DIFUSION96 DION Figura 5.1 (a) Un par difusor cobre- niguel antes del tratamiento térmico a elevada temperatura. (b) Representacién cequemstica de fas focaltzaciones de los tomes de Cu (circulos coloreados) y (circulos grises) dentro del par difusor. (c) CConcentraciones de cobre y He niquel en funcién de fa distancia a fa intercara del pos 3.1 INTRODUCCION La mayor parte de los procesos y reacciones mAs importantes del tratamien- to de materiales se basa en la transferencia de masa, bien dentro de un de. terminado sélido (generalmente a nivel microscépico), 0 bien desde un liquido, un gas u otro sélido, Esta transferencia va acompafiada inseparable- mente por la difusi6n, un fenémeno de transporte por movimiento atémico. En este capitulo se discuten los mecanismos atémivos de la difusi6n, Jos de- sarrollos matemsticos de la difusién y [a intluencia de la temperatura y de la naturaleza de las substancias difusivas en la velocidad de difusién El fenémeno de la difusion se puede demostrar mediante &l par difusor formado por la unién de dos metales puestos en contacto a trs¥és de las das caras, como esta ilustrade para ef cobré y ef niquel en la Figura 5.1, donde se ha esquematizado la posici6n de los étomos y la composicién a través de la intercara. Este par se calienta a elevada temperatura (por debajo de la temperatura de fusién de ambos metales) durante un largo periodo de tiem- po y luego se enfria a temperatura ambiente. El andlisis quimico revela una condicién parecida a la registrada en la Figura 5.2: cobre y niquel puros en los extremos del par, separados por una regin de aleaci6n. La composicién de ambos metales varfa con la distancia, como ilustra la Figura 5.2c, Este re~ sultado indica que los étomos de cobre han emigrado o difundido dentro del niquel y que el nfquel ha difundido dentro del cobre, Este proceso, en que los étomos de un metal difunden en el otro, se denomina interdifusién o di- fusién de impurezas. Desde el punto de vista macroseépico, 12 interdifusion se interpreta conto fos cambios de concentracién que ocurren con el tiempo, como en el par de difusién Cu-Ni. Existe un claro transporte de dtomos desile las regio- nes de elevada concentracién a las de baja concentracién, También ocurre difusién en metales puros, donde los étomos de! mismo tipo intercambian posiciones y se denomina autodifusién. La autodifusin no se puede obser- var por los cambios de composicién, evidentemente. (906800000005 eee eeee cee ol leo@eeco000 900800000000 Z | : 5 o | o)Pasion de samos de Ci 90000000000 ©9G000000000 Aleacion Cui | NE }@9GG00000000 }@@©O00000000 1) Pveca de soos de 1080000000000 (@) (b) 3100 S Distancia o 5.2. MECANISMOS DE DIFUSION A nivel atémico, la difusién consiste en la emigraci6n de los étomos de un sitio de la red a otro sitio. En los materiales sélidos, los étomos estén en con- tinuo movimiento, cambian rapidamente de posicién. La movilidad atémica exige dos condiciones: 1) un lugar vecino vacio, y 2) el 4tomo debe tener su- ficiente energfa como para romper los enlaces con los étomos vecinos y dis- torsionar la red durante el desplazamiento. Esta energia es de naturaleza vibratoria (Secci6n 4,7). A una temperatura determinada, alguna pequefia fracci6n del ntimero total de 4tomos es capaz de difundir debido a la magni- tud de su energia vibratoria. Esta fraccidn aumenta al ascender la tempera- tura 5.2.1 Difusién por vacantes En la Figura 5.3a se ha esquematizado un mecanismo de difusi6n que impli- ca el cambio de un étomo desde una posicién reticular normal a una vacante o lugar reticular