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(oe ei ‘Recetado de} AS ey) CEMENTOS ALCALINOS (2011 — 2012) CURSO DE POSTGRADO DEL CSIC 20 A 21 de Marzo de 2012 Organizado por: INSTITUTO DE CIENCIAS DE LA CONSTRUCCION EDUARDO TORROJA (IETcc) DEPARTAMENTO CEMENTOS Y RECICLADO DE MATERIALES CEMENTS AND MATERIALS RECYCLING DEPARTMENT PROGRAMA Martes 20 de Marzo 9°30 h Entrega de documentacién y apertura del curso. 10°00 h Cementos alcalinos: Introduccion, 11°00 h Café. 11,30 h Activacién alcalina de materiales en el sistema Me,0-CaO-Si0,-Al,0,-H,0. (Escorias de homo alto). 12'30 h Activacion alcalina de materiales en el sistema Me,0-SiO,-Al,O,-H,O. Parte |. Modelos descriptivos y nanoestructura del gel N-A-S-H, 13,30 h Comida, 15°00 h Activacién alcalina de materiales en el sistema Me,0-SiO,-Al,0,-H,0. Parte Il. Factores que influyen en el proceso 16'00 h Sintesis, estructura y estudios de compatibilidad entre los geles C-S-H, C- ASHYN-ASH, 17°00 h Cementos hibridos. Miércoles 21 de Marzo 9'00 h Influencia de ios aditivos en las propiedades reolégicas y en la trabajabilidad de los cementos alcalinos. 10'00 h Durabilidad de los cementos de escorias activados alcalinamente, 11°00 h Café. 11,30 h Durabilidad de los cementos de cenizas volantes activadas alcalinamente, 1230 h Corrosién de armaduras en los cementos alealinos. 13,30 h Comida, 15°00 h Infiuencia del curado y comportamiento a elevadas temperaturas. 16°00 h Propiedades tecnologias y aplicaciones industriales de los cementos alcalinos, 17°00 h Normativa y comercializacién de los cementos alcalinos. Profesores: Blanco Valera Maria Teresa; Criado Sanz Marla; Fernandez Jiménez Ana; Garcia Lodeiro Inés; Palomo Sanchez Angel; Puertas Maroto Francisca irectora del curso: Ana Fermandez Jiménez (anafi@ietcc.csic.es) ‘Secretaria del Curso: Inmaculada Sanchez Flores (inmallor@letes esic es), Tél: +34 91 302 04 40; FAX +34 91 30207 00 ¢ ¢ ¢ c G ¢ c c c fe Cementos alcalinos: ____Introduccién lancome eslees A Conglomerantes; definicién y caracteristicas Conalomerante es et material capaz de uni fragmentos {de una o varias sustancias y dar cohesién al conjunto por efecto de transformaciones quimicas en su masa, que ‘originan nueves compuestos, Para su uso en constuceién ha de tener as siguientes creceristons - Buenas propiedades adherents. “Adecuada resistencia mecanica “Estable en condiciones de intemperie “Durable en el entomno en el que se vaya a usar “Material de uso masivo * Materias primas accesibles en cualquier punto geogratico Material de bajo coste Riqueza de elementos en el universo. fr Harigeo 0 8% or 00 tos 2 Holo (He) con 18,9 po 100. restante 0.2 por 00, 20.21 do Marzo de 2012| 18 Oxgeno (4.60%) PSiteo er 724), 5B Aluminio (3%), ‘toa (5 0%) Soto 2.9%) Tr Potas 259%), Magnets 08%) “Tanlo *naropeno#fstoro 1% a= A> Riqueza de elementos en la litosfera y meteoritos. on mica yarlins| resistencia ala | automoviea chasin'y age | Fearn] St gp, | OTIS Soe [see] We rans ear acs, aan ‘muy macs = + Los egipcios fueron los primeros