Estructura Atomica il CAPITULO |A. Louls Victor de Broglle,fisico francés, plante6 la teoria de la dualidad de la materia, que es uno de los. principios fundamentales de la mecénica cudntica, debido a ello fue gatardonado con el premio Nobel en. 1929. B. Werner Karl Helseinberg, fisico alemén, plante6 el Principio de Incertidumbre o de indeterminacion , que es otro de los grandes principios de la mecénica cudntica y defini6 el orbital at6mico. Por sus grandes aportes ala fisica te6rica recibié el premio Nobel de 1932. C. Enwin Schrédinger (1887-1961); Fisico australiano, en 1926 dio a conocer su famosa teoria de la mecénica ondulatotia, planteando la famosa ecuacién diferencial que lleva su nombre. En 1933 recibis el premio Nobel junto con Paul Dirac por su trabajo sobre la mecénica ondulatoria la estructura atémica.Estructura Atomica II: | —— ___/ MODELO ATOMICO { ODERNO OBJETIVOS Comprender el comportamiento del electrén en un sistema atémico en base alos tres principios de la mecénica cudntica: cuantizacién de la energia, propiedad dual de la materia y el principio- de incertidumbre. Entender el modelo at6mico modemo que se rige por una expresién matemdtica muy compleja, Mamada ECUACION DE ONDA de Schrédinger, y qué de la solucién de ésta resultan ciertos parémetros numéricos llamados ntimeros cudnticos, Sercapazde manejarel significadoy aplicaciones de los cuatro nimeros cuanticos para describir las caracteristicas de los estados cuantizados de energfa (niveles, subniveles y orbitales) y del electrén. Realizar la distribucién electrénica de cualquier especie atémica (4tomos neutros e iones). Establecer los momentos angulares del electr6n en base’al MODELO VECTORIAL DEL ATOMO. INTRODUCCION An cuando la teorfa de Bohr permite explicar de manera satisfactoria los espectros del hidrégeno yde otras especies que contienen sélo un electron, no puede explicar los espectros que se observan en especies alémicas polielectrénicas. Las preguntas que se plantearian son {Cémo explicar las lineas espectrales de dtomos polielectrénicos? dExisten realmente los subniveles de energia? Determina para el electron "Define para el orbital Principal (n) _| El nivel principai de energia Eltamafio o volumen efectivo | Secundario o El subnivel donde se encuentra, wutal (t) dentro de un determinado nivel de |La forma geométrica espacial energia El orbital, donde se encuentra La orientaci6n espacial que Magnético (m.) _|dentro de un determinado subr adopta bajo la influencia de un campo magnético externa El sentido de rotacién o giro alrededor de su eje imaginario. Spin magnético (m,) Enel étomo moderno 0 mecano-cuantico, el nivel de energia queda definido por “n”, un subnivel de energfa se define con valores de n y ¢, un orbital por n, ¢y m,, y un electron queda definido por los cuatro niimeros cuanticos: n, ¢, m,y m,, Acontinuacién se hace una descripcién detallada de cada nimero cudntico, 202Capitulo V estructura Atémica fl: Modelo Atémico Moderno: 1. NUMERO CUANTICO PRINCIPAL (n). Describe el nivel de energia principal que el electron ocupa, por lo tanto, toma valores enteros a partir de uno (1). cfs Notacion N= cuntica Cuanto més alejado del ndcleo se encuentre un electrén, ocupard un nivel con mayor energiay sera menos estable. La capacidad electrénica de un determinado nivel “n" se halla con la regla de Rydberg: > 2(1F = 2e° n=4 > 2(4)' = 32e° = 2(2)' = Be n=s = 26) = 50e" - 2@Y = 18e" n=6 > 26) = 7267 Como la capacidad de un orbital es de 2 electrones, el nimero maximo de orbitales en un nivel “n” sera igual a 2n’ dividido entre 2: # orbitales en nivel "n" El namero cudntico principal también define el volumen efectivo del orbital; por lo tanto, a mayor valor de n, mayor es el tamanio del orbital. Figura 5.2 Tres érbitales de tipo “s” de diferente tamafo, debido a que pertenecen a diferentes niveles (n). A menor “n", menor tamario o volumen det orbital, y, @ mayor *n", mayor y! volumen del orbital 203GD, NUOMERO CUANTICO SECUNDARIO (0) ‘También es denominado nimero cuéntico azimutal 0 de! momento angular; para el electron determina el subnivel de energia donde éste debe encontrarse dentro de un nivel “n”. Ademés, define la forma geométrica del orbital o nube electrénica. Quinien Para cada nivel de energia se cumple que “t” puede tomar valores enteros desde cero hasta (n-1), inclusive. © = [0 11,2,3, cae yf m= 7 desde hasta (minimo valor) (maximo valor) Se usa una notacién con letras mintisculas 0 notacién espectroscépica (5, p, 4, f, g, .. .) para Tepreseniar a ciertos valores de “t” que definen un determinado subnivel, tal como se indica en.la siguiente tabla, Tabla 5.2. Relacién de subnivetes y te-forma de érbitales at6micos senate] Detarin| vores aeve | Foe dion s sharp 0 esférica P principal 1 dilobutar d diffuse (difuso) 2 tetralobular e fundamental 5 ‘compleja Orbital “p Orbital “a” Forma estérica Forma dilobular Forma tetralobutar Para hallar el nimero de subniveles en un nivel basta hallar los valores permitidos de “t”, asf: +n=1(kK) = ¢=0 + n=3(M) = #20, 1,2 (s) (3),),@ sn=20)—=0,1 sn=4NX)=¢=0, 1, 2,3 &) .