vecino vacfo, Este mecanismo recibe el nombre de difusién por vacantes. Por descontado que este proceso necesita la presencia de va- cantes, y las posibilidades de la difusién de las vacantes es funcién del nime- ro de estos defectos que existan. A elevada temperatura el ntimero de vacantes de un metal es significativo (Seccién 4,2). Puesto que en el movi- miento difusivo los 4tomos y las vacantes intercambian posiciones, el movi- miento de los tomos en la difusién va en sentido opuesto al de las vacantes. La autodifusi6n y la interdifusidn ocurren mediante este mecanismo; en la interdifusi6n los étomos de soluto sustituyen a los étomos del disolvente. 5.2.2 Difusi6n intersticial El segundo tipo de difusi6n implica a tomos que van desde una posicién in- tersticial a otra vecina desocupada. El mecanismo tiene lugar por interdifu- sidn de solutos tales como hidrégeno, carbono, nitrégeno y oxigeno, que tienen étomos pequeiios, idéneos para ocupar posiciones intersticiales. Los 97 ‘5.2 MECANISMOS DE DIFUSION Figura 5.2 (2) Zona de aleacién por dlifusin del par difusivo cobre-niquel des: pués de tratado térmicamente a elevada temperatura (b Representaci6n esquems- tica de las localizaciones de los dtomos de Cu (circulos coloreados)y Ni (cltculos ses) dentro del par difusoe. (¢) Concentra Ciones de cobre y de niquel en funcién de la distancia en el par.98 ‘DIFUSION Figura 5.3 Representacién esquem- tica de la difusién (a) por vacantes y (6) interstical, Movimiento de un stoma sustitucional ‘ode disolvente Posicién de un tomo intesticial Posicién de un atomo antes de la difuslan intersticial después de la difusion ‘itomos de soluto sustitucionales raramente ocupan posiciones intersticiales y no difunden por este mecanismo, Este fendmeno se denomina difusién in- tersticial (Figura 5.35). En la mayoria de las aleaciones, la difusin intersticial ocurre mas répi- damente que la difusién por vacantes, ya que los étomos intersticiales son mds pequerios que las vacantes y tienen mayor movilidad. Teniendo en cuen- ta que hay més posiciones intersticiales vacias que vacantes, la probabilidad del movimiento at6mico intersticial es mayor que la difusién por vacantes. 5.3 DIFUSION EN ESTADO ESTACIONARIO Desde un punto de vista macroseépico, la difusi6n es un proceso que depen- de del tiempo: la cantidad de un elemento transportado dentro de otro es una funcién del tiempo. Muchas veces es necesario conocer a qué velocidad ocurre la difusién, o la velocidad de Ia transferencia de masa. Normalmente esta velocidad se expresa como un flujo de difusién (J), definido como la masa (o ntimero de dtomos) M que difunden perpendicularmente a través de la unidad de drea de un sélido por unidad de tiempo. La expresién mate- mitica se puede representar por: 1M (la) donde A es el érea a través de la cual ocurre la difusi6n y fel tiempo que dura Ja difusion, La forma diferencial de esta expresiOn es a siguiente:1dM y=5 (5b) El flujo de difusién (J) se expresa en kilogramos o dtomos por metro cuadra- do por segundo (kg/m?-s 0 atomos/m?