en utilizar la cescayola, unir bloques de piedra en la piramide de Keops (2600 a. J.C). + Otras aplicaciones: rejuntar sillares; decorar sarc6fagos (policromias) W-} YESOS °° Caso, y eo 8680, %H,0 [eas0.28,0 |< HP eso 2S caso, Endurecimieto D hiratacn Ihevetsacn i) endurecimiento En 30 minutos se hidrata el 05% del yeso y en dos horas el proceso se ha completado. Las Normas UNE 102.010 y UNE 101.011 indican los tiempos maximos de fraguados en yesos y escayolas, Los datos mas antiguos y Cconocidos de fa utiizacién de cal proceden del aio 6000 antes de Jesucristo, en la ciudad “de Catal Huyok (Turquie). Descripcién de una vivienda cuyas columnas estaban recublertas de cal pintada de rojo. LA CAL aco, a0, cagteoy 100 Compuosto “ee inomeais caco, ae canter U5, Endurecimiento gio, ‘GafoH), + PUZ.(SI02,AL203) —~ cs sat, cassis, aAsh, 10,4 + ANOH),+¢a% + Ohh ——- SH + Alum, Célcicos tele =e CEMENTO PORTLAND: ‘Isaac Johnson (1845): caliza + arcilla a 1400°C Cemento actual: calize + arcilla + aldmina + éxidos Fe (1450° J Clinker (CS: C55: CyA; CAF) aditives Regulador fraguado (yeso) cemento c ¢ c i fe ¢ ¢ ¢ € ¢ c ¢ c c ¢ c c ¢ Ah =a =a ‘COMPOSICION QUIMICA DEL CLINKER DE [ea0.... 60%-70% | SiO. 18% - 23% ALO. 3% -8% FeO, 3%-6% = CaO... © S10, Ss JAI. A i Fe20,.F FASES DEL CLINKER DE CEMENTO PORTLAND (CS... Alita 6036-70% IG:8.... Belta ——15%-30% A. Aluminato — 59%-15% GAP. Ferrito __7%-18% c c c c c ie c c ¢ c c c c c ¢ fe c roductos de Niretacén. noo ‘Gel C-S-H mayertaia. ase arora, cones rmorologa y estuctura varia cone tempo. oranda yobingt:fsos cialis ose mayortarie go CS come Caracteristicas del proces * Indust pees: ~ grandes movinientos de mater 3300 MT en 2011 (=47OkgMabitante y ae) * energtcamente costes: SOKcalKg Cnker-> 280 10° Keal = 990 10° KW * producto de emisiones gaseosssy sodas = 00, > 2300 MT (68% gas emit industria) -NO, $0, NH Pole “incemento anual de production: roduccon aupicada pare 2050 RETOS DE LA INDUSTRIA DEL CEMENTO a= AY 4 Bee | |r |Ahorro de energia en la fabricaci6n de comentos + Utiizar materia primas alternativas que tengan CaO fen su composicion + Utilizar comentos que incorporen adiciones activas + Utilizar mineralizadores y fundentes POTS ANAAAAAANARAAAAAANAAANAAAAAAAN ¢ ¢ 'Ahorro de energfa en la fabricacién de comentos + Utlizar materia primas alternativas que tengan CaO fen su composicion + Conizas volates ioas en CaO + Escorias de horno alto (granuiadas yio ctstalizadas) + Residuos de demoscien + Cenizas de inceradora de RU + Residuoe ceramicas + Rechazos de cal ycalzas de recuperacion + Esters de mina * Lodos de tratamiento de aquas ete hae eae | Retos: Buscar nuevas materasprimas, resolver protiemas Ge horogeneidad, garanzar avsenia de elomentos rinortarioe que ptuaguen el proceso ol produto lal + Utilizar cementos que incorporen adiciones activas (puzolanas, cenizas volantes, escories de hiorno alto humo de siice, tc.) + Se reduce el contenido en clinker, componente el energetcamente costose, + Las prestaciones mecdnicas de los comentos a