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分子在激光场中的取向与计算
摘要
分子在激光场下取向过程是很多物理研究的重要应用基础, 取向指的是分子在激光作用下产生的分
子轴与激光轴的方向依赖。相比于随机排列的分子, 取向分子额外提供了分子轴与实验室坐标系的关系,
对于一系列实验有重要作用。 一般用激光脉冲来取向分子, 对于激光宽度远小于转动周期的脉冲, 脉冲
后的取向可以简单的周期性再现, 然而对于脉冲时长大于转动周期的脉冲则需要较为复杂的调控手段,
才能得到周期性再现的分子取向。本文探讨了分子取向的基本理论, 包括分子在激光场内能量形式, 分
子自由传播的形式。并根据这些理论进行近似, 自制了一个简单的分子转动周期计算器, 可以利用分子
中原子位置计算分子转动周期, 通过与 Alignment Calculator 比较确定了这个转动周期有一定精度。 利用
现有的 Alignment Calculator 和自制的分子转动周期计算器, 展示了分子在激光脉冲下的周期性排列, 并
利用 Alignment Calculator 计算程序上重复了通过波形调控的绝热激光脉冲进行分子取向实验并得到周期性
分子取向的实验。
Abstract
Molecules alignment within laser field holds great importance in various physical
research. Alignment means the dependence of molecule axis with the laser polarize axis.
Comparing to randomly oriented molecules, aligned molecules can provide a relation between
molecule frame and laboratory frame thus enable some molecule frame dependent research.
Normally, molecules are aligned via laser pulse, for pulse duration smaller than rotational
cycle period, the alignment can occur periodically, yet for pulses duration longer than
cycle period, complex method involve wave shaping and turning is needed to obtain periodical
alignment. In this article, basic theory concerning alignment is discussed, the energy
relation with respect to laser field and polarizability is given, and the free and the
forced propagation is calculated. A simple rotation cycle calculator which takes atom mass
and positions in the molecule as input is developed with proper approximation. Comparing to
the Alignment Calculator, this programme is of acceptable accuracy. With the help of
Alignment Calculator and my programme, several peculiar molecules properties are shown,
including the periodical alignment after a short pulse and a long but truncated pulse.
分子在激光场中的取向与计算
目录
第一章 绪论
第二章 分子波包在激光场中的演化
第三章 分子转动的编程计算
第四章 结论
分子在激光场中的取向与计算
第一章 绪论
𝑱= 𝑰∙𝜔
或者
𝐼𝑥𝑥 𝐼𝑥𝑦 𝐼𝑥𝑧 𝜔𝑥
𝑱 = (𝐼𝑦𝑥 𝐼𝑦𝑦 𝐼𝑦𝑧 ) (𝜔𝑦 )
𝐼𝑧𝑥 𝐼𝑧𝑦 𝐼𝑧𝑧 𝜔𝑧
第二章 分子波包在激光场中的演化
大多数时, 分子去向需要采用脉冲时间较短的脉
冲后取向, 例如 Torres 和 Seidman 对𝑁2 分子在
50K 下进行的 50fs, 1ps 和 50ps 的脉冲实验表明,
更短的脉冲时间导致了更好的排列。 在 50ps
下, 系统在脉冲结束后就停止了取向, 回到了
各向同性的自由态上。在 1ps 下, 激光停止后,
有方向性的分子取向也会周期性出现, 而在 50fs
下分子取向则更加明显。
(Karamatskos_Hamburg2019 Fig5.2/p61)
[激光排列分子的理论]
在推导激光排列分子的理论之前, 我们先引入如下标记以方便讨论.
分子在激光场中的取向与计算
( sondergaard-2016-fig2.1/p16)
激光的方向为𝑍轴, 分子轴方向定为𝑧
方向, 分子轴方向与激光方向夹角定
为θ角, 而夹角在观测平面的投影定
为𝜃2𝑑 角.
分子转动惯量为𝐼, 分子延𝑧轴方向的
转动惯量是𝐼𝑧 , 这样可以写出无外场
时有对称性的自由分子的哈密顿量:
这里 A, B 是与角动量有关的常数, 这
个哈密顿量的本征值可以按照
|𝐽𝐾𝑀 >来展开, 其中𝐽是分子的总角
动量, 𝐾, 𝑀 分别是角动量在𝑧, 𝑍轴上
的投影, 其中𝑀是之后才需要的量子数.
对于电场𝜀中的与电场夹角𝜃的偶极𝜇, 其能量可以表示为:
𝐸 = 𝜀𝜇 cos 𝜃
𝜕𝜇
而对于拥有感应偶极𝛼 = 𝜕𝐸的非极性分子而言, 在已知其延轴极化率𝛼∥ 与垂直轴极化率𝛼⊥, 在电场𝜀下有能
量:
1
𝐸 = − 𝜖 2 (𝛼∥ cos 2 𝜃 + 𝛼⊥ sin2 𝜃)
2
这样对于交变电场而言, 如果时间周期远大于分子极化时间, 这样能量的周期平均为
1
𝑉(𝜃) = − 4 𝜀02 (𝑎∥ cos2 𝜃 + 𝑎⊥ sin2 𝜃) (2)
则在激光场中的分子的哈密顿量可以表示为
1
𝐻 = 𝐵𝑱2 /ℏ2 + (𝐴 − 𝐵)𝐽𝑧2 /ℏ2 − 𝜀02 (𝑎∥ cos 2 𝜃 + 𝑎⊥ sin2 𝜃)
4
分子排列在量子力学中的描述是分子轴方向的确定, 利用这个哈密顿量, 我们可以计算分子在激光场中的行
为, 进而说明分子排列的由来. 我们首先将波函数以|𝐽𝐾𝑀 >为基进行展开.