-s). La condicién para que exista estado estacionario es que el flujo de difu- sién no cambie con el tiempo. Un ejemplo clasico de la difusién en estado estacionario es la difusién de étomos de un gas a través de una kmina meté- lica cuyas concentraciones (0 presiones) de las substancias que difunden se mantienen constantes a ambos lados de la kimina. En la Figura 5.da se ha es- quematizado esta condicién. Al representar la concentracién C frente a la posicién (0 distancia) den- tro del sélido x, la gréfica resultante se denomina perfil de concentracién, La pendiente de esta gréfica en un punto determinado es el gradiente de con- centracién. ‘gradiente de concentracién £ (5.2a) En este contexto, se supone que el perfil de concentracién es lineal, tal como se describe en la Figura 5.4b; asf c C4-C, gradiente de concentracién = SC = Pp vy consante Gas a presion e Py é BOs ap Zz Totecisn decision 3 Ji sibsancisditesvas 2 Aros, A 5 *e g Posicién, x @ & © (a) Difusién en condiciones de estado estacionario através de una lamina delgada. (b) Perl lineal de concentracién para la situacién (a) de difusion 5.4 DIFUSION EN ESTADO NO ESTACIONARIO La mayorfa de las situaciones précticas de difusién son en estado no estacio- nario. En una zona determinada del sdlido, el flujo de difusi6n y el gradiente de difusién varfan con el tiempo, generando acumulacién 0 agotamiento de las substancias que difunden, Esto se ilustra en la Figura 5.5, que muestra perfiles de concentraciones a tres tiempos de difusién diferentes. En condi- ciones no estacionarias no es conveniente utilizar la Ecuacién 5.3, sino la ecuacién de derivadas parciales ac _ af, ac ¥- 20.) (54a) Esta ecuacién se denomina segunda ley de Fick. Si el coeficiente de difusién es independiente de la composici6n, lo cual deberé comprobarse para cada aciGn particular de difusién, la Ecuacién 5.4a se simplifica a (4b) Las soluciones a esta expresi6n (concentracién en funcidn de posicién y de “tiempo) se consiguen especificando condiciones fmites fisicamente signifi- cativas. Un conjunto de estas condiciones fueron dadas por Crank y Carslew y Jaegar (ver Bibliogratia) En la practica, una solucién importante es la de un sdlido semiinfinito! cuya concentraci6n superficial se mantiene constante, Frecuentemente, la "Una barra de un solido se considera semiinfinita si durante el tiempo que dura a difusién de los dtomos que difunden alcanza el extremo de la barra. Una barra de longitud /se considera ssemiinfinita si cumple la siguiente expresion: (>10 DrBarn ‘Concentraciin dela substancasdifusvas Distancia z ferr(z) z ferr(z) z ferr(z) 0 0 055) 0,5633 is 0.9340, 0,025 00282 0,60 0,6039 14 0,9523 005 0.0564 0.65 0,6420 15 0.9661 0.10 pis 070 0,678 16 0.9763, 015 1680 075 o72 47 0.9838 0,20 02227 0,80 o,7aat 18 0.9891 025 02763, 0,86 0,707 19 0.9928 0,30 03286 0,90 0,7370 20 0,953 02s 0.3794 095 (0,8209 22 0,9981 0,40 04284 10 0.8427 24 0,993, os 04755 Ml 08802 26 0,998, 0,50 0.5205 12, 60,9103 28 0,999 substancia que difunde es un gas, cuya presién parcial se mantiene constan- te, Ademés, se plantean las siguientes hipétesis: 1. Antes de la difusién, todos los dtomos de soluto estén uniformemente distribuidos en el sélido a concentracién Co. 2. El valor de x en la superficie es cero y aumenta con la distancia dentro del s6lido. 3. El tiempo se toma igual a cero en el instante inmediatamente antes de empezar la difusi6n. Estas condiciones limite son: Parat=0, C=Cya0sxs Parar>0, C=C, (la concentracién superficial constante) x = 0 C=Cyax=0 Aplicando las condiciones limites a la Ecuacién 5.4, la soluci6n es: (5.5) 101 5.4 DIFUSION EN ESTADO NO ESTACIONARIO. Figura 5.5 Perfiles de_concentracién para fa difusion en estado ro estacionario lo largo de tes diferentes tiempos, ff v6.102 BiFUsON Figura 5.6 Periles de concentracion para la difusién en estado no estacio- nario. Los pardmetros de concentracion estén relacionados con la Ecuacién 55, Distancia a fa intercara, x donde C, representa la concentraciGn a la distancia x después det tiempo t La expresion ferr (x/2./D#) es la funcidn de