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  • Química para Ingeniería Ambiental (PDFDrive)

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    PARA INGENIERIA AMBIENTAL CUARTA EDICION Clair N. Sawyer * Perry L. McCarty Gene F. Parkin , QUIMICA PARA INGENIERIA AMBIENTAL ‘CUARTA EDICION CLAIR Ni SAWYER Late Professor of Sanitary Chemistry Massachusetts Institute of Technology PERRY L. McCARTY Silas H. Palmer Professor of Environmental Engineering Standford University GENE F. PARKIN Professor of Civil and Environmental Engineering University of lowa Traduccién LUCIA ARTEAGA DE GARCIA Profesora asociada, Departamento de Farmacia Facultad de Ciencias Universidad Nacional de Colombia Revisién técnica DANIEL ANTONIO AGUDELO QUIGUA, L. C., M.Sc. Profesor Unidad Académica de Ambiental Departamento de Ingenieria Civil Universidad Nacional de Colombia ‘Bogoté + Buenos Aires + Caracas » Guatemala + Lishoa * Madrid * México New York + Panamd San Juan Santiago de Chile + Sio Paulo Auckland * Hamburgo + Londres * Milin + Montreal » Nueva Delhi « Paris San Francisco San Luis » Singapur « Sidney + Tokio Toronto (Quimica para ingenicria ambiental, 4a. edicién No esta permitida la reproduccién total o parcial de este libro, ni su tratamiento informatico, ni la transmisi6n de ninguna forma o por cualquier medio, ya sea lectr6nico, mecinico, por fotocopis, por registro u otros métodos, sin el permiso revio y por escrito de los titulares del Copyright. ‘ DERECHOS RESERVADOS. Copyright © 2001, por McGRAW-HILL INTERAMERICANA, S. A. Avenida de las Américas No. 46-41. Bogota, D. C., Colombia ‘Traducido de la cuarta edicién en inglés de (CHEMISTRY FOR ENVIRONMENTAL ENGINEERING Copyright © MCMXCIV, por McGRAW-HILL, INC, ISBN: 0-07-054978-8 ditora: Emma Ariza H, Jefe de produccién: Consuelo E. Ruiz M. Preparacisn editorial: Contextos Graficos. 4123567890 713486780 ISBN: 958-41-0164-1 Impreso en Colombia Printed in Colombia Se imprimieron 4700 ejemplares en el mes de Octubre de 2000 Impresot: Quebecor-Impreandes Al extinto Dr. Clair N, Sawyer que comenzé este trabajo como autor tinico de la primera edicién en 1960 a nuestras familias Martha, Annette, Kyle y Bric que sacrificaron mucho durante a preparacion de esta versi6n. ACERCA DE LOS AUTORES 1 Dr. Clair N. Sawyer estuvo trabajando en el area de quimica sanitaria en forma continua durante mds de teinta afios; recibi6 el titulo de Ph. D. de Ja Universidad de Wisconsin. Fue profesor de Quimica Sanitaria del Instituto Tecnolégi- co de Massachussetts y dirigié la investigacion en esta 4rea hasta 1958; después fue nombrado vicepresidente y director de investigacin en Metcalf and Eddy, Inc. Fue asesor en numerosos proyectos sobre tratamiento del agua y de las aguas residuales en los Estados Unidos y en muchos otros paises; después de su jubilzci6n siguié siendo asesor ambiental durante varios afios. Murié en 1992 mientras se preparaba la cuarta edicién de este libro. Fue promotor y tinico autor de la primera edicion, publicada en 1960. Perry L. McCarty es. profesor de la citedra Silas H. Palmer de ingenierfa ambiental ena Universidad de Stanford, y director del Centro de Investigacién sobre Sustancias Peligrosas de la Region Oeste, Se gradué de ingeniero civil en la Universidad Estatal de Wayne y obtuvo los tiuulos de Magister y Doctorado en Ciencias ¢ Ingenieria Sanitaria del Instituto Tecnolégico de Massachussetts, instituci6n en la cual fue profe- sor durante cuatro afios. En 1962 ingres6 como profesor a la Universidad de Stanford. Su investigaci6n se ha dirigido a la