“Université Saint-Joseph Année universitaire 2017-2018 Faculté d'ingéniere~ BS1B Chimie ~ Spé Concours ~ TD Chapitre V : Diagrammes potentiel - pH Exavat Le diagramme potentiel-pH du magnésium est tracé ci-dessous pour une concentration de travail cy = 1,0.10-? molL~!, Les espéces du magnésium intervenant dans le diagramme sont Mg(s), Mg2* et Mg(OH),(s). 95 HI 10 up ? 2.42 1. Indiquer & quelle zone du diagramme correspondent chacune des espdces du magnésium considérées, 2, Déterminer le potentiel standard du couple Mg?*/Mg(s) d’apres le diagramme potentiel- pH. 3. Calculer le produit de solubilité K, de 'hydroxyde de magnésium Mg(OH),(3) Exencce IT Le diagramme poteniel-pH simpli Wy sytéme molybd2ne-cau étprdseté ci-dessous. I ‘est limité aux es spéces les plus stables : Mo(s), Mo?*(aq), MoO,(s), MoO3(s), HMoO;(aq) et MoO} (aq). Les conventions adoptées pour le trac€ de ces diagrammes sont les suivantes * la concentration totale en élément molybdéne dissous est égale & cu, * ls frontidre qui sépare les domaines de deux especes dissoutes, les concentrations en élément Mo dans chacune des espaces sont les mémes,1. Déterminer le nombre 4’ oxydation du molybdene dans chacune des espéces prises en compte dans le diagramme. 2. Indiquer pour chacun des domaines (A, B...) du diagramme Fespéce chimique auquel il correspond, en précsant s'il s'agit d'un domaine d’existence (espace solide) ou de pré= dominance (espécedissoute), en justifantbritvement les réponses et sans reprodure le dit gramme. 3. Déduire du diagramme la valeur approchée de Ia concentration utilise ogy. Déduire de méme la constante d'acidits du couple acido-baique impliquant lion MoO} 4 Sur le diagramme ont été portées en trats points les drotesdslimitant le domaine de stabilité thermodynemique de eau. Rappeler les équations de ces droites en utilisant les conventions habituelles. 5. Que se passe+il sion ajoute une base forte & une solution aqueuse désaéée (pas de dioxyatine dssous) d'une suspension de dioxyde de molybdPne ? Eerze les équationsbilans correspondantes. Force TH Caled digas pote pl fee pete esos a une cane totale en fer dissous de 1.0.10"? mol-L~!, A ce diagramme potentiel-pH du fer est superposé cc ena optsnt en pin Ce digramme ent conpe dex exes spl ss du fer et de ses oxydes : Fe(s), Fe?*(aq), Fe**(aq), Fe,0.(s), Fe(OH), EN Vv i 1, Identifier chacun des domaines de prédominance ou d’existence (repérés 1 8 V sur le dia- ‘gramme représenté ci-dessus) des espces du fer prises en compte. Justfier votre réponse & aide du nombre d’oxydation de I'élément fer. 2, Déterminer le coefficient directeur des segments de droite (AB) et (BC). 3, Donter les équations des réactions d’oxydation du fer par une solution aqueuse basique ‘ainsi que par une solution aqueuse basique et aérée (présence de dioxygene dissous). Exegura_W (on fournt 2298 K le diagramme potenti du cadmium tracé pour une concentration de cadmium dissous égale & Cyn = 1,0.107? mol-L~! EW A CA(OH)3(8)4. Déterminer le potentel standard £° du couple Ca?*/Ca{s) en utilisant & bon escient le diagramme présenté 2 Calculer le produit de solublité K, de Cd(OH),(s) et la constante de formation K° de espice HCdO3 & partir du solide Ca(OH)(s) et des ions hydroxyde HO™ 8, Domne spat de dite pre domaine tec ou domn eC (on n'utilisera pas de méthode de continuité). : " Gee L Le borohydrare de sodium NaBH, a é€ découven par SCHLESSINGER en 1940, I est sy thitisé par action entre le triméthborate(B(OCH,),) et Phyrure de sodium (Natl) vos 260 °C. Depuis s découverte, le borolydrure de sodium est uilsé dans un grand nombre de réctons chimiques en tant gu’agentrédcteut. Sa activité plus faible qe 'aminahy. drure de lithium LiAIH, le rend plus commode emploi. On peut dase ch retour les vs BH; pa iodométie, Nous aon ici vier la pureté d'un produit commercial de borahy. drure de sodium. Le protocole ext le suivant: on aout lentement 0,189 g de borohyrire de sodium dans 80,0 mL de soude 0,1 mol-L~! contenant 10,0 mmol d’iodate de potassium (K10,). Apres 10 min de action, on tansvse I solution dans une oe jaugée de 100 mL, On compléte au trait de jauge avec de la soude 0,1 mol-L.