error! gausiana. En la Tabla 5.1 se dan los datos para varios valores de x/2./Dt. Los parémetros de concen- tracién que aparecen en la Ecuaci6n 5.5 estdn representados en la Figura 5.6, con un perfil de concentracién a un tiempo determinado. La Ecuacién 5.5, demuestra la relaci6n entre concentracién, posicién y tiempo, siempre que C,, tna funci6n del pardmetro adimensional x/./DI , se pueda determinar en un tiempo y en una posicién fijos y sean conocidos los pardntettos Cy, C,y D. Cuando se desea conseguir una concentracién determinada de soluto, Cy, el primer miembro de la Ecuacién 5.5 se convierte en: C.-C Co = constante En esta condici6n, el segundo miembro de esta misma expresi6n también es una constante: x Ze = constame 5.68 2bt Gon) ° 2 ap (5.6b) Mediante estas relaciones se facilitan los cdlculos de algunas difusiones, como se demuestra en el Problema Resuelto 5.2. Esta funci6n de error gausiana se define por ferr (x) donde x/2,D¥ se ha remplazado po avaiable z103 5 DIFUSION EN ESTADO NO ESTACIONARIO. renin W aucuneDIEUSION Por tanto, ‘Despejanda 62,5 312 a B52) asaans =n Essa) Los coeficientes de difusign del cobre y det aluminio a 500 y a 600°C son 4,8 10-4 y 5,3 x 10" ms, respectivamente. Determinar el tiempo aproxi- mado necesario para conseguir, a 500°C, la misma difusion, del Cuen Allen un punto determinado, que un tratamiento de 10/b a 600°C. SOLUCION, Se debe utilizar la Ecuacion 5,6. La composici6n de ambas difusiones es ‘gual en la misma posici6n (por gj 2). De modo que Dr =constante 67) a ambas temperaturas. Es decir, (D509 = (Peo (Deon _ (5,3 10-3 ms) OH) = 1104h Doo mh 5.5 FACTORES DE LA DIFUSION 5.5.1 Substancias que difunden La magnitud del coeficiente de difusién D es indicativo de la velocidad de difusién atémica. En la Tabla 5.2 se dan coeficientes de interdifusion y de autodifusién de varios metales, Las substancias que difunden y los materia- les a través de los cuales ocurre [a difusién influyen en los coeficientes de di- fusion. Por ejemplo, existe notable diferencia entre la autodifusién det hierro y la interdifusién del carbono en hierro aa 500°C. El valor de D es mayor para la interdifusi6n del carbono (1,1 x 10 frente a 2,3 x 10" m2 s). Esta comparacién también evidencia la diferencia en las velocidades de la difusién via vacantes y la difusién via intersticial. La autodifusin ocurre por el mecanismo de vacantes, y la difusién del carbono en hierro por el me- canismo intersticial. 5.5.2 Temperatura La temperatura ejerce gran influencia en los coeficientes y en las velocida- des de difusi6n. Por ejemplo, pata la autodifusién del Fe en Fe-or se multi-Co nergia de activacion Oy Valores calculados Substancias Metal difusivas disolvente | Dg (ms) | ki/mol | kealmol | eV/mol TeO) D(ms) Fe-a, 4 300 Lixo Fe (pce) | 20X10 2a st 249 | 00 30x10" Bena s 900 11x10? Fe (roo | 50x10 284 619 294 | 1100 78x 10-8 7 500 23x10? Fea | 6axi0 80 192 083 | oo Texto c 10x10 | 136 zea | igo | 90 | 92x10" 1100 70x10 cu cu 2 504 28 | 500 44x10 Zn cu 191 45,6 1,98 500 43x10" Al Al 142 340 147 | 500 41x10 cu Al 135 32,3 1,40 500 48x 10 Mg, Al 131 312 135 | 500 18x10 cu Ni 255 610 26s | S00 15x 10% Fuente: C.J. Smithellsy E, A, Brandes (Editores), Metals Reference Book, ® eaicGn, Butterworths, Londres, 1976 plica por cinco (de 1,1 x 10 a 3,9 x 10 m4%s) al aumentar la temperatura desde 500 a 900°C (Tabla 5.2). La dependencia del coeficiente de difusion con la temperatura cumple la siguiente expresién: De. Dyexr(- S) (58) donde Dg = factor de frecuencia independiente de la temperatura (mm/s). (= energia de activaci6n para la difusisn (J/mol 0 eV/étomo). 