@) (),0),@,0Tabla 5.4 Muestra el nimero maximo de orbitales y electrones por cada tipo de subnivel de energia. Numero de | Namero ‘Subnivel Orbitales orbitales | m4ximo | Notacion @t+1), |e (at+2) i —T s(t =0) a 7 2e | s p=) 3 |e I ge 7 7 | at wy ae de? eax? y? ta 2 £@=3) Loi db ub ak tk 7 Men # de orbitales en un subnivel “¢” Figura 5.3. Muestra ia grafica de los principales orbitales atémicos teniendo en cuenta su orientacién espacial a) Orbital s : =| m, 206 0 forma esférica b) Orbitales p: ¢= 1 (forma dilobular) o[m,-41,0,-1 6 | m,<-1,0, +1 Representan a 3° orbitales “p", cuyas orientaciones son:Capitulo V CapituloV estructura Atémiea II: Modelo Atémico Moderno——— En la siguiente tabla indicamos la notacién cuntica de los subniveles hasta el cuarto nivel Tabla $.8 Relacién del nimero de subniveles por cada nivel energético. iNiveics de energia (|. Subnivelea | Namero de subniveles 16K t=0(s): 1s 1 ; = 0(8):28 26L t= 1(p):2p 2 t= 0:38 36M t=1():3p 3 (=2(a) 34 (= 00:45 t=1(p):4> ooa t=2(@):4d : 0=3O:4f obre la base de los ejemplos anteriores, concluimos que en un nivel “n” existen “n" subniveles 3. NUMERO CUANTICO MAGNETICO (m,). Parael electron, indica el orbital donde se encuentra dentro de un determinado subnivel de energia. Para el orbital, determina la orientacién espacial que adopta cuando. el 4tomo es sometido ala accién de un campo magnético extemno. En cada subnivel (€), “m,” puede tomar valores permitidos: , +1, #2,.., 20 asi vt] 6 [pent 10,41, Veamos ejemplos ilustrativos: (=06) = m= 0<> El subnivel “s” posee un solo orbital y con una sola orientacién 42-2) <> j Oe oy fr e199 — > 0 _ . Z p) => my 5 22 m= LO) <> \ Ne -160 <> “GD <> ae bz Fl subnivel “p” posee 3 orbitales, con tres El. subnivel “d” posee 5 orbitales, con cinco orientaciones diferentes. orientaciones diferentes, 205Capitulo V Estructura Atémica Il: Modelo Atémico Moderno——— 4. NOMERO CUANTICO DE SPIN MAGNETICO (m,) Indica el sentido de rotacién del electrén airededor de su propio eje. Sus valores permitidos son: Cuando un electron rota o gira genera un pequefo campo magnético, es decir, actua como un pequefio microimén. En base aesta cualidad del electrén en el sistema atomico y molecular, se logra explicar las propiedades magnéticas de una sustancia quimica. Figura 5.4 Spin rotacién de dos electrones. Se observan los supuesios giros en sentido antihorario yen sentido horario, los microimanes se forman debido al spin. Horario ert of ms=+1/2 ms=-1/2 LN} Acontinuacion realicemos la combinacién de ntimeros cudnticos para el primery segundo nivel de energia « pat] ($05 mye 0 ob myn O = mpa0 =2 myn th 7 41-1) . =o / wo snp > 00 mest “141 =3 math En el cuadro anterior se observa que cada orbital esta definido por el juego de valores de n, Cy my in Ae > math y que posee 2” con spin magnético +4 y -%& > Ademés, un electrén esté definido por el juego de valores de n, my m,. 207ID. Veamos la aplicacién practica de los ntimeros cuanticos en distribucién electrénica de las especies atémicas (étomos neutros ¢ iones) ‘Novaciéa cudntica de un subnivel —» [ g@® ‘con clerto contenido electnico = ‘Subnivel Quimica L> nivel En forma andloga se representa un orbital Ejemplo 1 Ejemplo 2 Para el caso de un subnivel Para el caso de un orbital te om oe. oviemado Bl ovbital p, (orb *p enelejen) Le niet (amy Lk wivet (aes) : Se lee: en el tercer nivel de energia, subnivel Se lee: en el cuarto nivel de energfa, el p*, en el orbital “p,” hay 2 electrones. subnivel “d” contiene 6 electrones. DISTRIBUCION 6 CONFIGURACION ELECTRONICA (CE) ° Consiste en distribuir los electrones en tomo al nticleo en diferentes estados energéticos (niveles, subniveles y orbitales). Primero realizaremos la disttibucién por subniveles, lo que involucra la distribuci6n por niveles; fnalmente analizaremos la distribuci6n electrOnica por orbitales, ia cual se rige por principios. 1. DISTRIBUCION POR SUBNIVELES. Se efectéa segiin el principio aufbau (el térm:no alemén “aufbau” significa *construir” o hacer la distribucién electrénica), que establece lo siguiente: los electrones se distribuyen en orden creciente de la energia relativa de los subniveles. La energfa relativa de un subnivel u orbital se evalia sumanido n y ¢: E,en+e Silos subniveles u orbitales poscen la misma energfa relativa, éstos se denominan “degenerados”, entonces la distribucién electrénica seguiré el orden creciente de los niveles energéticos (n). Primero, aprenderemos a evaluar la energia relativa de los subniveles, que es igual a la energia relativa de sus orbitales. Ejemplo 1: 2Qué subnivel posee mayor estabilidad, 3404s? La energfa y la estabilidad guardan relacién Resolucién: inversa. Ewan Ie chem releiive de ambos El subnivel 4s tiene menor energia relativa, por Subnivel [ni] ef ER Jo tanto tiene mayor estabilidad, y el subnivel 3d 3d 3 2 5 tiene mayor energfa relativa, por lo tanto tiene 45 4 0 a_| menor estabilidad.Capitulo V Estructura Atémica Il: Modelo Atomico Moderno. Ejemplo 2 5d >6p > 7s Luego, el de mayor energia es 7s y el de mayor estabilidad es 4f Regla de Mollier. Es una forma practica para realizar la distribucion electronica por subniveles segin el principio Aufbau. También se llama comtinmente regia de “sernucho’. Observamos que a partir del quinto nivel, los niveles o capas estan incompletos. Los subniveles que se encuentran en un mismo nivel energético se escriben en una misma vertical. Elllenado de los electrones en los subniveles mostrados se realiza entonces de izquierda a derecha y de arriba hacia abajo en forma diagonal, segin el orden indicado por las flechas. De esta manera se ocupan primero subniveles de menor energia relativa y luego los de mayor energia relativa.Fe Ejemplo 1 Realizar la distribucién electrénica del {6sforo (Z=15) Resoluci6n: El tomo de {6sforo en estado neutro (Z= 5), posee 15 protones y también 15 electrones, ‘entonces aplicando la regla de Samus. TLuego Ia dlamubicign elecerénica ex pPais2eytaeae A partir de esta distribucién por subniveles, establecemos la siguiente distribucién por niveles: Ejemplo 2 Realizar la distribucién electrénica del germanio (Z=32) y determinar: a) Elmayor nivel b) El numero de electrones en el mayor nivel ©) Lacantidad de subniveles. Resolucién: Sabiendo que el dtomo de Ge posee 32 electrones, tenemo: Mayor nivel Rpac'e qn Contiene 8 al pa ¢ 4 electroned a et nivel 4 Ed En forma lineal sera = Is'2s'2p'3s"3p"4s°3d!