WOK HS>eHnoOsww| A. HRISTEV FHUDLENIE NEZULWAIE Ui FiZiGHh EDITURA APH BUCURESTIDr. Fiz. ANATOLIE HRISTEV PROBLEME REZOLVATE DE FIZICA TERMODINAMICA. FIZICA MOLECULARA. CALDURA EDITURA APH BucurestiBREVIAR Molul este cantitatea de substanta a unui sistem care contine tot atatea entitati elementare cati atomi exista in 12 g de carbon 12. Entitatile elementare pot fi atomi, molecule, ioni, electroni, alte par- ticule sau grupuri specificate de asemenea particule. Unitatea atomica de masa este egala cu a 12-a parte din ma- sa atomului de carbon 12C. Atunci rezulta: 1 u [kg] = 10°: {Ny [mol"t]} . (1) Masa molara yu [kg/mol] si masa molecularé M [u] sunt lega- te prin relatia: # [kg/mol] = 10°3 M [u} . (2) Legea lui Dalton. Presiunea unui amestec de gaze este egala cu suma presiunilor partiale ale gazelor componente. Prin presiu- nea partialé a unui gaz component se intelege presiunea pe care ar exercita-o acel gaz component daca ar ocupa singur intregul volum al amestecului la aceeagi temperatura, adica abstractie facand de prezenta celorlalte gaze din ames RT pe Ea TE AP = Dig he Yin kT. 3) Observatie. in problemele unde apar coloane de lichid (apa, mercur, etc.) este comod sa exprimam presiunile in mm.col.lich. Unitatea mm.col.lich. este egala cu presiunea exercitata de 0 co- loana de 1 mm din acel lichid la temperatura 0°C si acceleratia gra- vitationala normal g,, = 9,80665 m/s? : 1 mm.col.lich. = p 99, * 108 Pa. (4) Atunci presiunea unei coloane (sau paturi) de lichid exprimata in mm.col.lich. este pam pg nie, (5) PoIn 103 Po, OM 3 Hemm.coltich =Daca neglijam corectiile de temperatura (densitate) si gravitatie : Himm.col.tich.] = Mmm) - (6) Pentru mercur avem aproximativ: pg = 133 kPa/m = (400/3) kPa/m = (4/3) kPa/cm . (7) Presiunea atmosferica normala: py = 101,325 kPa = 760 torr, deci Po/ [eg nl = 9.760 m si P4/ [Pape Gn] = 10,332 m. (8) * Lucrul mecanic elementar efectuat de gaz intr-o destindere (cvasistatica, de echilibru) elementara (parametrii de stare V, p, T se schimba infinit de putin) : dL=pdV , de unde t= Jat =|? pav. (9) 1 Pentru a putea efectua integrarea trebuie exprimata presiunea p ca functie de volumul V in procesul considerat. Ecuatia primului principiu al termodinamicii : dQ=dU+dL sau Q=AU+L, (10) unde pentru gaze perfecte (ecuatia caloric de stare) : dU=vC,dT (legea lui Joule) . (11) Definitia caldurilor molare (indicele din dreapta derivatei indica care parametru se mentine constant la derivare) : dQ ¥y aU 4 dQ 4 0H on ter] Ler], on AG), Lar), “) unde H=Ut+pv (13) este entalpia (functie de stare). Teoria clasica a caldurilor molare \a gaze ideale : [ease tar 0 [op rong pear a ba nce pod monoatomice | 3R/2= 12,5 5R/2=20.8 5/3 = 1,67 (He,Ne.Ar,Kr,X,Rn) triatomice sau poli- atomice (fara vibratia atomilor) (03,COz,NH3,CH,) diatomice | 5R/2=208 7R/2=29,1 775= 1,40 (Hp,0g,Np,CO,NO) I l 4R=33,3 4/3 = 1,33La gazele monoatomice avem numai energia cinetica de 1 737 3 translatie zmv" = 2 kT. La gazele diatomice se adauga gi ener- gia cinetica de rotatie (modelul haltera al moleculei), in total 5k7/2. La gazele triatomice'sau poliatomice, fara vibratia atomilor in mo- lecula (molecule “rigide”), avem in total 3kT. Principiul Il al termodinamicii afirma existenta unei functii de stare numita entropie. Intr-un proces reversibil : dS=dQ/T, dQ=TdS (14) gi combinand cu principiul | : TdS=dU+dL. (15) * Distributia moleculelor dupa viteze (Maxwell |859): m, 2/2 2 dn(v)= of 0 } eM AKT) any 2dy = nfv) dv, (16) 2nkT unde dn(v) este numarul de molecule din unitatea de volum care au modulul vitezei cuprins in intervalul (v, v+dv), m, - masa unei molecule, 3/2 2 anv) | w)= anv? mo } eoMov? 247) (17) ndv 2nkT reprezinta functia de distributie sau densitatea de probabilitate, adica probabilitatea ca o molecula sa aiba viteza in intervalul (v, v+dv) raportata la intervalul dv (per unitate de interval de viteze) (fig.1) sau, altfel, dP = f(v)dv reprezinta probabilitatea ca o mole- cula sa aiba viteza in intervalul (v, v + dv). Fig.1 =o = 2-45 - +Numérul de molecule care lovesc o arie elementara dS a unui perete, in intervalul de timp infinitezimal dt si au modulul vitezei cuprins in intervalul infinitezimal (v, v+dv) este (1/4) n f(v) v dv dS dt, de unde rezulta numarul de molecule care lovesc unitatea de arie a unui perete, in unitatea de timp si au modulul vitezei in intervalul (v, v+dv): N,(v) = (1/4) 0 f(v) v dv. (18) Integrand dupa viteze, gasim numArul total de molecule care lovesc unitatea de arie a unui