m 2/m (A/mm) : fee! fe © 4a) «110 : Now - aay) 4fm 2/m 2/m Day IN . c éTrigonal a, = b, # Cy a=Bp=90° e y=120° 3 2/m (3m) ey © (a)Hexagonal a, = by # Co a=Bp=90° e y=120° 6/m 2m 2/mn (6/mmm) cate fey © (a) @210) de) ba 6]m 2}m 2/m—Dex fs, co. \ se) > da) P smn, fa) ° sla) 6)m—Coy )y — St ol) | ¢Cubico ay = by = Cy ba) a) Afa 32/m-Op a=B=7=90° 4/m 3 2/m (mim) ee 1 fa) (iit) (110)Eixos cristalograficos em Cristais Triclinico azbec aepey ; aePey490° Monoclinico asb#c a= 7=90° B>90° Ortorrémbico azebec a=Bp=y=90° Tetragonal a,=a,#0 (a=b#o) a=B=y=90° Trigonal / Hexagonal a,=a,=ajec (a=beo) a=B=90° e y= 120° Cubico a, = a, = ay (a=b=0) a=B=7=90° Os eixos a, b e ¢ sao paralelos as arestas do cristal. O eixo c, que € paralelo ao eixo da zona* mais bem desenvolvida, & colocado verticalmente. O eixo b coincide com 0 eixo 2 ou é perpendicular a m, € € colocado horizontalmente. Os eixos a e ¢ estao em planos perpendiculares a é b, para lelos as arestas do cristal. O eixo ¢ é vertical. Os eixos a, b e ¢ sao coincidentes aos trés eixos 2 ou ¢ coincide com o eixo 2 (verticalmente)e, a € b sao perpendicula res aos dois planos m (perpendiculares entre si), O eixo vertical ¢ coincide com 4 ou 4. Os eixos a, € a, So escolhidos perpen- diculares a ¢ ao longo dos eixos 2, ou perpendiculares am, ou paralelos as arestas do cristal. Oeixo ¢ coincide com 6 ou 6 no sistema hexagonal ou com 3 ou 3 no sist. trigonal. a, a, € a, S40 perpendiculares ac, ou ao longo de eixos 2, ou perpendiculares am, ou paralelos as arestas do cristal Os trés eixos so coincidentes aos trés eixos 4 ou, na auséncia de 4,a4eaos _ dois eixos 2 perpendiculares entre si e a 4. *Zona de faces representam um conjunto de faces paralelo 4 uma linha comum, chamada eixo de zona,TrchinieThe determination af the presence of a otoinversion xis ino cxystal (288 text for discussion) fey fo) te te (a "Choice of coordinate axes and B angle in 8 cxystal ‘with monoclinic symmetry (Zim) Vertical axis = © Vertical axis = © Inclined ‘edge penne 2etold rotation axis = (Woward you) Stoping axis = « Bibliogra - BLOSS, F. D., 1994 — Crystallography and Crystal Chemistry: An Introduction. Washington, Mineralogical Society of America, 545 p. ~ BORCHARDT-OTT, 1997 - Kristallographie — Eine Einfuhrung fur Naturwissenschaftler. 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