1a constante de los gases, 8,31 J/mol-K, 1,987 cal/mol-K 0 8,62 10° eViatomo. temperatura absoluta (K). La energia de activacién se puede interpretar como la energia tequerida para producir el movimiento difusivo de un mol de étomos. ‘Tomando logaritmos naturales en la Ecuacién 5.8, resulta: InD= (9) Ya que Do, Qa y R son constantes, esta expres ecuacién de la recta: in adquiere la forma de la yebame106 ‘DIFUSION —_ Temperatura (°C) 1500 12001000 800 600 500 400300 eT TT Td 10-0 10-7 3 10-4 8 8 - een ri enc eenre-y —\\\ 10-6 Feenfe-a \ \ 7 Figura 5.7 Gréfcas de los logaitmos Cuehcu de los Coeficiente de diusién frente al L a reciproco de la temperatura absoluta para varios metales. [Datos recagidos de C. ron Smithellsy. A. Brandes (fltores), Metals ; — - - Retorence Book, 5 edici, Buterworts, os 0 6B 20 Londres, 19761) Reciproco dela temperatura (10001K) donde y y xson variables andlogas a In D y 1/7, respectivamente. Si se repre- senta grificamente D frente a la recfproca de fa temperatura absoluta, resul- ta una recta: ~Q,/R es la pendiente y In Dy es la ordenada en el origen, De este modo se determinan experimentalmente los valores de Qy y Do. En la Figura 5.7 estan representadas varias gréficas de aleaciones y se aprecia una relaciGn lineal en todos los casos. Eoin carmen) Utilizandg ‘a Tabla 5.2, calcular el coeficiente de difusién del magnesio en alaminio a 400°C. SOLUCION Los coeficientes de difusién se determinar aplicando la EcuaciOn 5.8. Los va- lores de Do y Q, se dan en la Tabla 52 y som 1,2 x 104 m/s y 131 kJ/mol, tes- pectivamente. Sustituyendo: D = (12x 10-Im4%) exp 135 Otel i (E31 Imol-K) (400+ 273 Ky). = 81x 10!'m%/s5.6 OTROS TIPOS DE DIFUSION: La emigracién atémica tiene lugar, también, a lo largo de dislocaciones, li- mites de grano y superficies externas, Estos tipos de difusiGn a veces se de- nominan difusin "en cortocircuito" ya que ocurte a una velocidad mucho mayor que la difusi6n a través del volumen, Sin embargo, en la mayorfa de las situaciones, la contribucién de la difusi6n en cortocircuito es insignifican- te comparada con el flujo total de difusi6n porque el drea de la secci6n a cru- zar es extraordinariamente pequefia. 5.7 DIFUSION Y TRATAMIENTOS DE LOS MATERIALES. Algunas propiedades de los materiales experimentan alteraciones y mejoras como consecuencia de los procesos y transformaciones que implican difu- sin at6mica, Para realizar estos tratamientos en un tiempo razonable (del orden de horas) ordinariamente se trabaja a elevada temperatura, a fin de que la velocidad de difusi6n sea relativamente répida. Estos procedimientos a elevada temperatura se denominan tratamientos térmicos y se apiican en las tltimas etapas de la produccién de la mayorfa de los metales, cerémicas y polimeros. Por ejemplo, la resistencia de algunos aceros se consigue me- diante un tratamiento térmico idéneo (Capitulo 11). Asf también se logran las caracteristicas mecénicas de muchas cerémicas (Secci6n 14.9) RESUMEN La difusi6n en estado s6lido significa el transporte de materia dentro del ma- terial s6lido mediante el movimiento atémico por e:apas. El término "auto- difusién” se refiere al movimiento de los étomos del disolvente; para designar la difusién de los étomos de soluto se utiliza la palabra "interdifu- sién*. Existen dos mecanismos de difusi6n: por vacantes ¢ instersticial. La difusién intersticial suele ser més répida. En el estado estacionario, el perfil de concentracién de las substancias que difunden es independiente del tiempo, y el flujo o velocidad