Procesos de Separación - King Judson

Procesos de separacion c, JUDSO! ediciones REPLA, s. a.A is PADRES y A MI ESPOSA, JEANNE por su inspiracién, estimulo y sustentoTitulo de Ja obra original Separation Processes Edicién original en lengua inglesa publicade por ‘McGraw-Hill Book Company, New York Copyright © McGraw-Hill, Inc. Version espafiola por Dr. José Costa Lopez Catedratico de Quimica Técnica de la Universidad de Barcelona, Dr. Claudio Mans Teixidé Prof. Agregado de Quimica Técnica de la Universidad de Barcelona. Dr. Fidel Cunill Garcia Prof. Adjunto de Quimica Técnica de le Universidad de Barcelona. Dr. Santiago Esplugas Vidal Prof. Adjunto de Quimica Técnica de la Universidad de Barcelona, Dr. Maribel Galan Lazaro Prof. Adjunto de Quimica Técnica de la Universidad de Barcelona. Propiedad de EDITORIAL REVERTE, S.A. Encarnacién, 86. 08024 Barcelona Reservados todas los derechos. Ninguna parte del material cubierto por este titulo de pro~ pieded lteraria puede ser reproducida, almacenada en un sistema de informatica otransmitida Ue cualquier forma o por cualquier medio electrénico, mecanico, fotocopia, grabacién, u btros métodos sin el previo y expreso permiso por escrito del editor. Derechos reservados © 1980. Editorial Reverté, S.A., Barcelona, Espafia. 1988 Ediciones Repla, S.A. General Francisco Murguia 7 06170 México, D.F. ISBN 968-6165-(6-1 ISBN 84-291-7301-1 (Editorial Reverté, S.A.) Impreso en México Printed in Mexico Prélogo Este libro debe entenderse como un texto de nivel universitario para cursos de ingenieria quimica. Seria aconsejable su uso en cualquiera de los distintos lanes de estudio, en cursos tales como procesos de separacién, operaciones de transferencia de materia, operaciones unitarias, destilacién, etc. Un objetivo im- ortante en la preparacién del libro es que sea complementario de un texto de fendmenos de transporte de modo que juntos puedan servir eficazmente las necesidades de los fundamentos de las operaciones unitarias, o del transporte de cantidad de movimiento, calor y materia del curriculum de ingenieria quimica, Seria posible utilizar el libro en diversos niveles de instruccién, tanto para no graduados como para postgraduados. Se han utilizado versiones preliminares para un curso junior-senior y un curso de graduados en Berkeley, para un curso de graduados en Princeton, para un curso senior en Rochester, para un curso de graduados en el Massachusetts Institute of Technology. Un curso tipico para no graduados deberia concentrarse desde el capitulo 1 al 7 y algo 0 todo de los capitulos 8 al 11. En un curso de graduados se podrian cubrir ligeramente los capitutos 1 al 6 y concentrarse en los capitulos 7 al 15. Hay poca materia que deberia considerarse un requisito previo absoluto para un curso basado en este libro, aunque probablemente deberia haberse cursado al menos un curso de qui- virVit Prélogo mica basica haciendo énfasis en la terimodinémica. Lo que cubre el texto sobre termodindmica de equilibrio de fases y teoria basica de ia transferencia de materia es minimo, y el estudiante deberia realizar ‘cursos adicionales tratando estas reas. Los ingenieros projesionales que tratan en su trabajo de ta seleccién y eva- luacién de procesos alternativos de separacién o con el desarrollo de algoritmos computacionales deberian encontrar también til el libro; sin embargo, no debe entenderse que sirva como una guia comprensiva del diseio detallado de partes especificas del equipo de separacién. El libro hace hincapié en una comprensién bdsica de los conceptos que gobiernan Ia seleccién, comportamiento y célculo de los procesos de separacién. Como consecuencia varios capitulos son casi completamente cualitativos. Clasica. mente, los diferentes procesos de separacién, tales como destilacién, absorci6n, extraccién, intercambio iGnico, etc., se han tratado individual y secuencialmente. De una manera diferente a este punto de vista, este libro considera las separaciones como un problenta general y hace hincapié en los muchos aspectos comunes del funcionamiento y anilisis de los diferentes procesos de separacién. Este desarrollo generalizado se cree més eficaz y deberia crear una comprensi6n mds amplia en el estudiante. El crecimiento de los aspectos cientificos de Ia ingenieria en la ensefianza de 1a ingenierta ha creado una mayor necesidad de hacer la ingenieria de procesos y el disefio de procesos suficientemente prominentes en los cursos de ingenieria quimica, El pensar sobre procesos deberia llevarse a cabo durante el curriculum entero y no reservarlo solo para un curso final de disefio. Un objetivo importante de este libro de texto ha sido mantener una idea de los procesos reales y de la sintesis y andl'sis de procesos, ademds de presentar los métodos de cileulo. Los tres primeros capitulos desarrollan algo de los principios comunes de los rocesos de separacién sencillos, A continuacién de esto se exploran las razones de operar con etapas y se desarrolla la solucién gréfica de McCabe-Thiele para una destilacién binaria, Este tipo de gréfico se utiliza de nuevo en las discusio- nnes de otras separaciones binarias y separaciones multicomponentes y sirve como una representacién visual familiar ‘mediante ta cual diversos efectos complicados pueden comprenderse mds facilmente, Soluciones computacionales modernas para separaciones de etapa tinica y de etapas muiltiples se consideran con alguna ex- tensién, haciendo énfasis en’ la comprension de las diferentes condiciones que Javorecen diferentes soluciones computacionales. En un esfuerzo de promover una apreciacin més completa de las caracteristicas comunes de los diferentes Procesos de separacién de etapas miiltiples, una discusién de las formas de flujo, composicion y perfiles de temperatura, precede la discusién de las soluciones computacionales para separaciones multicomponentes; esio se lleva a cabo en el capitulo 7. Otros capitulos tinicos son el capitulo 13, que trata de los factores ‘que gobiernan las necesidades energéticas de los procesos de separacién, y el ca- Prélogo Ix pitulo 14, que considera la seleccién de un proceso de separacién adecuado para una tarea determinada de separacién. Al final de cada capitulo se incluyen problemas. Estos han sido creados y acumulados por el autor durante un ruimero de aitos dando cursos de procesos de separacién, operaciones de transferencia de materia y los primeros aspectos mas cualitativos de Ia seleccién y diseo de procesos dados por él mismo ent la University of California y en ef Massachusetts Institute of Technology. Muchos de los problemas son del tipo de discusién cualitativa; sirven para ampliar la contprensién del estudiante de fos conceptos basicos y aumentar en capacidad de interpretar y analizar nuevas situaciones con éxito. El tiempo de edleulo y sustituciones’ perdido en las ecuaciones es minimo. La mayoria de los problemas estén basados en procesos reales especificos y en situaciones de procesado reales. El estilo numérico de los problemas —por ejemplo 5.H:— es como sigue: el primer riimero representa el capitulo, la letra representa la posicién en la secuenci y el subindice numérico representa el grado de dificultad. El subindice 1 indica lun problema que es de aplicacién directa del material presentado en el texto. El subindice 2 indica un problema que implica mayor profundidad, pero que todavia seria aconsejable para estudiantes no graduados, El subindice 3 indica problemas que requieren todavia mayores conocimientos, y son apropiados para la mayor parte de estudiantes graduados. a Donald N. Hanson participo activamente en las etapas de planificacién pre- vias de este libro y lanz6 al autor en este proyecto. Parfes sustanciales de los capitulos 5, 7, 8 y 9 resultan de notas desarroliadas por el profesor Hanson y ul Tizadas por é mismo durante un nimero de afos en cursos de no” graduados en la University of California. La presentacién del capitulo 11 estd considerable- mente influenciada por las numerosas discusiones con Edward A, Grens II. Las secciones, sugerencias y otras contribuciones de los asistentes de ensefianza y nu- merosos estudiantes durante tos tiltimos aftos ha sido valiosisima, particularmente aguella de Romesh Kumar, Roger Thorson, Francisco Barnés y Raul Acosia Roger Thompson ayudé también hdbilmente a la preparacién del indice. por otra parte, William Schowalter, |. Edward Vivian y Charles Byers, ba sindose en la experiencia en clase, hicieron criticas profundas y muy valiosas. Gracias a Edith P. Taylor por su eficacia y buena voluntad en la preparacién del manuscrito final, y a ella y diversos otros mecandgrajos que participaron en originales previos. Finalmente, tengo tres deudas especiales de gratitud: a Charles V. Tompkins, quien desperté mi interés por ta ciencia y la ingenieria; a Thomas K. Sherwood, que me convencié de la importancia y respetabilidad del disefio y sintesis de procesos en educacién, y a la University of California en Berkeley y a los rune rosos colegas que me han dado dnimos y me han proporcionado el mejor ar biente posible. C. Jupson KinoIndice analitico Capitulo 1. Usos y caracteristicas de los procesos de separacién 1 Un ejemplo: Refino del azucar de cafia 2 Otro ejemplo: Manufactura de pxileno 11 Un tereer ejemplo: «Whiskey» de masa dcida 18 Importancia y variedad de las separaciones 22 Importancia econémica de los procesos de separacién 23 Caracteristicas de los procesos de separacién 25 Agente ‘le separacién 25 Factor av separacién 27 Factores cw separacién inherentes: Procesos de equilibrio 36 Sisterias vaporiquido 36 Sistemas binarios 38 Sistemas liquidoliguido 41 Sistemas liquido-sdlido 45 Sistemas con factor de separacién infinito 49 Fuentes bibliogrdficas de datos de equilibrio 50 