aplicaci6n de procesos biol6gicos para la solucién de problemas ambientales. Es miembro honorario de la Asociaci6n Americana de Proyectos de Aguas, y la Federacién Ambiental del Agua, y socio de la Asociacién Americana para el Avance de la Ciencia y la Academia Americana de Microbiologia. Fue nombrado miembro de la Academia Nacional de Ingenieria en 1977. En 1992 recibi6 el Premio Tyler para logtos ambientales. Gene F, Parkin es profesor de Ingenieria Civil y ambiental de la Universidad de Towa, y director del Centro para Efectos sobre la Salud por la Contaminacién Ambien- tal. Es ingeniero civil y magister en Ciencias en Ingenieria Sanitaria de la Universidad de Iowa y Ph. D. en Ingenieria Ambiental de la Universidad de Stanford. Enseaé vu Quimica para Ingenierta Ambiental durante ocho afios en la Universidad de Drexel antes de incorporarse como profesor a la Universidad de lowa en 1986. Sus areas de interés han sido los procesos de tratamiento biolégico y la quimica ambiental. Sus investigaciones se han enfocado hacia los procesos biolégicos anaerdbicos y la biorremediaci6n de HP,0, + H,OT 2H,80, —\> H,S,0, + H,0T 2H,Cro, —4> H,Cr,0, + HOT ono Pi No se conocen los Acidos piro libres, pero s{ son comunes sus sales bien definidas. Las sales piro del dcido crémico son comnmente llamadas dicromatos, lo que repre- senta otro caso de desviacion de la regla. 2.6 ECUACIONES QUIMICAS: RELACIONES DE PESO Y CONSERVACION DE MASA Y CARGA Una regla fundamental que debe ser observada siempre es que las expresiones de las reacciones quimicas s6lo son ecuaciones cuando estin balanceadas. La masa debe conservarse; es decir, el ntimero total de atomos de cada clase debe ser el mismo en ambos lados de la ecuacién. De la misma manera, la suma de las cargas debe ser igual en ambos lados de la ecuaci6n. Para balancear una ecuacién quimica es nece- sario que ésta represente una reaccién posible, y que todas las formulas utilizadas sean correctas. A menos que estos requisitos se cumplan, las relaciones de peso no tienen sentido. Las relaciones de peso sirven de base para definir el tamafio del equipo de alimentaci6n quimica, el espacio necesario para el almacenamiento de los ‘Conceptos basicas de Quimica General 19 Tabla 23 Nomenclatura de ‘icldos que contienen oxigeno, y sus sales Con base en el estado de oxidacién Nombre del écido Formula Nombre de la sal Sulfuroso 180, Sullito Sulfrico 180, Sulfato Hipocloroso HOO Hipociorito Cloroso HCO, Corio Cl6rico HCO, lorato Perclorico HCO, Perclorato ‘Gon base en la hidratacién Onosulfitico 110, Onosulfato Onofostorico HPO, Onofosfato Ortofosforoso HPO, ‘Oofosfito Metafosforico . Metafosfato Metafosforoso HPO, Metafosfito Pirofosférico HPO, Pisofosfato Piroersmico HG, Dicromato Pirosulirico HS, Pirosulfato reactivos y los productos, el disefto estructural, y el estimativo de los costos de la ingenierfa. Sobra recalcar su importancia. Kjemplo A NaOH + HCl > NaCl + 1,0 G+) G43 GEHED ExDH6 Retain de eso ” 365 sas 1” De esta manera, 40 g de NaOH se combinan con 36.5 g de HCl para formar 58.5 g de NaCl y 18 g de H,0. jemplo B HCL + Na,CO, > H,O + NaCl + CO, 209355) GxBW+HGXID xD+ 2034355) 1H AKIO Relacén de peso 73 106 a8 47 “4 En este caso 2 moles 0 73 g de HCl se combinan con una mol 0 106 g de Na,CO, para formar una mol o 18 g de H,O, dos moles 0 117 g de NaCl, y una mol o 44 g co, 20 Quimica para Ingenieria Ambiental 2.7 ECUACIONES DE OXIDACION-REDUCCION Los conceptos modernos de oxidacién y reducci6n estan basados en la idea de la estructura atémica y en la transferencia de electrones, como se