es propor- cional al valor negativo de! gradiente de concentracién de acuerdo con la primera ley de Fick. La segunda ley de Fick, una ecuaci6n con derivadas par- ciales, es la expresién matemética dei estado no estacionario. La solucién para la condicién limite de composicién superficial constante implica la fun- cin de error gausiano. La magnitud de! coeficiente de difusién indica la velocidad del movimien- to atémico y se incrementa exponencialmente al aumentar la temperatura. TERMINOS Y CONCEPTOS IMPORTANTES, Autodifusion Difusion en estadono —_Gradiente de Carburacién estacionario concentracién Coeficiente de difusiéz —_Difusi6n intersticial Interdifusion (difusin del Dilusion Difusion por vacantes soluto) Difusidn en estado Energia de activacion Leyes de Fick (primera y estacionario lujo de difusion segunda) Fuerza impulsora Perfil de concentraci6n 7 MINOS ¥ CONCEPTOS, IMPORTANTES108 DIFUSION BIBLIOGRAFIA BORG, R. J. and G. J, DIENES (Editors), An Introduction to Solid State Diffusion, ‘Academic Press, San Diego, 1988 CARSLAW, H. S. and J. C. JAEGER, Conduction of Heat in Solids, Clarendon Press, Oxford, 195 CRANK, J, The Mathematics of Diffusion, 2nd edition, Clarendon Press, Oxford, 1975, GiRIFAL.CO, L-A., Atomic Migration in Crystals, Blaisdell Publishing Co., New York, 1964, SHEWMON, P. G., Diffusion in Solids, McGraw-Hill Book Co., New York, 1963. Reprinted by The Minerals, Metals and Materials Society, Warrendale, PA, 1989. PROBLEMAS Y CUESTIONES 5.1, Explicar brevemente la diferencia entre autodifusisn e interdifusi 5.2. La autodifusiOn implica el movimiento de étomos del mismo tipo; por tanto no hay cambios en la composicidn quimica, como en el caso de la interdifusi6n. Sugerir una forma de monitorizar la autodifusién. 5.3 (a) Comparar los mecanismos de difusion interstcial y por vacantes. (b) Citar dos razones para explicar la mayor velocidad de la difusi6n tntersticial que la difusion por vacante. 5.4 Explicar brevemente el concepto de estado estacionario aplicado a la itusion, 5.5 (@) Explicar brevemente el concepto de fuerza impulsora. (b) {Cual es la fuerza impulsora de la difusin en el estado estacionario? 5.6 En la Seccién 5.3 se discuti6 la purificacién del gas hidrogeno pasando a través de una lémina de paladio. Calcular el numero de kilogramos de hidrégeno que pasa en una hora através de una limina de .25 m* de dreay ‘6mm de espesor a 600°C. Suponer un coeticiente de difusidn de 1,7 x10 m4 s, que las concentraciones de hidrogeno en los lados de alta y baja presin son de 2,0 y 04 kg de hidrogeno por metro cibico de paladio y que se ha alcanzado el estado estacionario. 5.7 Una lmina de acero de 2,5 mm de espesor esta dentro de una atmésfera de nitrdgeno a 900°C y se ha alcanzado Ia condicién del estado estacionario de la difusidn, El coeficiente de, difusi6n del nitrogeno en acero a esta temperatura es de 1,2 x 10" mis y el flujo de difusion es 1,0 10°7 kglm’-s También se sabe que la concentracién de nitrogeno en la cara del aceto de ‘mayor presién es de 2 kgim®, ;A qué distancia de esta superficie, que ests a elevada presién, es fa concentracién de 0,5 kg/m’? Suponer un perfil de ‘concentracidn lineal 5.8 La cara de una lamina de hierro BCC de 2 mm de espesor se expuso a una atmésfera gaseosa carburante y la otra cara a una atmosfera descarburante a 675°C. Después de alcanzar la condicién de estado estacionario, el hierro se enltid & temperatura ambiente, Se determinaron las concentraciones de carbono en las dos caras y resultaron 0,015 y 0,0068 % en peso. Calcular el coeticiente de difusidn si el flujo de difusidn ¢s 7,36 x 10° kgim?