Factores de separacién inherentes: Procesos controlados por Ja velocidad 51 Difusién gaseasa 51 Osmosis inversa 52 XIXil Capitulo 2, Capitulo 3 Capitulo 4, Indice analitico Progesos de equilibrio sencillo 69 Céleulos de equitibrio Sistemas’ vapor-liguido bindrios 69 Sistemas liquiddos ternarios 70 Sistemas multicomponentes 71 sis de los procesos de separacién de equilibrio sencillo 75 Especificacién del proceso: La regla de descripcién 76 Aproximaciones algebraicas 78 La regla de la palanea 91 Aproximacién grdfica a sistemas con dos eantidades conservadus 93 Factores adicionales que afectan la pureza de lor productos 105 Separaciin mecénica i Arrastre 106 completa de las fases producto 106 Lavado 103 Barrido 112 Contiguracién de flujo y efectos de mezclado 112 ‘Mezcludo dentro de las fases 113 Configuraciones de flujo 116 Operacién discontinua 119 Ambas fases se cargan discontinuamente 119 Ecuaciin de Rayleigh 120 Comparacién de fos rendimientos de operaciones continuas y discontinuas 126 Destilacién Rayleigh multicomponente 127 Procesos de lecho fijo 128 Separaciones cromatogréficas 135 Limitaciones de velocidad de transferencia de materia y calor 140 Procesos de separacién de equilibria 140 Procesos de separacién controlados por la velocidad 145 Eficacias de etapa 154 Procesos de separacién de multiples etapas 163 Pureza creciente del producto 105 Destilacién de miitiples etapas 163 Torres de platos 168 Flujo en contracorriente 177 Consumo reducido de! agente de separacién 181 Evaporacién de multiples efectos 181 Otros procesos de sep: ‘ Extraccién liquide-tiquido 184 Procesos fluido-sdlido 188 Procesos de separacidn controlados por la velocidad 188 Indice analitico >* Capitulo 5. Capitulo 6. XUL Distribucién en contracorriente 192 Flujo en paraielo, eruzado y en contracorriente 199 Especificacién del problema 202 Listado de variables y ecuaciones 202 La regia de descripcién 207 Condensador total frente a condensador parcial 211 Aplicaciones @ otros procesos de separacién 215 Separaciones binarias de etapas mdltiples: Destilacién 237 Sistemas binarios 237 Btapas de equilibrio 240 Diagrama de McCabe-Thisle 240 Curva de equilibrio 242 Balances de materia 244 Flujos internos de vapor y de liquido 247 Lineas de operacién 251 SECCIGN DE RECTIFICACION 251 SECCIGN DE AGOTAMIENTO 252 Intersecci6n de las lineas de operacién 253 Alimentos y extracciones laterales multiples 256 El problema del disefio 259 Variables especificadas 259 Catculo grafico etapa a etapa 261 Etapa del alimento 265 Condiciones admisibies de operacién 268 Condiciones limites 270 Asignacién de las eficacias de etapa 273 Otros problemas 275 Destilacién discontinua de etapas multiples 279 Destilacién discontinua frente a la continua 285 Efecto de'la retencién de los platos 286 Método grafico general 295 Propiedades generates del diagrama yx 295 Eleceion del caudal basico 297 Caudales totales constantes 298 Caudales inertes constantes 304 Lineas de operacién curvas 310 Balance entalpico: Destilacién 310 Relaciones de miscibilidad: Extraccién 322 Especificaciones independientes: Adicién del agente de separacin a cada etapa 331 Procesos sin etapas discretas 359 Flujo en contracorriente 339xiv Capitulo 7. Capitulo 8. Indice analitico Unidades, dé transferencia 341 Flujo en paralelo 347 Mezclado axial 350 Unidades de transjerencia frente a etapas de equilivio 355 Procesos de separacién sélido-luido en lecho fiio 355 Modelos de cambio y métodos de céiculo 377 Separaciones binarias por etapas miltiples 378 Transferencia unidireccional de materia 381 Volatilidad relativa constante 382 Limitaciones del balance de entalpia 385 Restricciones de a miscibilidad de las fases. 388 Seperaciones multicomponentes de etapas méltiples 391 Absorcién 391 Destilacién 395 ‘COMPONENTES CLAVE Y NO CLAVE 398 ANALISIS EQUIVALENTE BINARIO. 404 Reriujo miximo 407 Extraccién 410 Destilacién extractiva y azeotrépica 419 Métodos de célculo 425 ‘Métodos etapa a etapa 425 Miétodos de grupo 426 Métodes de aproximaciones sucesives Métodos de grupo 439 Relaciones lineales de salida de etapa y caudales bésicos constantes 440 ‘Separaciones en contracorriente: Etapas discretas 440 Separaciones en contracorriente: Flujo de pistén continuo 448 rraciones cromatogrdficas 435. FLUJO INTERMITENTE DE PORTADOR — 455 Cavoat eonTiNue BE PorTAnoR 459 de salida de etapa no lineales y caudales bésicos 467 Separaciones binarias en contracorriente: Etapas discretas 467 Factor de separacién constante y caudales bésicos constantes 474 Separaciones binarias en contracorriente: Etapas discretas 474 ‘Separaciones multicomponentes en contracorriente: Etapas discretas 479 SOLUCION APROXIMADA 481 Indice analitico xv Capitulo 9. Caudales y mimero de etapas limites; correlaciones empiricas 497 Caudales minimos 498 Separaciones binarias 498 RELACION DE SALIDA DE RTAPA LINEAL 499 SELECCIGN DE CAUDALES DE OPERACIGN 500 EXPRESION GENERAL PARA CAUDALES ENTRE ETAPAS RELACIONADOS 500 Separaciones multicomponentes 503 UNA Z0Na 504 Dos zoxas 504 Secciones mtiltiples 511 Nimero minimo de etapas 511 wAgentes de separacién energético frente a agente de separacién mésico 511 Etapas discretas 512 Contacto continuo en contracorriente 516 Correlaciones empiricas pars las condiciones reales de disefio yoperacion 516 Etapas frente a reflujo 516 Distribucién de componentes no-clave 521 Capitulo 10. Métodos etapa a etapa 529 Separaciones binarias 529 Separaciones multicomponentes 531 Destilacién multicomponente 531 Destilacién extractiva y azeotrépica 538 Otros procesos de separacién 539 Capitulo 11, Métodos de aproximaciones sucesivas 587 Métodos de convergencia 559 Caracteristicas deseables 559 Sustitueién directa 560 Primer orden 361 Segundo orden y drdenes superiores 562 Estimacién inicial y tolerancia 563 Convergencia multivariable 364 Formas de escoger (x) 568 Equilibrio de fases 568 Propiedades fisicas 572 Procesos de separacién de una etapa de equilibrio 575 Una incdgnita 573 Dos incdgnitas 578 Procesos de separacién en etapas miltiples 583 Ecuaciones de Underwood 585XVI . Indice analitico Estrategia general. 584 Solucién de los, balances de componente 589 Seleccién del Bucle de convergencia 591 Mérovo BP 594 ‘Méropo SR 534 Métodos de convergencia: Disposicién BP 597 BUCLE TEMPERATURA 597 BUCLE CAUDAL DE FASE TOTAL 600 ‘Método de convergencia: Disposicién SR 601 BUCLE CAUDAL DE FASE TOTAL — 60 Bucte TEMPERATURA 602 Eficacias de etapa 605 ‘Métodos de relajacién 604 Simulacién de procesos de separacién en etapas multiples 605 Capitulo 12, Capacidad y eficacia de los aparatos de contacto 611 Factores qué limitan la capacidad 612 Anegamiento 612 COLUMNAS DE RELLENO 613 COLUNNAS DE PLATOS 614 Contacto Lfauipo.rfauro 617 Arrastre 618 COLUMNAS DE PLATOs 618 Ornos apaatos 619 Pérdida de presién 619 COLUMNAS DE RELLENO 620 CoLuMNAs DE PLATOS 620 Tiempo de residencia para una buena eficacia 622 Intervalo de operacién satisfactoria 622 COLUMNAS DE PLATOS 622 Comparacién de rendimientos 625 Columnas de relleno frente a columnas de platos 628 Otros aparatos de contacto 632 Factores que influyen sobre Ja eficacin 652 Velocidades de transferencia de materia 644 Efectos de la configuracién de flujo y mezclado 649 FLUJO EN PARALELO: NO HAY MEZCLADO AXIAL EN AMBAS FASES 649 MEZCLADO COMPLETO DE UNA FASE 650 FLUJO DE CORRIENTES CRUZADAS: GEOMETRIA DEL Prato 652 FLUJO DE CORRIENTES CRUZADAS: MEZCLADO COMPLETO DE UNA FASE 653 FLUJO DE CORRIENTES CRUZADAS: SIN MEZCLADO AXIAL, EN AMBAS FASES 654 Capitulo 13. Indice analitico XVIL FLU[O DE CORRIENTES CRUZADAS! MECLADO PARCIAL, EN UNA FASE 656 Arrasire 657 Resumen del método de prediccién de eficacias de platos del AI, Ch. E. 659 Reaccién quirsica 665 Gradientes de tensién superficial: Area interfacial 666 Gradientes de densidad y tensidn superficial: Coeficientes de transferencias de materia 669 Agentes tensoactivos 672 Transmisién de calor 673 Sistemas multicomponentes 677 Definiciones alternativas de la eficacia de etapa 678 Criterios 618 Eficacia del liguido de Murphree 679 Eficacia global 679 Eficacia de vaporizacién 680 Eficacia Hausen 681 Compromiso entre eficacia y capacidad 682 Operacién en contracorriente frente a paralelo 683 Historia de un caso 684 Necesidades energéticas en los procesos de separacién 705 Trabajo isotérmico minimo de separacién 705 Mezclas de gases 706 Mezelas de liquidos 710 Significudo de Wrix 712 Energia uilizable™ 713 Consumo de trabajo neto 714 Procesos de separacién en una tinica etapa 715 Clasificacién de los procesos de separacién en etapas miltiples Procesos potencialmente reversibles: Rectificacién de ‘mezclas con puntos de ebullicién cercanos 731 Procesos parcialmente reversibles: Absorcidn 735 Procesos irreversibles: Separaciones con membranas Reduccién del consumo de energia 741 i Trreversibilidades inherentes a un proceso de separacién Destilacién binaria 142 Destilacién multicomponente: Secuencia de columnas Un ejemplo: Fabricacién de etileno y propileno 753 Agente separador mésico 760 Cascadas ideales 761 Eficacia del suministro y eliminacién de calor 766 Destilacién isoterma 775 130 158 m™ 149xvi : Indice analitico "Capitulo 14. Seleceién de procesos de separacién 785 Factores que influyen eh la eleccién de un proceso de separacién 785 Posibilidad 786 Valor del producto 788 Deterioro del producto 789 Clases de procesos 789 Factor de separacién y propiedades moleculares 791 Experiencia 795 Ejemplos ilustrativos 795 Separacién de isémeros de xileno 796 Concentracion de zumos de frutas 805 EL rifén artificial 818 Desalinizacién del agua del mar 825 Seleccién del disolvente 828 Seleccién de equipo: Extraccién 834 Capitulo 15. Disefo y operacién éptimos de los procesos de separacién 845 Optimacion 340 Destilacin 847 RAZON DE REFLUIO