describié en la sec- ci6n 2.4, Se dice que un atomo, una molécula 0 un ion se ha oxidado cuando pterde un electrén, y que se ha reducido cuando gana un electrén. Con referencia a la figura 2.1, cuando el sodio reacciona con el clcro para formar cloruro de sodio, el 4tomo de sodio pierde un electrén y se oxida a ion sodio, Na‘. Bl cloro gana un electron y se reduce al ani6n, Cr. Cuando las reacciones de oxidacién-reduccién ocurren entre étomos para formar moléculas 0 iones con enlaces covalentes polares es necesario hacer ciertas suposi- ciones con el fin de tener un concepto consistente. Un buen ejemplo es la reaccién que ocurre cuando el hidrégeno hace combustién con el oxigeno. 2H, + 0, 2(H*- 0? — H*) 7 Qn :H °. IHH + :0:¢ EI H, y el O, son moléculas covalentes bomonucleares, Se acepta convencional- mente que los electrones son compartidos por igual en las moléculas homonucleares: los étomos no ganan ni pierden electrones en el proceso de formacién de la molécu- la, de tal manera que el ntimero de oxidacion (algunas veces llamado estado de coxidaci6n o valencia) es cero, El agua es una molécula covalente polar beteronuclear. En el H1,0 los electrones son compartidos en forma desigual por el hidrégeno y el oxigeno; el 4tomo de oxigeno tiene una mayor fuerza de atracci6n sobre los electro- nes y por tanto es més electronegativo que el hidrégeno. Esto lleva a la formacién de tun enlace covalente polar en el cual el polo de oxigeno de la molécula toma una carga negativa y el de hidrégeno una carga positiva. Pafa calcular el nimero de oxidaci6n se adopta la convencién que el elemento mas electronegativo toma efecti- vamente completo control sobre los electrones compartidos. Esto quiere decir que la intensificaci6n de un enlace covalente polar lo podria transformar en un enlace i6nico, En la formacién de una molécula de agua cada dtomo de hidrégeno toma un ntimero de oxidacién o valencia de +1 (Ge oxida), y el tomo de oxigeno toma un nimero de oxidacién de -2 (se reduce). Ei hidrégeno y el oxigeno, que hacen parte esencial- mente de los iones y moléculas heteronucleares de interés en la ingenierfa ambiental, toman estos nimeros de oxidacién, ‘Algunas veces hay dificultad para denominar los compuestos que contienen ele- mentos que poseen mas de un ndmero de oxidacién. Un esquema que se usa con frecuencia hoy en dia es el recomendado por Ia International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC (Uni6n Internacional de Quimica Pura y Aplicada). Aqui, el ntimero de oxidacién del elemento en el estado de oxidacién positivo se indica Por un nfimero romano entre paréntesis escrito después del nombre del elemento: ‘Conceptos bésicos de Quimica General a de este modo, FeCl, es cloruro de hierro(IN, FeCl, es cloruro de hierroMIlD y C10, es 6xido de cloroCVI). Asi mismo, se puede hacer referencia a un elemento Fe(ID, que significa hierro con un estado de oxidacién +3, sin especificar si el hierro esta presen- te como ion Fe, o si el elemento hace parte de un ion o molécula heteronuclear, En. ocasiones el uso de esta nomenclatura es de gran ayuda para evitar confusione: ‘Con estos conceptos sobre oxidaciGn y reducci6n es posible derivar definiciones generales sobre agentes oxidantes y reductores. Un agente oxidante es cualquier sustancia que puede tomar electrones, ie., O(0), C(O), Fe), Cr(VD, Mn(iv), Mn(VID, NCV), NID, SQ), SMV), SVD Un agente reductor es cualquier sustancia que puede ceder electrones, ie., H(O), Fe(O), Mg), FeCID, Crd), Mn(IV), NGID, Cl-D, S(O), SCID, SIV) Nétese que Mn(1V), NID, S(O) y S(IV) aparecen