primeras lededes caen cuando el contenido de accion supera una daterminada proporcion. Retos: Buscar nuevas adiciones, promover Ia reacividad de las actualmente usadas y de las nuevas adiciones, + Utilizar mineralizadores y fundentes, que amplien el campo de estabilidad de la alta ylo reduzcan la ‘temperatura del eutéctico cuaternario. Se podria cntrar + Hay estucios sobre el efecto de CaF 0 del CaF2+CaS0, {Las prestaciones macénioas de los cementos a primeras jades 90 reducen, Rotos: Estudlar el efecto de nuevos fundentes, Diagramas de fases Reduccién de combustibles fésiles (3) =" JN] Posibles combustibles alternatives: Combustibles sétidos: Neumaticos usados, Ledos de depuradora Serrin y madera, Residuos de a produccién papelera Plastics, Combustbles preparados a part del rechazo de is plantas de recicia. Residuos de industiae carncas, Combustibles liquidos: Aceltes minerales usados. Disolventes, pitas, barices y os residuos iqudos. Residuos de hirocarbures. RRA GAR AR ARMAS NAANSANSANAANANANA: Reucinecoeie A] sec rer Rew ndon obs a inpomecsa ees En = C=] Reis cae Cementos alternatives a= + Fabricar cementos beliticos que contengan menos alita © incluso que carezcan de ella, So reduce a temperatura do ‘omacin del clinker se outa un 20% de descarbonsactn *Comentos sulfobeliticos P9 + Las prestacione mecnicas de ls coments a prieras edades se reducen. [Retos: Esuar el modo de acvar ef comerto bac ——] WL RETOS DE LA INDUSTRIA DEL CEMENTO 3) ==5 [Reaucstin oe | Bee | cc" | er Cementos alternatives Comontos a | t Si0, ALO, Matriles on ol sistema S10, fon propiecer Totnes ¢ c Ahoy 7 Mazo ‘sin propledades t ‘ ¢ ntos alternativos crs ae OR 1800 Kun. vesiga Fama d seca de hore at an Pesos suhctas ROH ne 050 ¢ SRA DAS ARAMA SAIN ADADSAIAAAANRINADANAAAASANAND c ¢ Cementos alcalinos c ¢ c © ic l f Comentos alcalinos ‘ __ ¢ CENTOS BE CHW i NETWADSS NLEALNNONTE ¢ i ¢ ic) c c i c < ¢ ¢ Cementos alcalinos ¢ ¢ ¢ c votes @ ¢ oven nnn Se ea ¢ t 20.21 de Maro de 2012 PEG ES CULO POLE GOCE EU OG 88 VOU UCU SS OU GES SUD SG ACTIVACION ALCALINA DE MATERIALES EN EL SISTEMA Me,0-Ca0-SI0,-AI,0;H,0. ESCORIAS ACTIVADAS ALCALINAMENTE Francisca Puertas Maroto Profesora de Investigacion del CSIC Dra Ciencias Quimicas puertasf@ietec.csic.es 20-21 do aro do 2012, 1eTe-o8I6 lovado consumo energético Explotacién de can LEmision ala atmésfera de gases ‘causantes dl efecto inverader IREQUERWIENTOS ENERGETICGS Y EMIIONES DE CO, ALARTHOSFEA Leetioresececemente ’ “Toudo, combustibles, cine ec) ‘CEMENTOS ECO.EFICIENTES > CEMENTOS CON ADICIONES ACTIVAS > CeMENTOs MINERALIZADOS > cementos eetincos | |CEMENTOS ALCALINOS © ACTIVADOS ALCALINAMENTE. Las covet owemaores RasULTaNTE® OF A TERACGEN GUICA rc baolonesrvrreneyre calms St/COACMATOS ‘akJo8YALtoe conTenDGs E's) De GROEN NATURAL AREELAS) (con [Samnincea, GuapacoucTos MDUSTRIALES) Pv eek 8) | ose) “~~ Producto deperiéa — Gorwectien ome onaaaanananaancas OO OC oem nae ate TAXES YASIR SSIES) Ee Pv Rane 57) PCR 157 TWATERIAL DE PARTION ‘Siicoskminatoe reas en 0 ‘Stccluminatos