OPTIMA 847 PUREZAS DE PRODUCTO Y FRACCIONES DE RECUPERACION rrimas 850 PRESION OPTIMA 853 DIAMETRO GPTIMO DE UNA COLUMNA 857 Evaporacién en miltiples efectos 858 Factores de sobredisefio 867 Comportamiento dindmico de los procesos de separacién 870 "Control de los procesos de separacién 870 Procesos de separacién que operan ciclicamente 879 Apéndice A. Resumen de datos de equilibrio de fases y de entalpias 888 Apéndice B. Nomenclatura 890 Indice alfabético 905 Capitulo 1 Usos y caracteristicas de los procesos de separacion Die Entropie der Welt strebt einem Maxirmuie ‘Cuando se coloca sal en agua se disuelve y tiende a formar una solucion de ‘composicién completamente uniforme. No existe una forma sencilla de separar la sal y el agua de nuevo. Esta tendencia de las sustancias a mezclarse intima- mente Y esponténeamente es una manifestacién de ta segunda ley de la termodindmica, que establece que todos los procesos naturales tienen lugar de modo que la entropia, 0 desorden, del universo aumenta, Para separar una mezcla de especies quimicas en productos de composicién diferente se debe crear alguna suerte de ingenio, sistema, o proceso que suministre el equivalente del trabajo termodindmico a fa mezcla de una forma tal que la separacién tenga lugar. Por ejempio, si se desea separar una solucién de sal y agua se puede (1) suministrar calor y vaporizar el agua, condensando ésta a continuecién a una tem peratura inferior, (2) suministrar refrigeracién y congelar, separando hielo puro, que puede fundirse entonces a una temperatura superior, (3) bombear la solu- cién a una presién elevada y obligarla a pasar a través de una delgada membratia ja que permite el paso del agua preferentementeal de la sal, Estas tres alter-2 Usos y caracteristicas de los procesos de separacién nativas (y numerosas otras) se encuentran bajo estudio y desarrollo activos para producir agua-dulce a partir del agua del mar. El hecho de que los procesos que ocurren de forma natural son inherente- mente procesos de mezclado ha sido reconocido desde hace més de cien afios, y hha conducido a que el procedimiento inverso de «no mezclado» 0 procesos de separacién se haya convertido en una de las mas desafiantes categorias de problemas de ingenieria. Se definirdn como procesos de separacién aquellas operaciones que transforman una mezela de sustancias en dos 0 mds productos que difieren en composicién. Las muchas clases diferentes de procesos de separacién fen uso y su importancia para a humanidad podran apreciarse a partir de los tres ejemplos siguientes que conciernen deseos basicos de la humanidad: comida, be- bida y vestido, UN EJEMPLO: REFINO DEL AZUCAR DE CARA El azdicar comin blanco granulado es tipicamente sacarosa del 99,9 %, y es tuna de las sustancias més puras de todas las producidas a partir de materias pri- ‘mas naturales en tan gran cantidad. El azsicar se obtiene a partir de cafia de ezi- car y remolacha azucarera, Higon AL nacee ¢ Hod don bon >? : ° ndow Hog fe Hoon H.con = Hoot, Sacarosa Ebazticar de cafia se produce normalmente en dos bloques principales de operaciones de proceso (Wills, 194; Spencer & Meade, 1945). El procesado preli- minar tiene lugar cerca de donde crece la catia de azticar.(Hawaii, Puerto Rico, etcétera) y consiste tipicamente en las etapas basicas siguientes, mostradas en la figura 1-1. 1. Lavado y molienda. La caita de azticar se lava con chorros de agua para liberarla de cualquier desecho del campo y se corta entonces en trozos cortos, Estos trozos se pasan a través de rodillos a elevada presién que sacan el jugo cargado de azicar de las células vegetales. Se aiade algo de agua hacia el final vacto Aatcar (Castas2sc0n ase "Taweues| a0 (rices (et campo Leenads de cat grono de agazo (pulp) Btapas de proceso para producir azicar en bruto a-pattir de la cana de aricar Fic.g oe Usos y caracteristicas de los procesos de separacién Usos y caracteristicas de los procesos de separacién 5 de la molienda para extracr las tiltimas porciones de azdicat disponible. La pul- pa de cafia resultante se conoce como hagazo, y se utiliza como combustible y para la manufactura de tableros de fibra aislante. 2. Clarificacién. Se aftade lechada de cal [Ca(OH):] al jugo azucarado, {que entonces se calienta. El jugo pasa a continuacién a grandes recipientes de reposo en los que sedimenta y se extra la materia coloidal coagulada y las sales cfleicas insolubles. El residuo extraido del fondo del clarificador se filtra para recuperar jugo adicional, que se recitcula. ae acter rofinade = 3. Evaporacién, cristalizacién y centrifugacién. Los jugos clarificados se envian entonces a evaporadores calentados con vapor donde s¢ vaporiza la mayor parte del agua, obteniéndose una solucién oscura que contiene aproximadamente tun 65 % en peso de sacarosa. Esta solucién se hierve entonces en recipientes a vacio. Medianie esta ebullicin se elimina agua suficiente de modo que se sobre: pase el limite de solubilidad de Ia sacarosa y como resultado se forman cristales de azticar. Los cristales de azticar se separan del liquido que sobrenada mediante centrifugas. El producto liquido se conoce como melazas (cintas negras de), y se utiliza principelmente como un componente del alimento para el ganado. El aziicar sélido obtenido de esta operacién contiene aproximadamente un 97 % de sacarosa, y con frecuencia se envia a zonas més cercanas del punto de consumo real para ulterior procesado. La figura 1-2 muestra un diagrama de flujo de una gran refinerfa de azicar Faure 4 ato cements oF "avicar bianco u en Crockett, California, que refina 3,18 millones de kg por dia de azicar en bruto ef ae i producido en Hawaii. Como primera etapa, los cristales de azticar en bruto se fge 89 | 8s ag mezclan con jarabe de reciclado en mezcladoras de modo que ablandan (diluyen) ua a | BE si fa pelicula de melazas adherida a tos cristales, Este jarabe se elimina en centri- Bae fo | ef a fugas y se recircula y se procesa para una posterior recuperacién de aziicar. Los Ba S cristales de azticar (ahora con un contenido de 99 % de azticar) se disuelven a continuacién en agua caliente, y se tratan en recipientes denominados tachos de injlado 0 dejecacién con hidvéxido célcico y acido fosférico de modo a precipitar Jas sustancias extraiias que forman compuestos insolubles con estos productos quimicos. Se afiade tierra de diatomeas, un material poroso esponjoso, como un coadyuvantede la filuacién, Sicve para proporcionar una extensa cantided de su perficie s6lida que facilita la eliminacién de insotubles en Ia subsiguiente etapa de filtracién. En ja figura 1.3 se muestra el enorme filtro del tipo de hojas utilizado en este punto en la planta en consideracién, El jarabe azucarado se pasa a continuacién lentamente a través de grandes lechos de granulos de carbén de origen animal (carbén © negro de hues0s). El propésito de esta etapa (véase fig. 1-4) es adsorber en la superficie del carbon de huesos las sustancias de color y otras impurezas restantes. (Notese el tainafio del hombre en la figura 1-4.) La solucién de azicar se libera entonces del exceso de agua por ebullicién en evaporadores calentados con vapor, o calderas 0 tachos ‘and Hawalian Sugar Co.) de Celiforn st eat eaeeeeaeeeaesetae) Fro. 1-2. Proceso de refino del azicar de caf, 2 aUsos y caracteristicas de los procesos de separacién ok Fic. 1-3. Filto de hojes utilizado con sierra de diatomess como coudyuvante de racidn para eliminar compuestos insolubles deepués de la adicién de Ca(OH): y HPO. (Por cortesia de California and Hawaiian Sugar Co.) a vacio (véase fig. 1-5.) De nuevo, se elimina agua suficiente para provocar que se sobrepase el limite de solubilidad de la sacarosa y se formen cristales de azt- car puro, quedando esencialmente todas las impurezas restantes en le soluciGn, que se recircula a los puntos apropiados det proceso. La solucién recirculada se separa de los cristales de azsicar puro en grandes centrijugas, 14 de las cuales se muestran en la figura 1-6, Antes del envasado para Ia venta, los cristales de azticar deben secarse, pues- to que todavia contienen un 1% aproximadamente de agua. Esto se lleva a cabo haciendo descender los cristales a través de una corriente de aire caliente de baja humedad en grandes cilindros giratorios horizontales, ligeramente inclinados, denominados granuladores, La figura 1-7 muestra el interior de un granulador, con los grénulos de azucar cayendo desde las cortas aletas sujetas a la pared rotato- ria y que sirven para distribuir el azticar en el aire caliente, Después del secado, Usos y caracteristicas de los procesos de separaci Fic, 14, Lechos de carbén dv huetos, uilizado para decolorar el jarabe de axicar, (Por cortesia de California and Hawaiian Sugar Co.) el anicar se pasa a través de une sucesién de tamices de diferentes tamatios de malla de modo que se separan cristales de diferentes tamafios (finos, gruesos, etc.) Existen 11 clases diferentes de procesos de separaci6n incluidas en las etapas, mostradas en la figura 1-1 para obtener azticar en bruto y en los procesos de refino de azticar mostrados en Ia figura 1-2: 1. Sedimemacién (clarificudores), Una suspensién de vélides en un Ifqui- do se mantiene en un tanque hasta que los s6lidos sedimentan en el fondo for- mando un residuo 0 pasta espesa. El liquido libre de sélidos se extrac de la parte superior del recipiente. Este proceso requiere que los sélidos sean mas densos que el liquide. 