-s, Convertir las concentraciones del porcentaje en peso a kilogramos de carbono por metro ciibico de hierro. 5.9 Demastrar que ta segunda ley de Fick (Ecuacién 5.4b) adquiere la forma de la primera ley de Fick (Ecuacién 5.3) sila condicién de! estado estacionario es109 PROGLEMAS ¥ CUESTIONES Demostrer que B ( x) Te wi es también una solucién de la Ecuacién $.4b. El parimetro Bes unaconstante yes independiente de x y de « 5.11 Determinar el tiempo necesario para aleanzar una concentracién del 0;30% de carbono a 4 mm de la superficie de una aleacién hierro-carbono que inicialmente contenia 0,10% C. La concentracién de la superficie se mantiene .0,90% Cy la probeta se calienta a 1100°C. Utilizar los datos de difusién del Fe-yde la Tabla 5.2 5.12 Una aleacién hierro-carbono FCC que inicialmente contenia 0,55% C en peso est4 expuesta a una atmésfera rica en oxigeno y virtualmente libre de carbono 1325 K (1052°C), En estas condiciones el carbono difunde desde el interior de la aleacién y reacciona en la superficie con el oxigeno de la atmésfera, mante- niendo la concentracién del carbono a 0% C en las posiciones superticiales. (Este proceso de eliminacién de carbono se denomina descarburacién.) ;A qué distancia de la superficie la concentracién del carbono sera de 0.25% despues de 10 h de tratamiento? El valor de Da 1325 K es 43x 10" mis, 5.13 El nitrogeno difunde en hierro puro a 675°C. Si la concentraci6n superficial se mantiene en 0,2% N en peso, ;cusl sera la concentracién a 2 mm de la superficie después de 25 h? El coeficiente de difusién del nitrgeno en bierro 1,9 x 10°"! mis a 675°C. ‘Simplificar la Ecuacién 5.5 cuando C, esta en medio de’C, y Co. Mediante tratamicnto térmico carburante aplicado durante 15 h se ha conseguido una concentracién de carbono de 0,35% 2,0 mm de la superficie. Calcular el tiempo necesario para conseguir esta concentracién a 6,0 mm de profundidad para el mismo acero y el mismo tratamiento térmico. 5.16 Anotar los valores del coeficiente de difusi6n para la interdifusiGn del carbono en hierro @ (BCC) y hierto y (FCC) a 900°C. ;Cual es mayor? Justficalo, 5.17 Utilizando los datos de la Tabla 5.2, calcular el valor de D para la ditusi6n del magnesio en aluminio a 400°C. 5.18 Utilizando los datos de la Tabla 5.2, calcular a qué temperatura el coeficiente del zinc en cobre vale 2,6 x 10-16 mss, 5.19 EL factor de frecuencia y la energia de activaciéa para la difusi6n del cromo en niquel son 1,1 x 104 m2 y 272 000 Himol, respectivamente, 5A qué temperatura el coeficiente de difusién vale 12% 10 mis? 5.20 La energia de activacién para la difusién dei cobre en plata es 193 000 J/mol. Caleular el coeficiente de difusién a 1200 K (927°C), sabiendo que D a 1000 K. (227°C) es 1,010" mrs, 5.21 Los coeficientes de difusion del niquel en hierro a dos temperaturas son los siguientes T(K) D (ms) 13 22x10 1673 48x1010 DiFUSION 5.22 5.28 5.25 3.27 (a) Determinar el valor de Dg y la energia de activacién Og. {b) {Cul es la magnitud de Da 1300°C (1573 K)? Los coeficientes de difusi6n det carbono en niquel 2 dos temperaturas son los siguientes: TPO) Dns) 600 355x107 700 39x10? (a) Determinar el valor de Do y le energia de activacién Qy. (by {Cual es la magnitud de D a 850°C? El grafico adjunto muestra el logaritmo decimal del coeficiente de difusién frente al reciproco de la temperatura absoluta, para la difusién del oro en plata. Determinar los valores de la energfa de activacién y el factor de frecuencia a 10-13 t\ 10-5 —__ 09 10 Reciproco de la temperatura (700/K) El carbono difunde a través de una limina de acero de 10 mm d espesor. Las concentraciones de carbono en las dos caras son 0,85 y 0.40 kg Clem? Fe, que se mantienen constantes, Si el factor de frecuencia y la energia de activacién son 6,2 10"? m*ls y 80 000 J/mol, respectivamente, calcular la emperatura a Ja cual el flujo de difusin es 6.3 10"! kgi ‘A 1200°C (1473 K), el flujo de difusién en estado estacionario a través de una lémina metaltica es 7,8 10 kg/m y el gradiente de concentraciGn es 500 &g/m*. Calcular el fujo de difusién a 1000°C (1273 K) para el mismo gradiente de concentracisn y suponiendo una energia de activacion de la difusién de 145 000 Jmol. iA qué temperatura aproximada la carburacién superficial del hierro y durante 4 h produce el mismo efecto que fa carburacién a 1000°C durante 12 h? (a) Caleuiar el coeficiente de difusi6n del magnesio en aluminio a 450°C. (b) {Qué tiempo se necesita para producir a 530°C el mismo efecto difusivo (en términos de la concentracién en un punto determinado) que 15 h a 450°C?5.29 5.30 5.31 Considerar un par difusor cobre-niquel parecido al dibujado en la Figura S.La. Después de tratada térmicamente @ 1000°C (1273 K) durante 500 h, la con- centracin del Ni a 1,0 mm dentro del cobre es de 3,0 %. ,A qué temperatura se debe calentar este par difusor para producir la misma concentracién (3,0% Ni) a 2,0 mm de la superticie después de 500 h? El factor de frecuencia y la energia de activacién de la difusidn del Nien Cu son 2,7 x 10~ m?is y 236 000 Jimol, respectivamente Un par difusivo parecido al de la Figura S.la se prepara mediante dos hipotéticos metales Ay B. Después de un tratamiento térmico a 800°C durante 20 h (y el subsiguiente enfriamiento a temperatura ambiente) la concentracién de B en A es 2,5% a una distancia de 5 mm de la superficie. En otro tratamiento térmico de este par a 1000°C y 20 h, ca qué distancia la composicién seré del 2,5%? Suponer que el factor de frecuencia y la energia de activaciGn para el coeficiente de difusién son 1,5% 10 m/s y 125000 Jmol, respectivamente. La superficie externa de un engranaje de acero se endurecié incrementando su contenido en carbono. El carbono se suministr6 a través de una atmésfera rica en carbono y mantenida a elevada temperatura. El tratamiento térmico ‘8 600°C (873 K) durante 100 minutos inerement6 la concentracién de carbono hasta el 0,75% a una distancia de 0,5 mm por debajo de la superficie. Calcular el tiempo necesario para conseguir a 900°C (1173 K) la misma concentracién a 0,5 mm de la superficie. Suponer que la concentracién del carbono en la superficie es la misma para ambos tratamientos térmicos y que se mantiene constante. Utilizar los datos de la Tabla 5.2 para la difusién del Cen Fe-c. Una aleacidn hierro-carbono FCC que inicialmente contenta 0,10% C en peso se carburd a elevada temperatura en una atmésfera que mantenta la concentracién del carbono en la superficie a 1,10%. Determinar la tempe- ratura del tratamiento térmico necesario para conseguir, después de 48 h, una concentracién det 0,30% C a una distancia de 3,5 mm de la supesticie Se forma un par difusivo entre el cobre puro y una aleacién cobre-niquel Después de calentar el par a 1273 K (1000°C) durante 30 dias, la concentra- ci6n del niquel en el cobre es de 10,0% a 0,50 mm de la intereara cobre-alea- cid de niquel. ;Cudl era la composicién inicial de la aleacién cobre-niquel?” El factor de frecuencia y a energia de activacién para la difusién del Nien Cu son 2,7 x 10 mis y 236 000 J/mol, respectivamente. 1 PROBLEMAS ¥ CUESTIONES