perete, in unitatea de timp: 1 1 Jang = No == nut) av == ny, (19) ceea ce reprezinta densitatea fluxului (curentului) de molecule, V=/8RT/(xpu) este viteza medie a moleculelor. Distributia moleculelor dupa coordonate (Boltzmann) : dN(x,y.z)= const e7°°/(*7) gy (20) sau p(x,y.z)=const @ °/(*7), (21) unde dN(x,y,z) este numarul de molecule din elementul de volum dV situat in punctul (x,y,z), (x,y,z) este energia potentiala a particulei , p- densitatea. Formula barometrica da distributia in inaltime a densitatii gazului, a presiunii sau a concentratiei moleculelor (la T = const si g = const): p= py ev HMAT) | n=, e HIRT) , (22) P= Py & ugz/(RT) (23) unde yz este masa molara (dae, = 28,97 g/mol = 29 g/mol). * Coeficientul de tensiune superficiala o este egal cu forta tangenta la planul peliculei $i normala la conturul peliculei, rapor- tata la lungimea marginii peliculei superficiale de lichid (forta pe unitatea de lungime) sau altfel, este egal cu minus lucrul mecanic efectuat izoterm de pelicula superficiala raportat la aria peliculei (energia superficiala pe unitatea de arie) : 6, [a] =Nim=J/m2. (24) La o pelicula superficiala curbata presiunea de partea con- cava este mai mare decat de partea convexa cu saltul de presiune (formula lui Laplace) : Ap=2a/R (sfera), Ap=o/R (cilindru), (25) unde R este raza de curbura a meniscului sferic sau cilindric. Fig.2a Fig.2 b N ~- 7 Ascensiunea (sau depresiunea) capilara este data de legea lui Jurin (R - raza de curbura a meniscului, r- raza tubului , d- distanta dintre placi) :20 20cos9 h= (tub) (26) pgR pgr == 20 coss (placi paralele) , (27) pgR pgd unde J este unghiul de racordare (de umectatie), egal cu zero la lichidele care uda perfect peretii, si egal cu zla cele care nu uda deloc (fig.2). * Viteza de evaporare v [kg/s] a unui lichid : ve kg Ps Pv , (28) H unde K este o constanta de proportionalitate, S - aria suprafetei libere prin care se produce evaporarea , p, - py - deficitul higro- metric , p, - presiunea vaporilor saturanti la temperatura evaporarii (vaporii saturanti sunt vaporii in echilibru termic cu lichidul din care provin), py - presiunea actuala a vaporilor din vecinatatea suprafetei de evaporare. Umiditatea absoluta a aerului este egala cu densitatea vapo- rilor de apa continuti in aerul respectiv (p, in g/m’). Umiditatea relativa : U=p,!ps=Py/Ps + (29) unde p,, py sunt densitatea si presiunea actuale ale vaporilor de apa din aer, iar p,, p, corespund vaporilor saturanti la aceeasi temperatura. Punctul de roua este temperatura la care vaporii din aer devin saturanti prin racirea unui volum de aer. * * *1. LEGILE GAZULUI PERFECT 1.1. Transformarile izocora si izobara 1.1.1. O butelie a fost astupatd la temperatura t, = 27°C $i Ja presiunea atmosferica p, = 100 kPa cu un dop de sectiune S = 4,0 cm2, depunand un efort F = 10,0 N. Pana la ce tempe- raturd trebuie incalzita butelia pentru ca dopul sa sara ? Rezolvare. Initial, la introducerea dopului, presiunea gazului din butelie era egala cu presiunea atmosferica, deci forta depusa F trebuie sa invinga forta de frecare dintre dop si peretii de sticla : F=F,. Prin incalzirea buteliei, presiunea gazului din interior creste, conform legii transformarii izocore (legea lui Charles): Po/Ppy=T2/T,, Po = Py To/T, - (1) Forta asupra dopului generata de diferenta de presiune din interior si exterior trebuie sa invinga forta de frecare pentru a putea azvarli dopul, deci (Pg ~Py)S 2 FHF, py(Tg/T,- 1)S=F, (2) Ty = T, [F/(Sp;) + 1] = 375 K = 102°C. (3) 1.1.2. Un vas izolat este impartit in doud compartimente printr-un perete termoconductor. Initial gazele din comparti- mente au temperaturile t, = 17°C gi tp = 127°C gi raportul presiunilor este p, /P2 = 2,9 .Care va fi raportul presiunilor dupa terminarea schimbului de caldura ? Rezolvare. Fiecare gaz din compartimentul sau sufera o transformare izocorda (T ' - temperatura finala comuna de echilibru): Py'/Py= T/T,» Po /Po=T'/To . (1) impartind membru la membru cele doua ecuatii, obtinem : (P4'/ Po’) (P2/ Py) = To/ Ty > Py'/ Po" = PyT2/ (P2Ty) = 4,0. (2) 1.1.3. O eprubeta de lungime ¢ = 16 cm este cufundata in intregime cu capatul sau deschis in mercur la temperatura t = = 27°C si presiunea atmosferica normala, astfel incat coloana de aer are lungimea h = 40 mm. Se scoate eprubeta vertical afard, astfel ca gura ei sa se atinga totusi de suprafata mercurului, ca in figura. Cu cate grade trebuie racita acum eprubeta pentru ca coloana de aer sa revina la lungimea sa initiala ?