%4p* 210 Quimien En forma andloga al ejemplo 1, la distribucion por niveles del étomo de germanio es: di] Realizar la configuracién electronica del manganeso (2=25) e indicar el ntimero de electrones en subniveles principales, electrones en el ultimo nivel y electrones en el pentiltimo nivel. Resolucién: Observamos que el Atomo de manganeso posee 12e en el subnivel “p”, 2e” en el ultimo nivel y 13e en el pendltimo nivel (n=3) Luego en forma lineal sera: asMn = 1s? 2s? 2p* 3s? 3p" 4s? 3d : 2. \\ qe 2 Me VL)Capitul sone Estructura Atémica Il: Modelo Atémico Moderno. CONFIGURACION ELECTRONICA KERNEL O SIMPLIFICADA La regla de distribucién practica puede ser escrito en forma lineal, lo cual posee muchas ventajas. como por ejemplo: realizar la distribucién electronica simplificada 0 “Kernel” (término aleman que ignifica “coraz6n") haciendo uso de la configuracién electrénica de un gas noble; visualizar de manera rapida el nimero de electrones de valencia; ubicar un elemento en la tabla periddica modema; deducir rapidamente el nimero de elementos que hay en cada periodo de la tabla periddica; etc 1s?} 2s?2p°| 35?3p® | 4s?3d!° 4p° | 5s?4d° Sp®| 6s74f™ Sa! 6p® | 75?5f!* 6d! 7p 7 ’ W t | iH i i od uh w u M7 GHe] GoNel LeAr) — UssKr]_ I 54Xe] [eR] 118e- Se observa que los gases nobles son elementos que presentan sus distribuciones electrénica completas en los subniveles “s” y “p” del dltimo nivel (mayor nivel energético); por lo tanto; sus orbitales estin { apareados, Ejemplos: Realizar la distribucién electrénica Kemel de nitrégeno (2 = 7), magnesio (Z = 12), hierro (2=26) e Ytrio (Z = 39). Resolucion: Primero desarrollaremos 1a distribucién electrénica completa y luego la notacién Kernel. a) N= 1s?2s?2p3— ;N = [2He]2s?2p> £1 Ultimo nivel es 2 (n=2), porlo tanto, posee 2nivelesy5e de valencia. b) Mg = 1s%2s"2p%3s? = »Mg Nel Ne |3s? El Gltimo nivel es 3, por lo tanto, posee 3 niveles y 2 electrones de valencia. c) wFemls?2s'2p'3s"ap%4s?ad — oF (a EI Gltimo nivel es 4 y posee 8 electrones de valencia (electrones del ultimo nivel y electrones del peniiltimo nivel, subnivel “a") = { Arl4s*3a d) sY = 1s°2s"2p%3s"3p"4s"3d'"4p'5s"4d" een ee tr} = p¥ = [5eKr]5s%4d! EI diltimo nivel es 5 ¥ posee 3 electrones de valencia (electrones del tltimo nivel y peniiltimo nivel, subnivel "d”). iendo por ello quimicamente estable: Paralos elementos representativos (grupos “A” de la tabla periddica), los electrones de valencia son Jos de! ultimo nivel o nivel de valencia. Para los elementos de transicién (grupos “B” de la tabla periédica), los electrones de valencia son Jos del titimo nivel y penltimo nivel no saturado (Subnivel “d”) DISTRIBUCION ELECTRONICA DE ATOMOS TONIZADOS I. Para el anion, se procede asi: Primer paso: se determina la cantidad de electrones del anién. ‘Segundo paso: aplicar la regla de Sarus. Ejempl Realizar la distribuci6n electronica de: a) 0? b) Pp? Resolucién: tye ge Toe b) \sP *= 1s'2s%2p'3s'3p® = [Ar] ee" El ion anién éxido (0 *) y el ion anién_nitruro (N%), al ganar dos electrones y 3 electrones respectivamente adquieren la estructura electronica de un gas noble (mayor estabilidad). anaD, Il, Para el cation, se procede as Primer paso: aplicara regla de Sarmus para su tespectivo atomo neutro. Segundo paso: se debe teneren cuenta que los electrones que pierde el tomo son del ltimo nivel o capa, luego de la penditima capa, en ese orden. En un mismo nivel el nf, nd , np ns, ordende salidaes: (demayor a menor energia relativa) Ejemplo: Realizar la distribucién electrénica de: a) Na" b) 8? ©) wFe*® Resolucién: a) y,Na= stax2opsaib “a A mayor sve Nat? = 18*2s?2p* = [Ne] Nat Woe por ser de mayor 16e b) 6S = rare} appa que sl sn energit que 38 Mayor ave 16S" [Ne]3s? 3p? ve salen” del Simo ‘ c) agFe =1Ana? ae }a Hs Sa Mayra Fy ail 08) asFé’=[Ar}4s°3d°=[Ar] 34° = 2. DISTRIBUCION POR ORBITALES. Se efectéa mediante el principio de maxima multiplicidad 0 de Hund, que establece to siguiente: ningin orbital de un mismo subnivel (de igual energia relativa) puede contener dos electrones antes que los dems contengan por lo menos uno; es decir, primero se debe dejar todos los orbitales a medio llenary luego empezar el llenado con spines opuestos. 