~! . On preléve 10,0 mL de cette solution, on étend avec 50,0 mL d'eau distil. On ajote 1,0 dodore de potassium (KI, exes), puis on acidifie & pH = 1 avec HC12 mol-L~!. Le diiode appari est dosé par les ions thiosulfate $0? de concentration 0,100 mol-L~* jusqu’a décoloration de la solution. On trowe un volume équivalent de 210 ta 1. La figure ci-dessous donne l superposition des diagrammes potentiel-pH pour es especes e Fiode une part et celles du bore autre par. La reproduiresommairement et indiuer dans chague domaine ls espees prédominanes. Le iegramme aif au bre fat intervenit les espbes BH, HBO, et B(OH); ete dagramme reli ode fait interven es eopeces L,faq), 10} et F EN EN, 1st wy} Y Se 70 140 PH 05 “10 “1s 2. Equilibrer les équations bilan des trois reactions d'oxydoréduction intervenant dans le protocol. ExpliguerIajout ions iodure et le passage en milie acide pour obtenirle difode 3. Calculer la quantité de matigre en borohydrure dans Ia prise d'essai. Quelle est Ia pureté du borohydrure commercial ? Données : le borohydrure de sodium NaBH, est un séducteur doux trés utilisé en chimie organique, la masse molaire est égale & M(NaBH,) = 37,8 g-mol-!, Potentiels standard 4 298 Ket pH=0 Couple | $,0F78,0F | Iytaqv- | 10;71,(aq) | EIV | 009 02 | 119ewe DL Feaanées« Potenils standard en V 4298 K (pH = 0); Oy/H,0 : 123; If 10,54; DHT £1617: S405 18203" : 0,09. Le digramme E-pH du soufc est fournivi-descone Ong bis en compre les espcessuvantes:S(soide), HSO3, SOP, Hy,S, HS" et §°- Neee tracé pour une concentration en chacune des especes dissoutes égale 3 1,0.10-? moL-L~! 1. Identifies dans le graphe chacune des espcesrepérées pales lettres A,B, F: - Rettouver le coefficient directeur théorique de la frome entre les especes Det 2,0" outed soutte dans un bécher contenant de Yeu désdré (pas de dionyne dis [2s Buis on introduit dela soude concentée, Décrze les phénomtnes obverse cere equation de la séaction observée 4. On Isis 3a ibre, pendant plusieurs heures, une solution de H,S. On consate alors la présence d'un trouble jaundtre. Proposer une interprétation. On se propose désormais dsudier le diagramme E-pH de Vide. On prendra uniquement en ‘compte les espces suivantes :I5,T et IO, §. Tracer ce diagramme E-pH en le superposant celui fourni la figure donnée. La conven- soc: st adoptée: sur une fronire Ia concentration de chaque espace est prise éyale 810.107! mol! On litle protocole suivant 3 abe das 20.0 ml. une soltion de diode 40,1 mol1.~! dans Klen excés on ajoute 20 mL d’hydroxyde de sodium 42 molL! ° 2 tape : on iniroduit 20,0 ml. d'une solution de sulfur de sodium NagS a titer (de Concentration approximative 10-* molL~), On chauffe légerement pendant dix minutes, tout en agitant, 1 E SaPe apres avoir refroidl,onaciifie ta solution par addition ‘acide sufurique dil, *# Gape : on effectue le titrage par une solution de thiosulfate de sodium de contentratica 1.0.10"! mol-L~; Le volume versé &I'équivalence est de 22.4 mL. & Inerpréer le mode opératoire & l'aide des diagrammes E-pH et indiquer les reactions ‘Mises en Jeu au cours des différentes étapes de ce protocole en précisant les équatfons bilans 7. En déduire la concentration de Ia solution en sulfur, EW