𝐽
Ψ𝐾𝑀 (𝑡) = ∑ 𝐶𝐾𝑀 (𝑡)|𝐽𝐾𝑀 >
𝐽
𝐽′
𝜕𝐶
𝑖ℏ < 𝐽𝐾𝑀| 𝐾𝑀 |𝐽′𝐾𝑀 > = < 𝐽𝐾𝑀| 𝐻 |𝐽′𝐾𝑀 >
𝜕𝑡
𝐻 = 𝐻𝑘𝐽 + 𝑉(𝜃)
以上方程化简为
𝐽′
𝜕𝐶 𝐽 𝐽 𝐽′
𝑖ℏ 𝐾𝑀 = 𝐶𝐾𝑀 𝐻𝐾 + ∑ 𝐶𝐾𝑀 < 𝐽𝐾𝑀| 𝑉(𝜃, 𝑡) |𝐽′ 𝐾𝑀 >
𝜕𝑡 ′ 𝐽
𝐽
其中𝐻𝐾 是自由分子的哈密顿量, 其本征值可以表示为𝐵𝐽(𝐽 + 1) + (𝐴 − 𝐵)𝐾 2
对于有激光脉冲的部分, 可以利用以下方法求解:
对于一个小的时间步长𝑑𝑡, 时间演化的作用可以写作:
𝑖𝐻𝑑𝑡
Ψ(𝑡 + 𝑑𝑡) = exp (− ) Ψ(𝑑𝑡)
ℏ
𝑖𝐻𝑑𝑡
对exp (− ℏ
)做泰勒展开, 然而直接泰勒展开导致波函数无法归一化,此时可以令
第三章 分子转动的编程计算
∮ 𝑃 𝑑𝑞 = 2𝜋𝑛ℏ
∮ 𝑃 𝑑𝑞 = 2𝜋ℏ
这里取广义的角度𝜃与对应的角动量𝐽 = 𝐼𝜃̇作为𝑞, 𝑃
2𝜋𝐼 2𝜋𝐼
∮ 𝐼𝜃̇ 𝑑𝜃 = 2𝜋ℏ, 𝐼𝜃̇ = 𝐼𝜔 = = ℏ, 𝑇=
𝑇 ℏ
其中角动量的计算需要分分子类型讨论, 不过主要步骤是类似的, 首先是计算出转动惯量矩阵, 然后根据转
动惯量矩阵的本征值得到不同的转动惯量. 对于线型分子, 三个本征值中, 有两个相同的转动惯量和 0, 我编
写了一个计算线型分子的转动惯量和转动时间的程序, 对于非线型分子, 程序仍能给出转动惯量矩阵和三个
转动惯量本征值, 但需要读者自己挑选延分子轴的转动惯量并自己计算. 程序需要先输入分子中各个原子的
位置信息(以Å为单位)与质量(g/mol ) 为单位, 程序会自动给出转动惯量矩阵𝐼𝑖𝑗 , 转动惯量矩阵的本征值
𝐼𝑎 , 𝐼𝑏 , 𝐼𝑐 , 以及如果分子为线型分子, 给出转动时间.
转动惯量矩阵描述了分子在不同方向外力矩下运动的方式, 对于复杂分子,计算所需要的延分子轴的转动惯
量需要计算转动惯量矩阵并求得其本征值. 转动惯量的计算需要分子中每个原子的位置和质量. 这些数据可
以利用 Nist 的数据库得到[3].
参考时间 计算时间
CO2 42.6 42.77
CS2 153.3 153.27
I2 448.1 446.17
Br2 204.0 205.7
OCS 82.5 82.23
这说明, 自制的计算器在计算分子的转动角动量与旋转周期方面较为可靠. 利用 Alignment Calculator, 还可
以看出分子排列的一些规律.
与文中理论计算以及实验结果符合的很好。也说明了绝热脉冲通过调整波形, 也可以获得较好的取向。
可以在量子力学意义下控制分子是物理化学的重要目标, 尤其是可以产生自己所需要的波包以及控制这个
波包随时间演化的能力, 至今控制波包的方法基本上是通过激光脉冲。
对于转动波包, 在近似绝热脉冲并且很快的停止脉冲,可以保持绝热近似下再有外场时的排列程度。 迅
速地,非绝热的关闭激光外场可以直接将有外场的态投影在没有外场的基态上,从而保留一定程度的排
列。 在没有外场的情况下的排列可以。 其典型的例子就是直接关闭外场, 让不同的转动态在无外场条件
下自由演化并获得很好的排列。这样既能获得类似于由外场条件下较好的排列, 又能获得类似于自由场下
较少的干扰。
第四章 结论