212 Quimica Ejemplo 1 Aplicar correciamente la regla de Hund en p* Primer paso: p* = es la distribucién pedida. Por Io tanto, ta siguiente distribucién: yet te Py Py Pe es Incorrecta porque no cumple con el principio de maxima multiplicidad. Ejemplo 2 Para el subnivel 4d’, determinar la cantidad de orbitales apareados y orbitales desapareados. Resolucin: Aplicando la regla de Hund en 4d” (recordar que el subnivel d posee 5 orbitales) 4a? ee dxy dxz dz? dyz dx? 2 orbitales apareados y 3 orbitales desapareados plo 3 Realizar la distribucion electr6nica por orbitales para el dtomo de fitior (Z = 9) Resolucion: Primero realizamos la distribucién por subniveles aplicando la regla de Samus y luego para cada subnivel aplicamos la regla de Hund Fm 1st2s? pF 1s 2s 2p, 2p, 2p, —= Distribucién electronica orbital- spin ‘También se expresa como: oF = Is'2s?2p 2p; 2p! Ce Distribucién electrénica orbitalCapitulo V Ejemplo 4 En el tomo de oxigeno (2 = 8), determinar los posibles valores de los nimeros cudnticos parael tiltimo electrén en distribuirse. Resolucién: + Cada electrén posee 9 n,?, m,; y m, ova 1 1 + Se determina por © Samus y Hund 10=1s"2¢'2 gf oman Simos eloctrones seat (eubnivel ») sn=2 segundo nivel) Distribuyendo por orbitales los cuatro tltimos electrones segiin la regia de Hund tenemos: 2p Entonces los probables numeros cuanticos para el tiltimo electron en distribuirse son: n=2 cel n=2 e mel m=-12 m,=-1 m,=-12 El problema tiene dos soluciones probables, Ejemplo 5 Siel ultimo electrén en distribuirse en un étomo posee los siguientes niimeros cudnticos: n=3, (=2, m,=0, m,=+%,, dcudl es su carga nuclear? Resolucion: El Gltimo electron se encuentra en el tercer nivel (n=3), subnivel “a” (¢=2), orbital "3d,2" (m,=0) y-con spin antihorario o (m,=+'4), entonces con esta informacién podemos reconsiruir la configuracién electronica, as saa 2E = [ygAr] 4s*3d3 | —— — —_ ’ 210-12 #e=23 = 2=23 Estructura Atomica II: Modelo Atémico Moderno. PRINCIPIO DE EXCLUSION DE PAULI En un atomo, no pueden existir 2 electrones cuyos 4 valores de sus nimeros cudnticos sean iguales; al menos deben diferenciarse en el spin (mn. Este principio se fundamenta en el hecho de que 2 electrones que estan en el mismo orbital y Poseen el mismo sentido del spin presentan repulsiones muy fuertes entre sf debido a sus campos magnéticos iguales. ELE Electrones que presentan spines paralelos en un mismo orbital no pueden coexistir, porque los polos iguales se repelen o rechazan. La transcendencia del principio de exclusion €$ fijar la capacidad de un orbital con 2e ; por lo tanto, un orbital no puede contener més de dos electrones. Ejemplo Determine los ntimeros cuanticos de los electrones en el dtomo de litio (Z=3) y comprobar el principio de exclusién de Pauli Resolucion: abe mie glizIs?2s!o 11 Ts 2s Electron aT t ™m, m, a rfo fo [+ b 1fofo|-% c 20 enone | es On |e Los ‘tres principios, estudiados en la distribucion electronica se aplicanaatomnos no excitados, es decir a dtomos en su basal. 213oD. PARAMAGNETISMO Y DIAMAGNETISMO < Las sustancias quimicas (simples o compuestas) que son atrafdas por un campo magnético generado por un imén 0 electroiman se denominan paramagnéticas; este comportamiento se debe a la existencla de electrones desapareados en su distribucién electr6nica atémica o molecular. En contraste, hay sustancias quimicas que son débilmente repelidas 0 no son atraidas por un campo magnético, se denominan dlamagnéticas. En este caso sdlo existen electrones apareados en su estructura alémica o molecular. Una regla til para determinar si un elemento es paramagnético o diamagnético es la siguiente: si el tomo posee uno o mas orbitales desapareados serd paramagnético, en caso contrario, es decir, si todos los orbitales son apareados, sera diamagnético. El efecto magnético puede medirse colocando un tubo de ensayo lleno de la sustancia sobre una balanza, suspendido de un hilo largo y colocado por debejo un electroimén. Al encender la corriente las sustancias paramagnéticas como el manganeso son atrafdas por el campo magnético. La atraccién paramagnética por mol (6%10” dlomos) de sustancia se mide pesando la muestra antes y después de encender la contiente que genera el electroimén. Quimica Figura 5.5 Batanza de Gouy. Una sustancia paramagnética es atraida hacia un campo mogneético y una sustancia diamagnética es repelida débilmente. 4) Elelectroimén esté desconectado; la balanza esté _b) El electroimén esté conectado y surge un campo en equilirio. magnético; 1a balanza pierde el equilibrio, noténdose que la sustancia paramagnética, cpr aparentemente, tiene mayor peso. RN NIU Sos ©) Elelectroiman esté conectado; la balanza pierde el equilibrio, noténdose que la sustancia diamagnética es rrepelida por el campo, con una pérdida aparente le peso. 214Capitulo V Estructura Atémica Il: Modelo Atomico Moderno. En forma mas simple se muestra el paramagnetismo y diamagnetismo segain la figura 5.6 Figura 5.6 Se muestra a interaccién de un campo magnético externo con sustancios paramagnéticas y diamagnéticas: @) Las lineas del campo magnéticointeraccionan con {a sustancia (paramognética). ae ©) Las lineas del campo magnético son repelidas por la sustancia (diamagnética). Zn Susceptibilidad magnética o momento magnético (.). Es la medida de la fuerza relativa con la que es atrafda una sustancia paramagnética por un campo magnético extemo; el valor de esta fuerza relativa esté relacionado en forma directa con el nimero de orbitales desapareados: peo VR +3) | Para sustancias quimicas diamagnétic cero (0):k =0 ~ w=0. | k = nmero de orbitales desapareados 4 ual a cero (0), entonces el momento magnético es Existen algunos elementos paramagnéticos llamados ferromagnéticos, como porejemplo: el hierro (Fe), cobalto (Co), niquel (Ni), etc., los que, cuando se les somete a la accién de un campo magnético extemo, sufren una atraccion fuerte y se imantan en forma permanente. EJemplo 1 Siel momento magnético del tecnecio es 5,92 y su distribucién electrénica pose 5 niveles de energia., icudl es el niimero atémico del tecnecio? Resolucion: Si el momento magnético, u = 5,92, entonces: (5,92)? = k(k+2) Tanteando el valor de "k", resulta k=5 6 5 orbitales desapareados que probablemente pertenezcan al subnivel “d”. 