2. Filtracién (filtro de residuos, filtros a presién). Una suspensién de s6li- dos en un liquido se hace circular a través de un medio filtrante tal como una fina malla metélica o un tejido trenzado. Los poros del medio filtrante son tan pequefios que el liquido puede pasar a su través, pero no las particulas sélidas.Usos y caracteristicas de los procesos de separacién Fic, 15 Caldera 0 tacho a vavio llliaade para evaporar agu aaticar puro. (Por cortesia de California and Hawaiian Sugar Co.) ‘Algunas veces se afiade un coadyuvante de filtracién (tierra de diatomeas) para formar un medio filtrante todavia més efectivo en la superficie de la malla 0 jido. La filtracién es una separacién besada en el tamario, mientras que la sedi- mentacién es une separaciOn basada en la densidad. 3. Centrifugacion (centrifugas de azticar en bruto, centrifugas de azicar blanco). Se hace girar répidamente una suspensién de s6lidos en un liquide. La fuerza centrifuga debida a la rotacidn ayuda a la separacién de las fases. Las centrifugas pueden operar de acuerdo con el principio de la sedimentacién, siendo la fase mis densa la que se separa debido a la fuerza centrifuga, o de acuerdo con el principio de la filfracién, como en una centrifuga de cesta donde la malla de la cesta retiene las particulas s6lidas y la fuerza centrifuga causa que el liquido fluya a través de los sélidos en la cesta més répidamente que en un filtro or- dinario Usos y caracteristicas de los procesos de separacién Fic. 146, Cemtrifugas para recuperar cristules de azicar puro a partir del jarabe. 4. Yamizado (clasificacién por tamafo del cristal). Las particulas se agitan sobre un tamiz. Las particulas més pequefias pasan a través del tamiz mientras las particulas mayores quedan retenidas. 5. ExpresiOn (rodillos de molienda). Se utiliza fuerza mecénica para ex- traer un liquido de una sustancia conteniendo ambos fase sélida y fase liquida 6. Lavado y lixivacién (eliminacion de desechos, adicién de agua a los rodillos de molienda, mezcladores). El material soluble se elimina de una mezcla de sGlidos por disolucién en un disolvente liquido. 7. Precipitacién (tanques de cal, tachos de defecacién). Se afiade un reac- tante quimico a.una soluci6n liquida de modo que provoca que alguna, pero no todas, de las sustancias en solucién formen nuevos compuestos insolubles, 8. Evaporacién (evaporadores, tachos a vacio). Se afade calor a un liquido que contiene solutos no volétiles en un disolvente volétil. El disolvente se eva pora obteniéndose una solucién mas concentrada. El disolvente puede recuperarse condensando el. vapor.10 Usos y caracteristicas de los procesos de separacién 9. Cristatizacién. (tachos a vacio).” Un liquido se enfrfa y/o se concentra de modo que se produzca la formacién de una fase sélida en equilibrio que tiene tuna composicifn diferente de Ia del Kquido. 10. “Adsorcién (filtros de carbén de hueso), Las trazas de impurezas en una fase fluida se retienen preferentemente en la superficie de una fase slide, bien debido a las fuerzas de van der Waals (adsorcién fisica) 0 enlaces quimicos (adsorcién quimica). 11, Secado (granuladores). Se provoca 1a evaporacién del agua contenida en una sustancia sélida mediante la adicién de calor y la circulacién de una corriente de gas inerte de baja humedad. Fic, £7, Vista interior de un granulador. (Por cortesia de California and Ha- wwaiian Sugar Co.) Usos y caracteristicas de los procesos de separacién " OTRO EJEMPLO: MANUFACTURA DE p-XILENO La figura: 1-8 presenta un esquema simplificado de un proceso industrial para la manufactura de p-xileno a partir de crudo de petréleo. El p-xileno es un compuesto petrolquimico importante, intermedio en la fabricacién de écido terefté- lico (HOOC-CH+COOH) y tereftalato de dimetilo (CH\OOC-C.H-COOCH:), que son materias primas para la fabricacién de fibras poliéster (Dacron, etc.); el el prxileno es uno de los tres is6meros de xileno, CH cH, orto meta para que tienen propiedades fisicas bastante similares. La produccién de pxileno fue de 18 millones de kg en 1965, que a un precio promedio de 17,50 centavos/kg da un volumen de ventas de unos 32 millones de délares. El caudal de produc- cién ha aumentado enormemente desde esa fecha (Stobaugh, 1966). En la figura 1-8 no se muestra una etapa previa de destilacién primaria que separa el crudo de petréleo en diversas corrientes que hierven a diferentes tem- peraturas. La nafta alimento para el proceso de manufactura de xileno es tipicamente una corriente con punto de ebullicién entre 120°C y 230°C. La nafta se carga en un reactor quimico a clevadas temperatura y presiGn denominado lun «reformer» en el que una gran parte de la nafta ampliamente parafinica se convierte en moléculas arométicas. Las reacciones tipicas incluyen ciclacién (es decir, conversién de n-hexano a ciclohexano, etc.). He He-CcH, (CHy—CH,—CH,—CH,—CH—CHy —> TT + HCC -CHy Y dromatizacion (es decir, conversién de ciclohexano @ benceno més hidrdgeno, etcéiera).. be H.c-Scu, ia fe) a HG. CH i Los productos arométicos son una mezcla de benceno, tolueno, is6meros del12 Usos y caracteristicas de los procesos de separacion sos y caracteristicas de los procesos de separacién i 2 xileno y arométicos superiores. El catalizador para el «reformer» debe protegerse i de la desactivacién, mediante una atmésfera de hidrégeno. Puesto que el hidrd- a ‘geno es costoso, se recupera en un separador vapor-liquido para su recirculacién . 8.8 Es necesaria efectuar una purga del gas de recirculacién con objeto de eliminar ee la cantidad neta de hidrégeno formado en las reacciones de ciclacién y aroma- BRE tizacién. see eee Con objeto de obtener una distribucién éptima de productos en la seccion de reformado, éste se lleva a cabo normalmente en una serie de lechos cataliti- . cos, cada uno operando a diferente temperatura. En la figura 1-9 se muestran 2 Be seis reactores de reformado correspondientes a una planta industrial. Esta planta i a recibe un alimento de 40000 barriles/dfa de nafta. En unidades de quimica bé- # ‘Refrgerein sensnioon vn O 1.9, Seis reacioresesferoidales de una unidad de reformado catalitico en la refineria de la American Oil Company en la ciudad de Texas, Texas. (Por cortesia de Ia The M. W. Kellog Co., una division de Pullman, Inc.) Fio. 1-8, Productién de pxileno,14 Usos y caracteristicas de los procesos de separacién sica esta cantidad. corresponde ja un caudal de 74 litros/s! (Nétese el tamafio del hombre en la fotografia.) La mayoria de las salidas de una unidad de reformado de una refineria de petréleo se convierten en gasolina de alto octanaje; sin embargo, la corriente Ftc. 1-10, Contactores de discos giratorios (CDG; abrev. anglosajons: RDC) Uutllizados para la extraccién de arométicos de otros hidrocarburos en la Unidad de Recuzeracién de Arométicos en Ia refineria de la American Oil Company en la ciudad de Texas, Texas. Los recipientes CDG tienen cada uno 65 pies de alto ¥ 11 pies de diémetro, El disolvente en esta planta es «sulfolanes, (Por cortesfa de The M. W. Kellogg Co., una divisién de Pullman, Inc.) Usos y caracteristicas de los procesos de separacién 16 Fro. 111. Torres de destilacién en Ia Unidad de Recuperacién de Arométicos en la refineria de la American Oil Company en la ciudad de Texas, ‘Texas. (Por cortesia de The M. W. Kellogg Co., una divislin de Pullman, Inc.) producto es también aconsejable para le produccién de xilenos y otros arométi- cos. Como se muestra en la figura 1-8, para le manufactura de p-xileno una por ciGn del efluente del separador pasa a una torre de destilacién, que elimina bu- tano y moléculas més ligeras. El material restante pasa a un proceso de extrac. cin liquido-liquido en el que la corriente hidrocarbonada se pone en contacto con una corriente de un disolvente inmiscible, como dietilenglicol. Los arométi- cos se disuelven preferentemente en el disolvente, mientras que las parafinas y Jos naftenos (no arométicos ciclieos) no lo hacen. En la figura 1-10 se muestra un tipo de aparato para llevar a cabo este proceso de extraccién. En primer término de esta fotografia se muestran cuatro contactores de discos giratorios, que son grandes recipientes conteniendo un niimero16 Usos y caracteristicas de los procesos de separacién de discos: herizontales montados en el eje de un agitador movido por un motor vertical. Los cuatro motores montados en la parte superior de_los recipientes son visibles en la figura 1-10, Estos discos giratorios agitan las-dos fases liquidas inmiscibles (hidrocarbures y disolvente) en el interior de los recipientes y, por tanto, promueven una elevada velocidad de disolucién de los arométicos en la fase disolvente La corriente de disolvente cargada de aromdticos pasa a una torre de desti- lacién que separa los arométicos del disolvente. El disolvente se recircula entonces a la etapa de extraccién. En la figura 1-10 la torre de destilacién para separar los arométicos del disolvente esté situada detrés de los contactores de discos giratorios. Nétese el andamio alrededor de la torre, que es un signo de que la Fotografia se tom6 durante la construccién de la planta, y adviértase de nuevo el tamafio de los hombres en la fotografia. Dos torres de destilacién mds siguen a la etapa de extraceién en la figura 1-8, Ja primera separa el benceno y el tolueno de los xilenos y arométicos més pesados, y Ia segunda separa los arométicos més pesados de los xilenos. Las torres de destilacién utilizadas para este propésito estén entre las que se muestran en la vista panordmica de la Unidad de Recuperacién de Arométicos dada en la figura 1-11. Una vista més cercana de dos de estas torres de otra planta se muestra en la figura 1-12. Notese que las torres de la figura 1-12 estén todavia en construccién, como es evidente por la gria y el andamio. En este momento se tiene una corriente de isémeros del xileno mezclados, {que se enfria a continuacién por debajo del punto de congelacién. Los cristales resultantes corresponden al p-xileno; por tanto, la eliminacién de los cristales ‘mediante