pobres en C20 | | Sitatoatuminatocilcizo hiratado _‘Siccluminatoslesino hides "east ‘Gel WASH (Estretura 30) Gea) ‘CONCENTRACION DE LA DISOLUCION ACTIVADORA, (a0 < amt (Wao >t | | Temperatura ambiente Tomporatura>6°¢ na aataraantate ean BOGE EE CCG REO a Om acne atonement ¢ couPonENTES Fee pee [DisoweioNes AETVADORAS Sicatosalcalinos o waterglass (ife,0'S100,0),prD>t3, Mo-Na OK NaOH, KOH, plb-12 c i fc Excori Naj60, pi <13 Escorias granuladas fosforosas Escorlas de aceria © cata tote é { t ‘ € ‘ t ‘ t R (eS TOREATD| c PRODUCCION MUNDIAL > 100M Tonaladasafo neta ‘ Sets os [etefe Pee (Cexiposien aioe mens] Zs ES Mares ©) {Yo de cca (6) [HORATACIONY MICROESTRUGTURA [HORATAGION Y MICROESTRUGTURA ] PRINGIPALES PROBUGTOS DE REAGEION DE LAS PASTAS DE ] [ ALLACTWATED SING Sh Amap ticoalminats cdctoehidratados (tipo gelC-A-S-H) Mi Hidrotalcitas (Mg, A1,C0,(0H) 44,0) MEP cirvonaios ceca (€300,) OEP Feses AFMIC AH) EBD compucstos tipo zeolltco(hidrofelins,analeimas, et) GION Y MICROESTRUCTURA | PRINCIPAL PRODUCTO DE REACGION EN LAS PASTAS DE AAS [SRcoRLUMMETOCALGICS HDRATAOG EASA] LA ESTRUCTURA Y LA COMPOSICION DEL GEL C-A.S-HEN LOS SISTEMAS DE AAS Deopende de: > NATUREZA DEL ACTIVADOR ALCALINO Concentracisn del activadoralalino Naturaloza dela escora Condiciones de actvacion ote, Importante conocer: | = Evolucisn con ol tiempo del gol C-A-5-H en los sistemas de AAS |= Influoncia do a naturaleza dol activador alcalino on la estructura y composicién del gol C-A-S-H formado |= Estudio comparativo entre ol gol C-A-S-H de los sistemas do AAS y ol gol C-S-H do los sistomas de OPC — Rolacién entre a estructura del gel C-A-S-Hy ot ‘comportamiento mecénico, estabilidad de volumen y ‘durabilidad de los sistemas de AAS MATERIALES © Ligantes %, wo [em [| [ew [ep [eon fmcam fear foar ten [soe eer] Pew fem tow] 2 Activadores alcalinos (4% Na,0 by mass of slag) + Waterglass (Na,0-nSi0,mH,0) + NaOH: ‘SiO,/Na,O=1.18) (pH=13.1) + NaOH (pH=13.6) © Técnicas de Caracterizaci6n XRD, FTIRASI and “AI NMR MAS, BSEIEDX (Posts, 201 i He Hidrotalcta C-SHIC-AS-H= Geles C= CaCOs (6. Pra, 201 ELS Tagld d ES - Se- coon (ete | in| |e mae 2 s/s lee (Fats. ot 2014 TiS Sa nacetaas | Wateraee As = casi=1.78 (7 Pras, 201 rrr Tan = AL epacee Si i teahaas repos oe ‘= C311 = 087 (ower than in OPC Sod NaOH AAS pes) = Prsenoe of OH guns RIDRATAGION V MIGROESTRUGTURA IEFECTO DE LA NATURALEZA DEL ACTVADOR ALGALINO EN LAESTRUCTURA Y COMPOSIOON DEL GEL CASH [waTeRacass] ‘ener orden excl (tap crtmcad) Hiretaleta mezcedaon ss. con el get Csi Bojarelacion Cali (0.7-0.8) Mayor contenido en Ay Ccadenas de toraeiros do steals argos (11-14 estabones) Pr aaeesnsvienan | Diterente porosdad total on onetin {al tipo de setacar Algua prosdad total mayer ‘Gemesopores en los comentce do AAS 0% poros ents pastas de AAS etn on ‘lange de los mesoporesy aloo 35% enin pastas do OPC” c a pT Rp TR Romigonts AAS que lon dere || de Bingham rs ce [| | aa = on cee emt | a AAS2, Activador WG liquido + cal ‘“Seow'vuencsioneameenes ue Me secon aca3, opener (Can 9 J. Savin (Paci FP. 2008) [TIEMPOS DE FRAGUADO] cuando activadores Wg —+ —Fraguados muy pisos ae, Fomacoa de un go GSH pemaro ‘Cuando ectivadoros N2OH —+ Fraquaes comparables al OPC, po Fomacien dun gel GSH ‘cuando seivadore2Na,CO, —> Fala ragutdos. Herd Fonmacion de un carbonate ein id (A Fraser, Pot, 28) AnanaaAaaAsAAAt Boon c ° c Reais permite controlar ios ‘empee de rgd DOONAN ANRATAa BAAS [TIENPOS DE FRAGUADO) 1 Ouran os 3 preeros mae proucs e é c ic c c i © iG c f € iG © c (MPs 208 NPs etal 208d. Pn. 201 EA —— ‘Cuando el ctivador es WG eben as mayoree resistence Resitenciescomparabies al OFC Evolve resatnte comparable sf PC Naturateray Sura de score BEG ROO COHORT También influyen: Temperatura de curneo NAAAGANAAS AAA AATF am ot = “= ~ =z c ¢ ¢ ic ¢ c ¢ ¢ i ie c i c ¢ fe c c c (moseceo Siero] RETRAGGION Los montero de Vig-AAS ‘muestran una rvaccion Sheecado 6 veces mayor {ue los de OPV je Estucturaperosa ma renads Los meres muesvan una retraoson Sh secado 6 veces mayor (queles de OPV = Menor Ca/st > mayo contenido de grupos SLOH GYSTSIRYAY erg YANOYSYSVOVRISS (6 cans 6. Sara, 169) Miva: eblaghet estes eats osenct a Pose 8) CROP COL RO COO QOAAAAAT ONAN GNA AAAN NADIA NAAIA TTY Incoxporcién do bras (Puree a, 200) c C EVOLUCIONY Y RESISTENCIA Dismintn deo (a Bagh A Aaa, 200 [ZONA INTERFACIAL EVOLUGIONY RESISTENCA | poresidad ena ons nertsll Eo onior mororos dx AAS = menor} PHN de ham desis (aah A ton 25) Eamon] (EzcLAs DE ESCORIA V CENIZAS ACTIVADAS ALCALWAMENTE | (Fun, 2000 2 [MEZGLAS DE ESCORIA ¥ CENIZAS ACTIVADAS ALCALINAWENTE |] a EZGLAS DE ESCORIA Y WETAGAOLN ACTADAS ALCALNAMENTE ] rere a ee ee eee] MEZGLAS DE ESCORIA Y METAGAOLIN ACTIVADAS ALCALINAMENTE. Resstencias a Flexion y Compresin a 22% °C tier et al 2012) es ER HORE MEZCLAS DE ESCORIA Y METACAOLIN ACTWADAS ALGALINAMENTE | Resistencia a Flexion y Compresién a 85% °C [[GUALES APLICACIONES QUEL OPC c Fen ea apes, Vago of yrka orcaye Ont 13) vent pba, Ternopl. 1600 Sipe de OPC ora de AAS c [Tvitzacion de mates pesados] Grado de nmenitzaion More de AAS avd wg! Cr" BIBLIOGRAFIA Poor “Comers decors scvadae lanai. Siacn st y pespestvas Se ae Maitaos de Conenan 1 230 64 G0) 5 vrs ymodalasin del process ese Cora 1 Pie “Engi datos epics enamel ns polos a camera ymonsres de acors sounder arene Tess Doc ran 0) Ea Tayor & Frans om 068) Pere Patio, Hasan 1.8. Osada A le, Regie. * ‘modal ane cS gelomed alkene sag coment {Tur Coram Soe Va pp 2008 2058(209) a ES Feenindessimdnes, F Putas, 3. Sez, I. Sbredos “Srudureof acum sate ‘late formed in kane sevetd seg) nfuees of the pe aane char Tan ar Se, 6 86 (8), pp 13854 (003) 1. Fomsnderndre,F. Poets. “let of achat ik othe heaton an ‘Sern beravout ook scctes Soy coment Ak Cam Ry 1S 3, bp a9 198200) eras, A Farancez Jiménez MI. lanco-Varla, Poe sluton naka ‘Svatod sag cmon pasos. Rta fhe corposion and sacar elcum iat ya Com, Canc Res, Vol 4 pp. 1351482008) Poets, A. Fonne-Iminaz “Minerogcal and mics {areca of aka cvs fy ahs pastes Com, Core” Comp, Vel Bh pp. 207250 2009) F. Pues, T. 