4, a, da 4, days Ademés el tecnecio posee 5 niveles de energia y la distribucién electrénica debe terminar en subnivel “d”. Luego la distribucién electronica completa debe ser: ‘Tc = [s6Kr]5s74d° de donde |Z = 43 va Be Ejemplo 2 El momento magnético del paladio (Z=46) es cero (es diamagnético). éCual es la distribu electrénica correcta del paladio? Resolucién: Por dato: u=0 = k=0 (no posee orbitales desapareados) Pd takes at (Lt an Observamos 2 orbitales desapareados (k=2), entonces la distribucién electrénica anterior es incorrecta. Realizando un salto electr6nico de 2e del “Ss” hacia el “4d”, tenemos: ssPd = Lakes acto ( 4 ob 0G ob 4) Como k = 0 = y = 0, la configuracién electronica es la correcta. 215ae, Distribuciones electrénicas {anomalias) En los elementos de transicién, que en la Tabla Periédica comesponden al grupo “B’, reconocibles porque su distribucién electrénica termina en el subnivel “d", se observa que el llenado de electrones de este ultimo subnivel presenta anomalfas en 2 casos muy importantes: enel grupo VIB, el cromo (Z = 24) y el molibdeno (2 = 42), cuya distribucion termina en d! (inestabie), debe pasar ad’ (estable); en el grupo IB, el cobre (2=29), la plata (Z=47) y el oro (Z=79), cuya distribucién termina en d? Gnestable), debe pasar a d' (estable). Et paladio (7=46), cuya distribucién electrénica termina en d® (inestable), debe pasar a d'° (estable). Ejemplos: Distribuciones electrénicas del grupo IVB ts a ae 9) yCrmtyas) YE A SC 9 inesate a especiales ©) stable A id tsar) M =LuAt] 451345 (C.E. correcta) El cromo presenta 6 orbitales desapareados, lo cual se comprueba con el valor experimental de su momento magnético n= (6640) = 6,93 Es un elemento de alta susceptibilidad magnética porque su momento magnético es. Mayor que el de otros elementos. b) La distribucién electrénica del molibdeno es semejante al cromo ,.Mo=[,Kr]5s'4d° Distribuciones electrénicas del grupo IB a) s9CufagAr] 46134" (C.E. correcta) 216 Quimicn Se observa que el cobre presenta un orbital desapareado en el ultimo nivel energético 0 cuarto nivel de energia. = b) 47Ag = [ggKr] 5840 478 = [ggKr] 5s'4d'° faa cc) T9AU= Is4Xel6s*4r'45a° 79AU= [s4Xe]6s! 4f 4 5d! Elementos de transicién interna (regla de by-pass) La distribucion elecirénica de los elementos cuyo tltimo subnivel es f logra una mayor estabilidad cuando un electron realiza una ue ién de tltimo subnivel “f" al siguiente subnivel “d”, esto es aplicable a un gran numero. de eicmnentos lantanidos y actinidos. Ejemplo: s2U™ lggRnt7st5146d (CE. incomecta) 92U= IggRn]7s?5t76d! (C.E. correcta) EJemplo 1 Hacer la distribucién electronica mas estable del gadolinio (Z = 64) ] Gd [54Xe]6s? 4F* Sa =|4Gd = [54Xe]6s* 4f75a! Ejemplo 2 Realice ladistribucién electronica més estable det protactinio (2=91),Capitulo V Estructura Atémica Il: Modelo Atémico.Modemo. a | Movexo VecroriAL pEL A Tomo / Dentro de los experimentos cruciales durante 1910-1 930 para aclarar la estructura del atomo, surgié un hecho dificil de explicar: ¢Por qué una linea del espectro de un elemento, al hacerle pasar por un campo magnético, se desdoblaba en otras lineas? La primera modificacién al modelo de Bohr para explicar este resultado fue propuesto por Amold Sommerfeld, al plantear las 6rbitas elipticas. Pero al hacerse mas intenso el campo magnético, esta lineas podian desaparecer. iCémo explicar este comportamiento? Se supuso en primer lugar la existencia de momentos angulares cuantizados, los cuales provienen de los movimientos que desarrolla el electr6n, éstos se relacionan con los niimeros cudnticos o mecdnica ondulatoria de Schrédinger para poder cuantizarlos. Los momentos angulares cuantizados son la base del modelo vectorial del 4tomo. Veamos primero la definicin del momento lineal. Momento Lineal (p). Es denominado también cantidad de movimiento, es un vector paralelo a la velocidad de un cuerpo que sigue un movimiento rectilineo y se define como: m.¥ |donde: m = masa = velocidad Figura 5.7 Muestra un mévil en movimiento rectilineo donde en un instante cualquiera, p y % son vectores —>B —" EI médulo del momento lineal es: | p =m.v Concept. EI modelo vectorial de un dtomo es una interpretacién que se da al movimiento del electron en funcién de tres momentos angulares: el momento angular orbital (L), el momento angular de spin del electrén (L, 6 5) y el momento angular total (7). |. Momento angular orbital (7). ‘Siel movimiento de un electrén alrededor del micleo se asume como circular, entonces la velocidad ¥ es tangencial ala érbita y por lo tanto B en la misma direccién que ¥. El momento angular orbital L es perpendicular al plano que contiene el vector ry el vector p, y esta definido por el producto vectorial de F y p : Donde: T= momento angular orbital T = vector posicion P = momento lineal del electron Figura 