centrifugacién o filtracién separa el p-isémero de los o- y m-is6meros. El pxxileno se*funde y se almacena como producto, mientras que el liquido que sobrenada x envia a un reactor de isomerizacién que produce una mezcla en equilibrio de los tres is6meros del xileno. De nuevo, hay un catalizador sélido en el reactor que ha de protegerse mediante una corriente de hidrégeno a elevada presi6n, La mezcla de xilenos en equilibrio se recircula al cristalizador, y de esta forma el mezclado inicial de xilenos se convierte esencialmente en producto pxileno. En Ia préctica, el proceso de produccién de p-xileno mostrado en la figue ra 1-8 formaria parte probablemente de una instalacién mucho mayor, lo més se- ‘guro de una refineria de petrOleo que produce diversas corrientes de diferentes gasolinas, una de las cuales seria la principal del efluente total del «reformer». La instalaciin de arométicos puede también ser més grande, incluyendo produc- cidn de benceno, tolueno, o-xileno, ete., que son compuestos petrolguimicos de gran tonelaje. Puede también existir una instalacién de hidroalquilacién para convertir tolueno a benceno. Existen cuatro clases diferentes de procesos de separaci6n en la figura 1-8: Usos y caracteristicas de los procesos de separacién "7 Fic, 1.12. Torres de preparacién del xileno alimento en Pascagou! tefineria de The Standard Oil Ci slineris de "The Standard Oil Company of Californie. {Por core 1. Separacién vapor-liquido (ecu bs ns liquido (recuperacion de hidrégeno). Una corriente ultifase e¢ separa en wna fase vapor y otra liquida de diferente composicién En algunos easos le calefaccidn (evaporacién) 0 reduccién de presin (expansiGn) puede necesitarse para provocar la formacién de vapor. 2. Destilacién (desbutanizador, I inizador, regenerador, separador, cuperacién de xileno). Es una separacién basada tn difee le ebullicin, obtenida por repetidas etapas de vaporizacién y co! tolueno/xileno, rex en los puntos ndensacién,18 Usos y caracteristicas de los procesos de separaciOn 3. Extraccién (disolucién preferéacial de arométicos en glicol). Dos fases liquidas inmiscibles se ponen en contacto y las sustancias a separar se disuelven en diferente proporcién en las diferentes fases. 4. Cristalizacién (recuperacién de p-xileno). Se forma una fase sélida por congelacién parcial de un liquido, y las dos fases resultantes tienen composiciones diferentes. UN TERCER EJEMPLO: «WHISKEY» DE MASA ACIDA La figura 1-13 es un diagrama de flujo de una destleria que fabrica «sippin’ whiskey» Tennessee por el proceso de masa dcida, Las materias primas son Pranos: maiz, con centeno y malta de cebada. Los granos se muelen y se mez: flan en las proporciones adecuadas para su introduccién en las tinas de ama sado. En ésta se afiade agua y la malta empieza a convertir el almidén de los franos en amicares fermentables (una reaceién quimica) a medida que ls masa fe cuece. La masa cocida se enfria a continuacién y se alimenta a los fermenta- dores, donde los azticares se convierten en alcohol (otra reaccién quimica). En el proceso de masa écida se afiade una porcién de levadura madura de una carga anterior 2 un fermentador junto con Ievadura fresca, y le masa fermenta @ los 5'6 4 dias, El efluente del fermentador pasa a una caldera (una columna de des: tilacién «por cargas») de la que se obtiene whiskey por la parte superior. El Tock Danie Dslery Nox 066 “The Ofer Retard Diller in he United Stace Fig, 1-15 Produccién de whiskey por el proceso de masa dcida. (Por cortesta de Jack Daniel Distillery, Lem Motlow, Prop., Ing. Lunchburg, Tenn.) Usos y caracteristicas de los procesos de separacién 19 Fo, 114, Manatial de pied caliza atl que se ob \ pur le fabricacion de shihey, (Por cortsia de Jack Dante! Dates, Ler low, Prop., Inc., Lynchburg, Tenn.) ' ieaedsaceaits whiskey pasa entonces Ientamente a través de tinajas de maduracién con carbén vegetal antes de colocarlo en barriles de roble blanco donde envejece durante unos 5 a 7 afos Tres procesos de separacién juegan aquf un papel critico: 1. Precipitacién. El agua utilizada proviene de un manantial dentro de una cuevi de pista calla (ls) fl aga e cline pr tno une tempers tura y nivel de pureza constantes. Se sabe que el hierro es particularmente per- judicial para cl whiskey y el egua de un manantial de piedra caliza esté esencialmente libre de hierro debido al relativamente elevado pH (basicidad) del agua ‘en contacto con piedra caliza (CO:Ca, sal de un écido débil y una base modera-Fio. 1-15, Etapas en Ia preparacién del carbén vegetal para 1a madureci6n del Whiskey: (a) la madera se toma de un arce duro de tierras altas cuando la savia desciendetbajo contenido de humedadh; (b)los listones de madera se amontonan en chacinase cuadrades de 8 piee de Indo y 6 pies de allo; (c) fas hacinas se hacen farder al aire libre y se queman hasta obtener carbén vegetal. Se requiere wn con- {rol cuidadoso det fuego y del espaciado entre los listones de madera de modo 20 © @ que ef arce nw se red fen tingjas de 10 ples di 10 dias (Por comesia de Jak Daniel Disillery, Lem Motion. Prop. In Lynd burg, Tenn.) fi eee at22 Usos y caracteristicas de los procesos de separacion damente fuerte) y debido a la muy baja solubilidad del hidréxido férrico Fe(OH)». ‘Ast pues, el agua libre de hierto es el resultado de la separacién por precipitacién 2. Destilacidn discontinua (por cargas). En esta etapa el whiskey se rect pera de Ia masa fermentada a través de un proceso repetido de ebullicion en et que el whiskey se destila por cabeza y, por tanto, se separa de las sustancias resi uales menos volétiles. La calidad del producto requiere un control cuidadoso de las condiciones cambiantes de operacién durante el curso de la destilacién. 3. Adsorcién, El tercer proceso critico de separacién ocurre en las tinajas de maduracién con carbén vegetal (fig. 1-15). En este caso (al contrario que en fl tefino del azdicar que emplea carbn animal) se utiliza carbén vegetal en grandes lechos para eliminar Jas impurezas de gusto éspero y. por tanto, proporcionar Te caracterfstica de suavidad de un verdadero «sippin’ whiskey>. Es un proceso de adsorcién donde Jas impurezas quedan retenidas en la superficie porosa det carbon vegetal. IMPORTANCIA Y VARIEDAD DE LAS SEPARACIONES La secuencia de separacién presentada en el ejemplo de manufactura del pxileno es representativa de procesos en los que ocurren reacciones quimicas. EL Ehtuente del reactor es necesatiamente una mezcla de compuestos quimicos: el producto deseado, subproductos, reactantes no convertidos, y posiblemente el ca talizador de la reaccién. Tipicamente, el producto deseado debe separarse de esta nezcla en forma relativamente pura, y se deberén recuperar los reactantes no Convertides y el catalizador para su recirculacién, Todos los reactantes pueden hecesitar una prepurificacidn. Para estos objetivos se requieren algiin tipo de procesos de ceparacién. El 50 a 90 % del capital invertido correspond al equipo de separaciéa en procesos petrolquimicos a gran escala en los que intervienen reacciones. quimicas. Con frecuencia 1a separacién puede ser Ta principal funcién de un proceso completo, Pete es el caso del proceso de refino del aziicar, y de procesos tan Giversos como la deshidratacién de alimentos, la separacién de minerales por flotacién, y la manufactura de oxigeno del aire. : La contaminacién del agua y del aire presentan problemas de separacién de enorme importancia social, En efecto, la contaminacién del agua y del aire son tjemplos llemativos del punto indicado anteriormente de que los procesos que ‘ocurren espontdneamente son procesos de mezclado, Cuando se utiliza agua para diversas finalidades, ésta capta solutos indeseables que la contaminan. Similar- mente, sustancias nocives cmitidas a la atmdsfera se extienden répidamente @ trax és de la misma y causan nieblas (esmog») y otros problemas relacionados. Un namero de diferentes procesos de separacién pueden utilizarse para la elimina: cidn de coniaminantes en efluentes atmosféricos y acuosos residuales. Alternati- Usos y caracteristicas de Jos procesos de separacin 23 ‘vamente, puede emplearse un proceso de separacién en una fase anterior, por ejemplo, 1a eliminacién de azufre del fuel-oil antes de su combustién, La historia del Proyecto Manhattan de la II Guerra Mundial es en su mayor parte una historia de los esfuerzos realizados para desarrollar un proceso y cons- truir una planta para la separacién del US fisionable del U®* més abundante (Smythe, 1945; Hewlett & Anderson, 1962). La difusién térmica, difusién gaseosa, centrifuges de gases y separacién electromagnética mediante un esquema similar a la espectrometria de masas (un ingenio conocido como «calutron», se- ‘gin la Universidad de California) se investigaron junto con otras alternativas, siendo finalmente la difusién gaseosa el proceso de mayor éxito. Como se indicé al principio del capitulo, un ejemplo de un problema de se- paracién de importancia actual es la desalinizacién del agua de mar de una ma- rnera econdmica, Se han estudiado muchos procesos a diferentes escales de inves- tigacién, desarrollo y produccién (Spiegler, 1962). Estos incluyen evaporacién mediante calefaccién, evaporacién mediante reduccién de la presién, congelacién para formar cristales de hielo, formacién de clatratos sélidos libres de sal con hidrocarburos, electrodidlisis, ésmosis inversa, precipitacién del contenido de sé: lidos por elevacién a una temperatura y presién por encima del punto critico, extraccién selectiva del agua en fenol o trietilamina, ¢ intercambio iGnico. IMPORTANCIA ECONOMICA DE LOS PROCESOS DE SEPARACION Con mucha frecuencia la necesidad de procesos de separacién explica Ia mayor parte de los costes de fabricacién