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Vsauee,F Poets ‘Corporat metstso de mess de ean vite denaine ey retacooln aevassassnamere Mate Carebure, Vol 62 (202) sae ce coroenreccanocarcnacnaceaesnansssasanenaaaaaaaaaszaanas c ¢ c c a < c c c c c c c ¢ ¢ c ¢ ¢ c Activaci6n alcalina de materiales en el sistema Me, Modelos descriptivos y nanoestructura del Gel N-A-S-H |. Garela-Lodeiro Department de Comet ecco de Merle, Te, CSE Sort focioccestae iam] | eer =| > 2. Modelo de Glukhosvy > 4. Formacién de gel N-A-S-4, Principales diferencias centre Ia activacion slealina de escorias y la activacion alcalina de aluminosilicatos, > 6, Microsstructura del gol N-A-S-H >6, Nanoestructura del gol N-A-S-H INDICE > 4. Introduceson > 2, Modelo de Glukhosvy 3, Teorlas expanlidas de Glukhosvy > 4, Formacién de gel N-A-S-+H. Principales diferenci ia activacién alealina de escorias y la activacion ina de aluminosilicatos, 6, Nanoestreutura del gel N-A-S- 21:21 de Marzo de 2012 1. Introduccion EL CALENTAWENTO GLOBAL ES EL. GRAN os {a producio de cameo supon end [3 rive oS et 8c as emisione x toate ve 60, “ <-Apronimadanent se producs i Sie a hago poeta perso OBJETIVO: REDUCIR LAS EMISIONES DE CO, ‘TL introduecion Para reducir el impacto mediambiental que supone la liberacién de estos gases se plantea el uso de cementos alternativos. Una de las alternativas son los CEMENTOS ACTIVADOS ALCALINAMENTE. Introduccion = =e INDICE > 4.Introduccién > 2. Modelo de Glukhoswy 3, Teorias expandidas de Glukhosvy > 4, Formacién de gol N-A-SH. Principales diferencias fentre la activacién alealina de escoriae y la activacion Alealina de aluminosilicatos > 6, Microostructura del gol N-A-S-H 6, Nanosstreutura dol gol N-A-S-H 2. MODELO DE GLUKHOSVY arman (140) 2 er (1955 “Teor da polmeraacin del io © c c c c PEC CE COR EO RNOOOONNONADRAOANANAONAIAAIDIAANANANAARANAAIAAAND 2. MODELO DE GLUKHOSVY | ‘Modelo de Glukhovshy (3 etapas principales) 1. DestuccionCoapuscin Leanne banat 2 coapsactin-Condensasin = 2. Condenesoin-Cetszaclin 4. Destruceién-Coagulacién EE popes eal SSIO-SEKESION Los guns Ot den nu ried ctr sce ‘rotons cones St Smee nace ec ape Emo lee nutans esate Losanees £5:0- len zit ns pre rates 4. Destruecion-Coagulacion Py te onic els 120 sao le al oc Sa ot a suaruacin suntan re oe psi a Sepapsn ‘emande oes saponsn ences a ease tae 2021 de Noro oo 2012 [MODELO DE GLUKHOSVY] ak ¢ 2, Coagulacién-Condensacion e ¢C (H0)S10 SH [HO}S0..610H) + (HO) SHAS ‘om, oly om ‘ 01-000 Fesian an mest ce (orn, 3. Condensacién-Crstalizacion ¢ INDICE > 4. Introducetén > 2, Modelo de Glukhoswy 3, Teorias expandidas de Glukhosvy do gol N-A.S-H, Principales diferencias yn alcalina de escorias y Ia activacién c alealina de aluminosilicatos 6 > 5. Microsstructura del gol N-A-S-H. +6, Nanoestreutura dol gel NASH PO COL OCC ORROARDOCCAANIDNAARAANNANINOAAIAIAIINIAANADNANIAAAIAN [3 TEORIAS EXPANDIDAS DE GLUKHOSVY, ‘Reacclonesmplizadas en ~Geopolymerization”(Davidowts 1985) ne

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