5.8 £1 electrén desarrolia un movimiento de traslacién alrededor det niicleo atémico y se genera el ‘momento angular orbital (T) que es perpendicular at plano de traslacién que contiene al vector momento lineal D y al vector posicién T, cuya magnitud es ef radio de la érbita (r. 217SD Seguin la ecuacién de onda de Schrodinger, el momento angular orbital esté cuantificado conel néimero_cudntico_secundario 0 azimutal “¢", L= Vn | donde: n= 2, tamado oi seguin: constante de Dirac. Momento angular orbital magnético (L,). Es la proyeccién 0 componente del momento angular orbital (L) en la direccién del campo magnético extemo (B), que se hace coincidircon el eje “2” tal como se indica en la figura 5.9. Figura 5.9 Se muestra aproyeccién deluector L respecto at eje “2"(L,) La cuantificacién (médulo) del momento angular orbital magnético (L,) se realiza con el numero cudntico magnético (m,) segiin: L, = mh Recordemos que el nimero cudntico magnético (m,) tiene los siguientes valores permitidos: MEH k 6 MH HO. He En forma resumida tenemos: car ee | 218 Quimien Por lo tanto, las posibles proyecciones o componentes del momento angular orbital en el eje “2” seran: On, #1, £2, #3h,.... seth Ademés, el angulo polar del vector del momento angular esté restringido segin: L, mh m cos0 = = =| cose = iG 1h Vee) Ejemplo: Si un electron se encuentra en un subnivel 2p, écuéntas proyecciones en el planoyen el espacio posee el momento angular orbital L?. 2Cudles son los posibles valores del éngulo polar (8)? Resolucién: Para un subnivel 2p, donde: n= 2yt= 1 el médulo del momento angular orbital es t= Gn Comot=1 + L=/i-In= an Los valores de m, son +1, 0, -1, luego “6 Esto significa ‘3 orientaciones posibles en el espacio, con los siguientes 4ngulos “6”, respecto Cito ae a HB Lt pease corde HB = Lomas cos= LE ob L cosb= Fe OF On 90 cosdm HD naseEe Estructura Atomica Il: Modelo Atémico Moderne —— La gréfica de estas orfentaciones en el plane son: Como esto se desarrolla en el espacio, sus respectivas gréficas espaciales seran: ce“ h ee “2” h ee“: matt m=0 Toda estas gréficas se pueden resumir segin la figura 5.10 Figura 8.10 Sepresentaun diagramiasimplifcado quermues20 cualquier hemiplano que contiene ol eje Zparatelo ‘al campo magnético. B Enel plano z ax] 5 on - aagotoco cxerno -1t 219aD b) Se muestran las tres superficies, dos conos y un circulo, donde se encuentran con mayor probabitidad los vectores del momento angular que ‘concuerdan con los orbitales p. En el espacio 2. Momento angular de giro o spin del electrén (So L) Se atribuye al movimiento de rotacién que realiza el electrén alrededor de su propio eje (Goudsmit y Unlembeck asi lo propusieron para explicar Jos experimentos de la estructura fina de los espectros atémicos), el cual genera el momento angular spin (S 6 I,) que es perpendicular al plano de rotacién del electron. Figura 8.11. Elelectrén al girar sobre su eje, desarrolia un momento angular especttico para é! (3) Ve : @Néceo Quimica E] médulo del vector momento angular spin del electrén se cuantifica mediante el namero cuantico de spin (s), segin: L,-S=¥s@>1h La mecanica cuantica relativista de Dirac introdujo el mamero cuantico spin (s) como una propiedad natural del electron que sélo puede tomar el valor tnico 1/2. Por lo tanto, el nico valor posible de momento angular spin es: Ydni)ne Be 6[S=087h A2 2 Momento angular de spin magnético (5, 61, ). Es el componente o proyecci6n del momento angular spin en el eje “2”, en la direccién del campo magnético externo (B) Fue Wolfang Pauli (1925) quién propuso que el momento angular del spin tuviera propiedades similares al momento angular orbital con la condicién de que sélo fueran posibles dos componentes enl eje “2”, direccién en la cual acttia un campo magnético extero, B. Estos 2 componentes corresponden alas? orientaciones observadas para el spin que sé designan como 5, cuyo médulo es S.=mh Donde: m,,es el ntimero cudntico de spin magnético que Posee 2 valores que son +% y-%. Luego, se obtiene: | S,=m, caon Estructura Atomica il: Modelo Atémico Moderno Graficando se tendria: Figura 8.12. El momento angular de spin del electrén esta espacialmente cuantizado, ya que sélo tiene 2 orientaciones permitidas con respecto a un campo magnético B. Una orientacién tiene una componente en la “I dlreeciin 7, tatcomo S, = +4 hy la otra tiene un componente s, = ia 2A hacia arriba Estas conclusiones tedricas respecto a “S,”, se produjeron a partir del experimento de Stern-Gerlach. Experimento de Stem - Gerlach (1922) Un haz lineal de étomos de plata que han sido previamente calentados en un homo pasa a través de un campo magnético no uniforme e incide sobre una placa de vidrio que acta como detector. Podemos considerar que el haz esté construido por dos hace’ primarios, uno con étomos cuyos electrones poscen spin hacia artiba y otro con dtomos cuyos electrones poseen spin hacia abajo. La fuerza magnética que actia sobre los 4tomos de uno de los haces primarios es opuesta a la que actiia sobre el otro, consecuentemente uno de ellos es desviado hacia arriba y el otro hacia abajo. Las 2 proyecciones + 0,5 hy -0,5h del momento angular spin demuestran que siempre esta cuantizado, bien hacia arriba o bien hacia abajo. Esta cuantizaci6n de la orientacién del momento angular del spin se lama cuantizacién espacial, justificada teéricamente