de una sustancia pura. La figura 1-16, adaptada de Sherwood (1959) muestra que existe una proporcién aproximadamente inversa entre los precios de mercado de un nimero de productos ampliamente variados y sus concentraciones en las mezclas en que se encuentran, Esta relacién refleja la necesidad de procesar una gran cantidad de material extra ‘cuando la sustancia deseada se encuentra disponible s6lo en concentraciones bajas. Existe también una base termodinémica para esta relacién, ya que el trabajo minimo isotermo de separacién para un compuesto puro es proporcional a =In(a), donde 4; es la actividad det compuesto en la mezcla alimento. La actividad, & su vez, es aproximadamente proporcional a la concentracién. Una evidencia dramética adicional de la importancia econdmica de los procesos de separacién se desprende de una consideracién de la estructura de precios de varios fragmentos de proteina sintética. La tabla 1-1 muestra una lista de los precios aproximados de mercado (1968) para los aminodcidos esenciales (Buss & Vermeulen, 1968). Estos son los bloques particulares de construccién de proteinas requeridas para una buena nutricién humana, pero que no pueden sintetizarse efectivamente por el cuerpo a partir de otros sustratos portadores de nitrégeno. Se muestran también las necesidades dierias aproximadas humanas24 Usos y caracteristicas de los procesos de separacion ‘ : : 2 4 g Penisitina @ [por g 2 + + & ‘Urano (mezte de 0908) z ‘Agua pesade (0:0) 0} astcar 4 cconcentraciones en las-mezclas de fas que se abtienen. Log (Gracstin mises) para una buena nutricién, teniendo en cuenta aproximadamente Ie distribucién de hombres, mujeres y nifios. En gran parte, la habilidad del hombre para aliviar 1a escasez mundial de alimentos depende de su destreza en obtener o fabricar estos aminodcidos esen- iales a partir de fuentes nuevas y baratas. Complicando el problema esté el hecho de que ia mayoria de estos aminodcidos pueden utilizarse solamente por el cuerpo en su forma 1' y, de hecho, Ia forma d es con frecuencia un veneno para el cuerpo, La metionina, arginina, y posiblemente fenilalanina ¢ histidina fon excepciones para las que el cuerpo puede utilizar ambas formas | y d. En la tabla T-l se indican los precios para la forma !'y para Ja mezcla racé- mica (formas d y { mezcladas al azar). De esta tabla es sencillo discernir qué faminoécidos se obtienen de un proceso bioquimico natural, que produciré sol mente la forma 1, y cudles se fabrican mediante una sintesis quimica ordinaria que dé luger a una mezcla racémica. En este diltimo caso, es necesaria una sepa- Micién de la forma / de la forma d en la mezcla racémica con objeto de produ- tir el ismero I puro. Puesto que las formas | y d difieren solamente en su ct pacidad de interaccién con otras sustancias épticamente activas, Ia separacién 1 Las formas [-y d se refieren a fos denominados isdmeros pticos, que difieren | sélo fen la posicion de diversos grupos de Stomos con respecto a un tomo de carbono central Ssiméttico. Lis dos formas difieren en la direccién en que hacen girar la luz polarizada (= levo = iaquierda; ¢ = dextro = derecha) Usos y caracteristicas de los procesos de separacion 25 Tanta Ll. Precios de mercado de aminnscidos esenciales y semiesenciales. Necesidades Precio mercado centaves/g Nsonanas || ‘aproximadas, Anninodeido ita Jorma | racémica (at) Isoleucing 4 Cy 15 Leucine 1 6 6 Lisina 4 25 65 Metionina 3 135 13 Fenilslamina 5 40 8 Treonina al 4s 10 Triprofin 1 40 4 4 60 35 2 3 200 4 35 150 Hisiinn 3 3 8 irosina a + 65 de los is6meros I y d es dificil de Hevar a cabo fisica 0 quimicamente (Buss & Vermeulen, 1968). Como un ejemplo, la lisina se fabrica por fermentacién, un proceso natural que da sélo la forma J, y por tanto la forma ! es incluso menos costosa que la mezcla racémica, Pot otto lado, la metionina y triptofiin se obtienen mediante una sintesis quimica ordinaria, y la etapa de separacién supone de 10 a 30 centavos/g adicionales en el precio de la forma I con respecto a la mezcla racémica. Evidentemente, el alivio de la escasez mundial de alimentos mediante sintesis en gran escala de aminofcidos esenciales requiere ef desarrollo de procesos bio- quimicos baratos, o el desarrollo de métodos de separacién de isSmeros dpticos bastante menos caros. De la consideracién de todos los diversos procesos que se han mencionado, es evidente que debe hacerse un gran esfuerzo y una reflexién cuidadosa en la comprensién de loz divercos. procesos de ceparacién, en la eleccién de un tipo particular de operacién a empleat para una separacién determinada, y en el disefio y andlisis detallados de cada unidad det equipo de separacién. Estos problemas son los temas principales de este libro. CARACTERISTICAS DE LOS PROCESOS DE SEPARACION AGENTE DE SEPARACION En Ia figura 1-17 se muestra un sencillo esquema de un proceso de separa- cién, El alimento consiste de una corriente de materia, o de varias corrientes.| 26 Usos y caracteristicas de los procesos de separacion vente de sparacion ‘itera © ener) Comientealimesto Equipo a onienies de prose ——_—— 7 sartson (eieretes en composicion) (une © mis Fig, 147. Procaso de separacién general. ay como minimo dos corrientes producto que difieren en composicién; esto fs causada por la adicién de un agente de separacién, que toma In forma de otra corriente de materia o de energie. : : A creyncs cay un equipo de separaign reibe un alimento consstente en mis de una fase de materia y simplemente sirve para separar una fase de ot Por ejemplo, un filo o una centrifuga sirve para separar fases slidas y liquids de un alimenso que puede estar en forma de un lodo. En la figura 1-8 los sepa radores vaporliquido segregan el vapor del liquido. Un precipitador Cottrel lleva a cabo la eliminacién de los sélidos finos o una niebla de una corriente jgaseosa por medio de un campo eléctrico impuesto, Estos procesos se denominan rocesos de separacién mecinica ae ere avontede low process de separacién que ae tratarén en este Hibroimpl- ccan una transferencia neta de materia entre fases o de una corriente alimento a tras de producto, es decir, esta implicado algo diferente de una simple separacidn mecdinica de fases. Con mucha frecuencia el agente de separacién ‘provoca Ja formacién de una segunda fase de materia, Una separacién tiene lugar si la fase generade tiene una composicién diferente de la fase inicial (alimento). Por ejemplo, en un proceso de absorcidn el alimento es una mezcla gaseosa y el heente de separacién es un liquido aiiadido (materia) que disuelve preferentemente uno ¢ més componentes del gas. Los productos son el gas agotado y el liquido conteniendo los componentes disueltos. En un proceso de evaporacién el allaento es an liguido y el agente de separacién es calor (energia) que provoca {que se forme una fase vapor mediante una ebullicién. Los productos son el va~ por, que esta enriquecido en los componentes més volatiles, y el Ifquido que queda. Con frecuencia se emplea un proceso de separaciGn mecénica para segregar Jos productos en uno dé estos procesos. ‘Algunos provesos de separacién producen corrientes de producto que son la misma fase Je materia y que son miscibles uno con otro. Mientras los procesos fen los que ce genera una segunda fase dan normalmente una separacién debido Usos y caracteristicas de los procesos de separacion 27 a que la composicién de equitibrio de las dos fases es diferente, los procesos dando productos miscibles de la misma fase ponen de relieve uno o més meca- nismos cinéticos de transporte que provocan que los productos difieran. El proceso de velocidad es normalmente una difusién bajo la influencia de un campo de concentracién, diferencia de temperatura, campo eléctrico, etc. Aquellos pro- ces0s donde las fases inmiscibles tienden hacia el equilibrio una con otra se denominan procesos de separacién de equilibrio, y los basados en diferencias en velocidades de transporte, procesos de separacién controlados por ta velocidad.' En la tabla 1-2 (pag. 28) se enumeran algunos de los procesos de separacién ‘més prominentes, mostrando las fases de materia implicadas, el agente de seps- racin y el principio fisico 0 quimico en que se basa la separacién. Se da un ejemplo préctico en cada caso, y también bibliografia para una descripcién més extensa de cada proceso. La tabla no es evidentemente completa, pero si que proporciona una indicacidn de la amplia variedad de métodos de separacién que se han puesto en préctica. En los tiltimos afios se han colocado en vanguardia muchos problemas de separacién dificiles, asi como altamente importantes, y es facil predecir que continuarén apareciendo problemas de separacién desafiantes a una velocidad acelerada. Es posible idear una técnica de separacién basada en casi cualquiera de los fendmenos conocidos de transporte fisico de materia o de equilibrio; en consecuencia, existe una amplia libertad de puntos de vista dispo- nibles para un ingeniero imaginativo. En el capitulo 14 se cubre con mas detalle la seleccién del proceso o procesos de separacién adecuados para cualquier propésito determinado. FACTOR DE SEPARACION El grado de separacién que puede obienerse con cualquier proceso de sepa- racién particular se indica mediante un factor de separacién. Puesto que el objetivo de un equipo de separacidn es obtener productos de composiciones diferentes, es l6gico definir un factor de separacién en funcién de las composiciones a) El factor de separacién, af,, entre los componentes i y j es la razén de las fracciones molares de los dos componentes en el producto 1 dividido por la raz6n en el producto 2, Bl lector deberd convencerse de que el factor de sepa- racién permanecerd invariable si todas las fracciones molares se sustituyen por 4 Los procesos de separacién de equilibrio se han denominado también procesos de Sseparacién potencialmente reversibles y procesos de separaciOn de. particién, mientras que los procesos de separacién controlados por la velocidad se han referido también como inhe- rentemente irreversibles 0 como procesos de separacin de no particin.seu 1p a eae [op up}er eam ‘oyuoyurerguo (ese e20ws —tanRsep mf ered ue [pouatojaid sayunsi> g 21960 Tea x0HXO SBInORIOW opmbyy UpioesIe1D “zt ‘ope ereduog stuanjostg, soptios ene ap opauiny sodea DpHIFeC —upypemuodeag + C998 Opts 20189 OpaUnY OPES SOPIIOS @P Oped2s “OT iat -odsyp saugque ene op epeayide s9sem pris wuisax ‘onusqurepuaygy 2p up}se =p Koy + opmbyy —wpyoS eUIsay ‘opinby OoNupE orqureasaiuT “6 soquaquospe sopaigs 104 osu ap ope29g £ opmig s19q:08PE opy9s UpsBIONPY “8 vaupyjnaiys uugjoeuades> aos (69 ‘opaesne> era kusad *(8S61) oT eee : eee eee “umnaly oq op ocean opyos & opmnbyy “OMOEA py 1 aaporaay 1 vmiiy 26094 4 sa pissy optrhy1 appoemg “9 mpuotapand 108. soon + Opry 89 apguoray *S geo 00 : Tent sodas + ont ou wep opsbyy ups“ scdea js: aodea }-opmmbyt oye 0/8 pnts uppmped “¢ from) upiseid 9p fens] aodes topmbrT ——'upioonpog ———opmmbyT | BHGDS upsurge -Z odes seiny op sone : ee odo + opm owe) opmmbyy=——upomodea “1 syessimeg "AP BORUIUDDEOD : ce ougynba ap upisvandas ap $082201d at ous ‘soronpou, “upionundas uot} 24q3uo} wpwasojey ompapid oxlualg ——_opsosndas a ion 2p ovdiouse Tupfousadas wy sossooid op soi) TE VIL &3t sodva [ap opeznso “yo ofmyy [ep opuseq, 9 ‘ouNaN! 9p OFfoy 2p OWNU|AOU S61) ‘Sodoios upssnyIp JB oiuoap svar ‘atqesuaptos opreg ‘nd epHINg =H spepIABTHC soe node, sep tod ups seuauieq wun spac) 9 anew ara ap aued ®t pouag, 9p. UDIORNIIDLOD soe ap ajusiprig sep wsoated upisnjia “1 popr20jo of sod a sopmossuo> uprovsndss ap S0%2904d ow pias Gon1)wumpg_ voroeax ind too 9p opros 209 opnips seuoz aod upisng “zz seumeeduiay sop ® upiaoeas ousinap 9 owqitinbo son) & owaBozpry conuoqureyua puojiig:p pou — 9p up|aBIedag 8] UD wIBUAIA;IC] —SOPINIJ soq OlUaTUMIUa|e oping epeqoury sAPOBULD sovanpoud ap upprayung Ha. ayes veimjonins> up squaiajasd opus PO opinbyys9a8s1 ony ootsp se (eae) TP 12hueq — BP UNIDED}FLNg —_UoHDESaPLIOD JodeA & oprOS sodva—_pjpeugnseg “61 ene sowuaunye =p ne ene ap sodea cpuaquaiuca (esePPHY uA —UDENEIPHYEDG 2p upfoeuigns o2>e OPIS 20189 ©PI9SupyorespIysepoR “gt opapaniny seujyoud Tpded [38 o20y 0 Ipdod 9p ap upioesedag ap stuoiBoy “pept vyaforewo:5 “Ly sosouuay up sojeuoneut vongueus (egep'wistamg ap upisenuareg 9p UppIEAY —_ sOpyps soq oonpuBeWL odie sons ugresndag “ot opgs_oyond joreuogie> ep -wioo" un 21g08 Sued 9p our 9p stusuyuaiay soiuapussse cums 9p. 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(1963) Soluciones Liquide ++ solldo Diferencta de Gravedad Liquide + 5. Sedimentacién Sélido w Wotro liquide densidad inmiscible tro liquide inmiscible erry etal. (1963); Weissberger(1956) productos de Teaccién Recuperacién de inmiscible ‘Weissberger(1956) temafio del poro del medio filtrante ‘mayor que el Fuerza centrifuga Liquide + s6lido Tamaito del s6lido Véase figura 1-2 Perryet (Gipo sedimentacién) 4. Contrifugacién Recuperacién de Perryetal.(1963) Diferencia de Gas + sélido Gas + sélido Flujo (inerciay 6. Ciclén densidad, © liquide (1963) 3 E é de chimenea particulas sélidas finas Carga en las Campo eléctrico Gas + sélidos finos inns Gas + sélidos 7. Precipitac electrostatica iqueciniento ex patanciaimente waver aoe que corresponds al equi st liqida, debida’« tos Taviores de elocided 1H, se descarga ms ficlinente que HD on al cfiodo, Bt cot Usos y caracteristicas de los procesos de separacién 35 las fracciones mésicas, caudales molares de los componentes individuales, o por caudales mésicos de los mismos. Una separacién efectiva se consigue en el momento en que el factor de sepa- racién difiere significativamente de la unidad. Si a}, = 1, ninguna separacién de los componentes iy j tiene lugar. Si af, > 1, el componente i tiende a concentrarse en el producto 1 més que lo hace el componente j, y el componente j tiende a concentrarse en el producto 2 mas que lo hace el componente i. Por otro lado, si af, <1, el componente j tiende a concentrarse en el producto 1 prefe- tentemente, y el componente i tiende a concentrarse preferentemente en el producto 2. Por convencién, los componentes i y j se seleccionan generalmente de modo que af,, definido por la ecuacién 1-1, sea superior a la unidad. El factor de separacién refleja las diferencias en las composiciones de equilibrio y velocidades de transporte debidas a los fendmenos fisicos fundamentales que provocan la separacidn, Puede reflejar también la construccién y Ia configu- raciGn del flujo del equipo de separacién, Por esta razén es conveniente definir un factor de separaciin inherente, que se definird por ay, sin supraindice. factor de separacién inherente es el factor de separacién que se obtendria bajo condiciones ideales, a saber: 1. Para los procesos de separacién de equilibrio el factor de separacién inherente corresponde a aquellas composiciones de! producto que se obtendrfan cuando se alcanzase el equilibrio completo entre las fases. 2, Para procesos de separacién controlados por 1a velocidad el factor de separacién inherente corresponde a aquellas composiciones del producto que ‘ccuttirian en presencia de un solo mecanismo controlante de transporte fisico, sin complicaciones procedentes de fendmenos de transporte competitivos, configuraciones de flujo, u otros efectos extraios Estas definiciones se ilustran con ejemplos en la seccién siguiente, Se vera que el factor de separacién inherente ai y el factor de separacién real a{,, basados en las composiciones reales del producto (ecuacién 1-1), pueden utilizarse para el andlisis de los procesos de separacién. Cuando ay puede dedu- cirse de forma relativamente fécil, la aproximacién més comin es analizar un proceso de separacién sobre la base del factor de separacién inherente aj, y tener en cuenta Ids desviaciones de la idealidad a través de eficacias. Este procedimiento es ventajoso, puesto que, como se verd, ay es frecuentemente insensible los cambios en la composicién de la mezcla, temperatura y presién, En los capitulos 3 y 12 se desarrollarn el concepto y uso de las eficacias. Por otto lado, existen situaciones donde los fenémenos fisicos que gobiernan los procesos de separacién son tan complejos o poco conocidos que no puede36 Usos y caracteristicas de los procesos de separacion definirse un factor de separacién inherente. En estos casos se debe trabajar necesariamente con af, deducido empiricamente de los datos, experimentales. Por ejemplo, ésta es la situacién para sepataciones mediante electrolisis y flotacién. La cantidad af, puede estar més préxima 0 més distante de la unidad que ay, pero si ay; es la unidad, entonces es imperativo qué a}, sea la unidad, no impor: ta cual sea Ia configuracién del flujo u otros efectos aftadidos. Dicho de otra forma, ninguna configuracién de flujo puede proporcionar una separacién si no estén presentes los fendmenos fisicos fundamentales necesarios pata causar la separacin. FACTORES DE SEPARACION INHERENTES: PROCESOS DE EQUILIBRIO Para los procesos de separacién basados en el equilibrio de fases inmiscibles es itil defini- la cantidad cen el equilibrio (zy K, se denomina razdn de equilibrio para el componente i, y es Ia razén de la fraccién moler de i en la fase 1 a la fracciGn molar de i en ta fase 2 en el equilibrio. El factor de separacién inherente viene dado entonces por la ecuacién 1-1 como aula _ Ki x, a sustituye a af, en la ecuacién 1-1 con objeto de obtener la ecuacién 1-3 puesto que se esté considerando el caso especial de equilibrio del producto completo. (1-3) “0 valk SISTEMAS VAPOR-LIQUIDO Para los procesos basados en el equilibrio entre las fases gaseosa y liquida ay, Ki y Kj pueden relacionarse a las presiones de vapor y coeficientes de acti vidad. Si los componentes de la mezcla obedecen las leyes de Raoult y de Dalton, 8, (a4) ree P= donde 4 y xi son las fracciones molares de i en las fases gaseosa y liquida, res- ectivamente, P es la presién total, p; es la presiGn parcial de i en el gas, y P? es la presiGn de vapor del liquido puro i, En este caso, K2 7 i) y Pi ou-5 6) Usos y caracteristicas de los procesos de separacién 37 El factor de separacién inherente aj en un sistema vaporliquido se denomina comtnmente volatifidad relativa, Las razones para este nombre son evidentes en Ja ecuacién 1-6, donde, para un sistema ideal, a €s simplemente la raz6n de las presiones de vapor de i y j. De la ecuacién 1-5 es evidente que (KiP) debe ser independiente del nivel de presién. Esto es verdad a presiones suficientemente bajas para que pueda mantenerse 1a hipdtesis de gas perfecto y que la correccién de presién de vapor de Poynting sea insignificante. Cuando (KiP) y (KP) son independientes de la presiOn, au seré necesariamente independiente de la presién. Las presiones de vapor de i y j dependen de la temperatura; por tanto, Ki y K; son funciones de la temperatura. Puesto que a ¢s proporcional a la razén de las presiones de vapor, y puesto que las presiones de vapor aumentan cuando la temperatura aumenta, ‘4 seré menos sensible a la temperatura que lo son Ki y Kj. En intervalos pequefios de temperatura ay puede tomarse con frecuencia constante. Es importante también advertir en la ecuacién 1-6 que en el caso de que se cumplan las leyes de Raoult y Dalton ai; no es funcién de la composicién del liquido o del vapor. Por consiguiente, para esta situacién, a es independiente de Ia presién y de la composicién, y es insensible a la temperatura La mayorin de las soluciones encontradas en los procesos de separacién vaporliquido son nv ideales, es