por Patil Dirac y E. Jordan. Figura 5.13: En et experimento de Stern -Gerlach, un haz de dtomos de plata pasa entre los polos de un iman de intensidad variable (no homogéneo). Se observa que los dtomos de plata se cesuian en igual cantidad hacia arriba hacia abajo. Entonces habré igual distibucién de las dos clases de spines, por lo que se detectan dos manchas de igual intensidad en ta placa detectora, Se debe recordar que el étomo de plata posee un orbital desapareado lal como se indica a continuacién Ag = [ukrl5s'4a", 221aD, — 3. Momento angular total (J) Por los conceptos basicos de fisica, se sabe que si dos vectores se hallan en un punto de origen comén, presentarén un vector resultante de ambos, como una suma vectorial; asi para los vectores que determina el momento angular orbital (L) y el momento angular de giro o spin (5) del electron, se define el momento angular total (J) del electr6n como: EI médulo del vector momento angular total (J) esta cuantizado de acuerdo con: JeViG+ Dn Donde: j, es el nimero cudntico del momento angular total, el cual posee dos valores para cada +5;comos’ = 1 ;se valor de “0”, segin: j= obtienen: cl Graficamente se puede representar asf Quimica Ejemplo: Determine los valores del momento angular total (J) y realice sus graficas correspondientes para un clectrén en un subnivel 3d. Resolucién: Para un electron en 3dse tienen =3 ; ¢=2 Luego el médulo del momento angular orbital (L) seria Levin = L=y22+Dh L=y6n Ademés, el médulo del momento angular de giro o spin (S) es un valor constante S = 8 n=087h Asf, el némero cudntico del momento angular total @j) sera Finalmente el médulo del vector del momento angular total (J) es: ge f2(S.1)n-SBn 2\2 2 S-ViG+ Dn fo 3(2.1)-Be 2\2 : Figura. 5.14. Muestra los 2 valores del momento angular total (J) de un elecirén en el subnivel 3d de acuerdo al modelo vectorial del dtomo. La suma vectorial del momento angular orbital Ly del momento angular del spin $ determina el momento angular total J. BR 2 222Prosiemas Resvetos Problemat Respecto al concepto moderno del comportamiento de un electron, dcual(es) proposicién(es) es(son) incorrecta(s)? LEI electrén posee una longitud de onda asociada muy pequefia que no puede detectarse con instrumentos de medida. Il, Es imposible medir simulténeamente ja + posicign y la velocidad de un electron con exactitud 0 precision, II Los electrones de un dtomo ocupan ciertas regiones de probabilidad, lamadas orbitales atémicos. Resolucién: Analizamos cada una de las proposiciones 1. Es falso, porque el electron posee un comportamiento onda-particula segin Luis de Broglie, la longitud de onda asociada esta dado por: h a m.v Entonces, cuando la masa es pequefia como ladelelectr6n, su longitud de ondaes un valor alto y los instrumentos de medida detectan dicho valor, Il. Esverdadero, porque corresponde al principio de incertidumbre de Heisemberg, segtin el cual el electrén no tiene una trayectoria definida en el espacio, sino que se mueve en regiones de probabilidad (orbitales). Ill Es verdadero, en el atomo actual los electrones ocupan orbitales 0 regiones de probabilidad, las que a su vez forman subniveles. Problema 2 Determine la relacién de las longitudes de onda de una particula “B" y una particula “a” usando sus respectivas velocidades promedio con las cuales son emitidas por un radioisétopo Resolucion: Para una particula “p” la velocidad promedio es vy=270 000 krrvs Para una particula “” la velocidad es v,=20000 km/s luego segtin el principio onda-particula. Larelacién de longitudes de onda es: A o 3, B/m,.¥, ™y-¥p Recordando que las masas de las particulas tienen la relaci6n mM, = A Mya = AM, My = Meccuon = Me ‘Ademés se sabe: m, = 1836 m, Reemplazando en la ecuacién (1) Ay _ Gam,) (20 000km/s) 2, Gm.) 270000 km/s) (A x 1836 17} (20 000 km/s) (4) (270.000 km/s) = 544 Problema 3 Indique los enunciados que no corresponden a Jos ntimeros cudnticos. 1 Elndimero cuantico secundario 0 azimutal (®) determina el subnivel de energfa y la forma del orbital. Hl. Elndmero cudntico magnético (m,) define el orbital donde se encuentra el electron en un determinado subnivel ylaorientaci6n espacial del orbital. : IIL. Elnéimero cuéntico principal (n) determina el nivel de energia y el tamaho o volumen del orbital. IV. El nimero cudntico de spin magnético (m,) nos indica el sentido de giro de! electrén alrededor del niicleo. V. Los 4 niimeros cuénticos derivan de la ecuacién de onda de Shrddinger.Sap Resolucién: EIndmero cudntico de spin magnético nos indica el sentido de giro del electrén alrededor de su propio eje (sentido de rotacién), asi: m, = +1/2 rotaci6n antihoraria. m, = - 1/2 rotaci6n horaria, Por oto lado, de la ecuacién de onda de Schrédinger, solo pueden detivarse los 3 primeros nmeros cuénticos (n, ¢ y m,). Afios mas tarde Paiil Dirac introduce el cuarto nimero cudntico (m,) segan la mecénica cudntica relativista Problema 4 Unadelas siguientes proposiciones es incorrecta: A) En un nivel de energia “n” existen “n-1" subniveles. B) Enun subnivel de energfa con un valorde “t", maximo existen (2n-1) orbitales. C) Enunnivel de energia “n”, hay “n® orbitales. D) Enun subnivel de energfa “” hay un maximo de “4t+2" electrones. E) Enunnivel de energia “n” el nimero méximo de electrones también puede expresarse “como: F (4¢ +2) % Resolucién: Evaluamos cada proposici6n: A) Es falso, porque el mimero de subniveles coincide con el valor del numero cudntico principal o nivel de energia “n”, Por ejemplo en el nivel n=3 hay 3 subniveles (s, py d). B) Es verdadero, porque en un subnivel hay (@20+1) orbitales, pero cuando “t” es maximo se cumpie ¢=n- 1, entonces é! numero de orbitales = 26 + 1 = 20-141 =2n-1 C) Es verdadero, porque en un nivel de energia “n”, el niimero maximo de electrones es 2n?, pero cada orbital contiene 2 electrones como maximo, entonces: 2 Namero de orbitales = a : 224 Quénie D) Es verdadero, porque en un subnivel el nuimero de orbitales es 2¢+1, pero un orbital posee un maximo de 2e’, entonces: numero maximo de electrones = 2(2'+1) M42 E) Esverdadero, porque en unnivel de energia el niimero maximo de electrones se puede obtener sumando el nimero maximo de electrones de sus respectivos subniveles (4042) Problema S Determinar qué valores de nimeros cuanticos son probables para un electron del orbital f. nt i. A4 3 4 +12 B)3 1 -l 212 O2 2 0 212 Ds 1 ad ES 3 -2 +12 Resolucién: El subnivel “f (?=3) solo existe en niveles superiores a 3, 0 sea nz4. Entonces las posibles soluciones seran: (A) y (E). Analicemos cada una de ellas. A) Es incorrecta, porque, para (=3 =m, = £3, 22, #1,0 yno puede tomar valor *-4" E) Es correcta, porque para t=3—m,= #3, #2, +1,0 yentonces el valor “-2" esté permit Prebiema 6 Establezca la relacion correcta entre los nimeros ‘cudnticos y sus significados. L onjqm, i n,mym, : IV. n+¢ a) Orbitales dilobulares b) Energfa relativa de un orbital ¢) Orientacién espacial del orbital 4) Definen a un orbital e) Definen aun e™Capitulo V Resolucién: Debemos recordar que un valor de “n” determina el nivel de energia del electr6n. Los valores de “n” y “¢", un subnivel. Los valores de “n”, “t” y “m,” definen a un orbital. Los valores de los 4 nameros cudnticos definen a un electrén (e ). Ademés para ¢=1, el subnivel “p” posee orbitales con 2 Iébulos (dilobulares). Por otro lado la energia relativa de un orbital es la suma de valores de “n" y “” Rpta: Td, I I<, V-b, V-< Prebiema7 Paraun electron que se encuentra en el siguiente orbital A) Elvalorminimo del nimero cusntico principal esn=3, B) El nico valor del secundario es ¢ = 2. ©) Los valores posibles del ntimero cuntico magnético son: m, = -2,-1,0, +1, +2 D) Los valores posibles del numero cudntico de spin son +1/26- 1/2 E) El electron pertenece al dtomo de un elemento donde: z s 20 mimero cudntico Estructura Atomica II: Modelo Atémico Moderno_——— Resolucis El electron corresponde a un orbital tipo “a” (tetralobular), especificamente es d ,2.,2 Luego pata un subnivel “d” (t=2) lo que conesponde a un valor minimo de “n” = 3 F012. Por otro lado, si ¢ = 2, el ntimero cuédntico magnético puede tomar cualquiera de los siguientes valores: m, = #2, #1,0 Ademés, para un elemento cuyo Z = distribuci6n electronica es: 1s?, 2s?, 2p%, 38°, 3p%, 4s? Como se observa, no posee orbitales “a”. 20, su ri 8 {Qué proposicién es incorrecta? L En un -delerminado nivel, el orden de estabilidad de los subniveles es: f (Perdi6 te del atime nivel) Mn": { Ar4s°3d° (erdi6 2e" det simo nivel) Il, Es falso, porque la D.E. mas estable del étomo de cobre es: Cu : (yArl4s'3d"* Donde se observa que el tinico electrén desapareado posee notacién cudntica n=4,¢=0,m,=0 y ms= +12 Rota: FVF 227aD, Problema 15 Considerando el principio de exclusién de Pauli (1.925), dqué enunciado no corresponde? 1. Enun orbital apareado de un dtomo al estado basal, 2 electrones poseen necesariamente spin contrario. Il, Dos electtones que’ pertenecen a dtomos diferentes pueden tener los 4 valores de sus niimeros cudnticos iguales. Il, Dos electrones que pertenecen a un 4tomo excitado pueden poseer todos sus muimeros cudnticos iguales. IV. Dos electrones que pertenecen a orbitales diferentes en un mismo 4tomo necesariamente se diferencian en el nimero cudntico magnético. Resolucién: 1. Es verdadero, pues segiin el principio de exclusion de Pauli, 2 electrones en un mismo tomo no pueden tener sus cuatro mimeros cudnticos iguales. Il, Es verdadero, pues si 2e son de dtomos diferentes, sus cuatro nimeros cuédnticos pueden ser iguales Ejemplo: u: fb Ee 9 > Cie Is 2s ‘Como se observa e, y , poseen n=1,0=0,m= fates lil. Es verdadero Ejemplo: Quimica Los némeros cuanticos de los 2 electrones del Ultimo nivel del 4tomo de sodio excitado son iguales: 3, 0, 0, +%. IV. ES falso, porque los orbitales pueden comresponder a diferentes subniveles y el mimero cudntico magnético puede coinci Problema 16 El ion Y? tiene la ‘siguiente distribucién I-spin. Is 2s 2p, 2p, 2p, Indicar lo que no corresponde A) Elign es diamagnético. B) El elemento Y es probablemente divalente. ©) EI dtomo neutro posee 2 electrones desapareados. D) El ntimero atémico del elemento es 10 E) La suma de los némeros cuanticos de su ‘illimo electron es 1,5. Resolucion: Evaluamos las proposiciones: A) Es verdadero, pues el diamagnetismo es la oposicién que presenta una especie at6mica alaaccién de un campo magnético (polos de un imén) y ocurre cuando todos los orbitales estén apareados: B) Es verdadero, porque en la distribucién electronica del étomo neutro se observa 2 orbitales desapareados : ay: 1942572" 40Q Considere que la valencia puede tomarse como el niimero de orbitales desapareados C) Es verdadero, por lo explicado en (B). D) Bs falso, porque Z = 8