decir, no obedecen la ley de Raoult, En estos casos la ecuacién 1-4 se modifica normalmente incluyendo un coeficiente de actividad de Ia fase liquide yr, Pe Pym yPiX an A elevaaas presiones son necesarios también un coeficiente de actividad de la fase vapor y coeficientes de fugacidad de la fase liquida y vapor (Prausnitz, 1969) EL coeficiente de actividad de Ia fase liquida depende de la composicién. El es- tado estindar de referencia se elige normalmente como y; = 1 para el componente puro i. Si yi > 1, se dice que existen desviaciones positivas de la idealidad en la solucién liquida, y si y: < 1, existen desviaciones negativas de la idealidad en la solucién liquida. Las desviaciones positivas son més frecuentes y tienen lugar cuando las moléculas de los diferentes compuestos no son semejantes y no existen interacciones preferenciales entre ellos. Las desviaciones negativas tienen lugar cuando existen fuerzas atractivas preferentes (enlaces de hidré- geno, etc.) entre las moléculas de dos compuestos diferentes que no tendrfan lugar para los mismos compuestos solos. Para soluciones no ideales, las ecuaciones 1-5 y 1-6 se convierten en Pt n= tt (8) a9)38 Usos y caracteristicas de los procesos de separacion Ahora, Ki y oy dependen-de la composicién debido a la dependencia de la com- posicién de y; y yj Sin embargo, todavia es cietto que a, es_relativamente insensible a la temperatura, presién y composicién. SISTEMAS. BINARIOS En una mezela binaria conteniendo s6lo i y j, haciendo las sustituciones y= 1—ywy x)= 1x en Ja definicién de af, se obtiene: a2 an que puede reajustarse como sigue: "TF — Dx au) La ecuacién 1-11 relaciona y; a af, y x; en un sistema vapor-liquido binario. Si las fases liquido y vapor en un sistema vapor-liquido binario estén en equilibrio, se puede sustituir a} por ayy en Ia ecuacién 1-11, + (ay— Dx apy we EI sistema benceno-tolueno cumple con bastante aproximacién la ley de Raoult. Las presiones de vapor de benceno y tolueno a 250°F son 3,0 y 1,33 atm, respectivamente. Por tanto, a 250°F, 3,¢atm 1.33arm 75 Sustituyendo este valor de asr en Ia ecuacién 1-12 se obtiene 13) La ecuacién 1-13 proporciona una relacién entre todas las composiciones posi- bles del producto en equilibrio @ 250 °P. La figura 1-18 muestra la ecuacién 1-13 en forma gréfica. Dos hechos son caracteristicos de estas representaciones, para «a constante: (1) La cuirva corta la linea y = x s6lo para x Oyx=y=1, y (2) Ia curva es simétrica con respecto a la linea y = En la figura 1-18 1a temperatura se mantiene constante para todos los valores de ye y Xs, pero la presién necesariamente varia a medida que x» 0 ya cambia, En la mayorfa de los libros de texto de termodinémica y quimica fisica se desarrolla la regla de las fases de Gibbs, que establece que —x. P+ FoC+2 (aa Usos y caracteristicas de los procesos de separacién 39 donde P = mimero de fases presentes rimero “de componentes rmimero de varicbles independientemente especificables F Para el equilibrio entre las fases vapor y liquido en un sistema binario P= 2 y C =2, por tanto F = 2. Si se especifica la composicién de una fase, se con- sume una de las variables independientes, ya que en un sistema binario fijando % para un componente queda fijada la fraccién molar del otro componente @ 1 = xi. Si se fija le temperatura, como en la figura 1-18, entonces queda fijeda la segunda variable independiente y todas las demés variables son dependientes de estas dos. En la figura 1-18 la presién total varia monétonamente desde 1,33 atm. (presién de vapor del tolueno) para xs = 0 hasta 3,0 atm (presién de vapor del benceno) para xp = 1 En el anélisis de los problemas de sepuracién con frecuencia es més realista fijar la presién total como una variable especificada que la temperatura. Si se especifican la presién y x; (dos variables independientes) en un sistema binario 10 08. 06. % oa 02 ° 02 a4 08 cy 10 Fic, 1-18, Composiciones del vapor y del liquide para un caso de a, constante, correspondiente al sistema benceno-tolueno a 250°F.40 Usos y caracteristicas de los procesos de separacién 300 20 Sather Fro, 149, Temperstura treme «gop Lut y a a 1 a 1 a 4 pce penal els 00 5 ie ‘enorgad, 0 0 tm pare de equilibrio vapor-liquido, se puede entonces, de acuerdo con a regla de las fases, deducit Ia temperatura ey. La figura 1-19 es una representacién de la temperatura de equilibrio frente a xs para el sistema benceno-tolueno a una presign total constante de 2,0 atm; también esté representada ys frente a T 0 xs. Un grifico de ye frente @ xe puede prepararse leyendo los valores de yo y x2, que corresponden a una T dada (linea de trazos en le figura 1-19). Este gréfico yx serd diferente del de la figura 1-18, puesto que la razén de presiones de vapor, Y por tanto dsr cambia al cambiar la temperatura. Sin embargo, la diferencia seré pequefia, ya que aar varia s6lo un 14 % cuando T cambia de 221 a 278° La regién por encima de la curva de vapor saturado (es decir, vapor en eq librio con el Iiquido) en la figura 1-19 corresponde a la presencia de vapor sobre- calentado sin liquido capaz de coexistir en equilibrio. La regién por debajo de la curva de liquido saturado corresponde a liquido subenfriado sin vapor capaz de coexistir en equilibrio. La regién entre las curvas de vapor y Iiquido satu- rados corresponde a una mezcla de dos fases. La figura 1-20 muestra representaciones tipicas de a ¢ y, frente a x: para sistemas binatios vapor-lfquido con desviaciones positivas y negativas de la idealidad. Las tendencias caracteristicas de ay frente a x; para desviaciones positivas y negativas vienen del hecho de que 7: difiere més de la unidad a x, bajos, mie tras 1, difiere més de la unidad a x, altos. Puesto que 7/7; en un sistema po: tivo es, por tanto, mayor para x; bajos, ay para un sistema positivo es més elevado para x; bajos. Para un sistema negativo los razonamientos son opuestos. Usos y caracteristicas de los procesos de separacién at Los sistemas donde existen grandes desvieciones de la idealidad y/o puntos de ebullicién préximos de los componentes puros implicados producen con frecuencia azeotropos, donde la curva de y, frente a x; cruza la linea y, = x. Para Ja composicién azeotrépica y= xi; por tanto, a = 1,0 y la separacién no es posible, Un azeotropo se presenta en el sistema cloroformo-acetona, SISTEMAS LiQUIDO-LiQUIDO Para el equilibrio entre dos fases Iiquidas inmiscibles, tal como ocurre en los procesos de extraccién Kiquido-liquido, se puede utilizar la ecuacién 1-7 pata las Fio. 1-20. Comportamiento de equilibrio vaporliquido pata soluciones binaries no ideale. (a) Sistema metanolagua para P = 760 mm Hg (desviaciones positivs). () Sistema cloroformo-acetona para P = 760 mm Hg (desviaciones negativas). 10 as Tonsonno ° Os 1042 Usos y caracteristicas de los procesos de separacién dos fases junto con el postulado de una fase vapor nica que esté necesariamente en equilibrio con ambas fases Nquidas y obtener (1-15) ‘que relaciona las fraceiones molares del componente i en las fases 1 y 2 en el equilibrio. Pa:a la separacién entre los componentes iy j en un proceso liquido- Iquido en equilibrio total se puede escribir Kalkan _ Yaya talkin Yara 1-16) xalta Yuta : ay Por consiguiente, se puede ver que los procesos de equilibrio liquido-iquido deben implicar neceseriamente soluciones no ideales (y + 1) si ay ha de ser diferente de la unidad. Se deduce también que a dependeré de la composicién en un sistemé Iiquidoliquido a menos que el sistema sea tan diluido en el componente i en ambas fases que los coeficientes de actividad permanecerdn constantes igualzs a los valores para dilucién infinita, Cuando e! factor de separacién inherente varia sustancialmente con la com- posicién, normalmente es més conveniente presentar y utilizar los datos de equi librio en forma gréfica. Considérese el proceso mostrado en la figura 1-21 para la eliminacién de dcido acético de una solucién de acetato de vinilo y écido acé- tico (alimentc) por extraccién del Acido acético en agua (agente de separacién) a 25°C. Las dos fases Kquidas parcialmente miscibles se ponen en contacto en una mezcla agituda para Hevarlas al equilibrio y entonces se separan fisicamente ent un sedimentador del que se extraen los productos. En la figura 1-22 se presenta un diagrama triangular de miscibitidad y datos de equilibrio para este sistema. El diagrama se ha tomado de un prominente libro de texto de quimica fisica, donde se discute ampliamente (Daniels & Alberty, 1961). Una propiedad importante de este tipo de diagrama es que Ia suma de Jas longitudes de las tres lineas que pueden dibujarse desde cualquier punto interior perpendiculares a cada uno de los tres lados (DE + DF + DG en la figura 125) es igual a Ja altura del tridngulo. Puesto que la altura del trigngulo en Ja figura 1-22 0 1-23 es el 100 % de uno de los componentes, cualquier punto dentro del tridngulo represents una composicién Gnica. El punto P representa el 37% en peso de acetato de vinilo, 36% en peso de acido acético, y 27 % en peso de agua. Las composiciones estéri expresadas en porcentaje en peso, pero podrien ser también porcentajes molares. Cualquier mezcla en el interior de la linea envolvente de la figura 1-22 corresponde a miscibilidad parcial; se forman dos fases liquidas, pero los tres componentes estéa presenies en alguna proporcién en las dos fases. Las composicio- Usos y caracteristicas de los procesos de separacién 43 Soleidn sceato de vine Prodveto agua ‘Sedimentador Fic, 121. Extracciin de deido acético de acelato de vinito medi woe @ AESIRISIRIRAAAX 7 ee AES Fro, 122. Datos de equilibrio para el sistema acetato de vinilo-icido a Fro, 12 p ato de viniloeido acstico-sgue

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