en ambas series. Cualquier elemen- to en un estado intermedio de oxidacién puede funcionar como reductor u oxidante en condiciones apropiadas. Una regla fundamental es que la oxidacién no puede ocumir sin reducci6n, y la ganancia de electrones por el agente oxidante debe set igual « la pérdida de electro- nes por el agente reductor, El balance de las reacciones de oxidacién-reducci6n incluye la conservaci6n de la carga: el niimero de electrones ganados tiene que set igual al nmero de electrones perdidos. Reacciones de oxidacién-reduccién simples Hy + Ch, > 26°C (2.2) Ake’ + 30), — 2Fe3* OF" (2.3) Mg’ + H3SO{" > Mg’'SOF +H), ad 2Fe** + Cl, > 2Fe** + 2Cr 5) ar +l, > 1, + 2cr 2.6) En cada una de las anteriores ecuaciones el agente oxidante gana el mismo niime- ro de electrones perdidos por el agente reductor. E! superindice * en las reacciones Gi.e., H}) indica un estado de oxidacién de 0. Reacciones de oxidacién-reduccin complejas ‘Muchas reacciones de oxidaci6n-reduccién requieren la presencia de un tercer com- puesto, usualmente un dcido o el agua, para que se leven a cabo. Es regla que 2 Quimica para Ingenieria Ambiental cuando el agente oxidante es un compuesto que contiene oxigeno, tal como KMAO,, K,Cr,0, y otros compuestos parecidos, uno de los productos es agua. El balance de ‘ecuaciones de oxidaci6n-reducci6n complejas se simplifica si se siguen estos tres 50S: * Escribir el esqueleto de la ecuacién. Esta puede estar en forma idnica 0 molecu- lar, pero debe ser una representaci6n real de la reaccién que ocurre. 2. Balancear la ecuaci6n respecto al cambio del ntimero de oxidaci6n; esto signifi- ca, balancear la ganancia y la pérdida de electrones. 3, Completar la ecuaci6n de la manera usual. Unos pocos ejemplos serin tiles para mostrar la forma de aplicar el esquema. Ejemplo A Paso 1 KMn0, + FeSO, + H,S04 + Fez ($04); + K,80q + MnSO, +120 @ ° MnO; + Fe + HY > Fe". Ma® + H,0 o La ecuacién (b) es Ia forma i6nica de la ecuaci6n (a), si se reconoce que los iones potasio y sulfato no entran en la reacci6n (no son oxidados o reducidos). Observe que ninguna de las ecuaciones esté balanceada hasta el momento, Paso 2 +52. 10¢ ganados 2KMn"0, + 10Fe*S0, + H,SO, — 5Fe}"(S0,), + K SO, + 2Mn”'SO, + 1,0 es +5 ganados MnO, + 5Fe” + H? > 5Fe*(0,), + Mn + H,0 poeta = 5e perdidos En el paso 2 un total de 10 electrones esté involucrado en la reaccién molecular porque hay dos atomos de hierro en cada molécula de sulfato férrico. El minimo ‘comin miltiplo de 2 y 5 es 10. Paso 3 2KMnO, + 10FeSO, +8H,SO, -> 5Fe,(60,), + K,80, + 2MAS0, +8H,0 (2.7) ° MnO; + 5Fe™ +8H* = 5Re* +Mn* + 44,0 es Conceptos bésicos de Quimica General 3 Bjemplo B Paso 1 | K,C107 + KI + HyS0, > Cry(SO4) + K,80, + 1, + H,0 a cy0} +16 +t oct 4, + H,0 Paso 2 +3x2=6e ganados K,Cri'O, + 6KI" + H,S0, > CAf"GO,), + K,80, + 31, + H,0 eee 1x6 = be perdidos +3 x2= Ge ganados aa oe CrOF + 6F + Ht > 20" + 31, +H, LA A tant 1x6 = be perdidos Paso 3 K,ChO, + 6KI + 7H,$0, ~» Cr,($0,), + 4KS0, +31, +710 . 9) 2 + a ° crOF +60 +148 5 2Cr* +31, + 7H,0 220) Una ecuacién de oxidacién-reducci6n atin mas complicada tiene lugar cuando un elemento en un alto estado de oxidacién oxida el mismo elemento en un estado de oxidacién mas bajo apareciendo todos los elementos especificos, tanto del agente coxidante como del agente reductor, en el mismo estado de oxidacién final. La acci6n del biyodato de potasio con el yoduro de potasio es un ejemplo excelente puesto que es la base de una reaccién usada cominmente para liberar yodo en la estandarizacién de soluciones de tiosulfato de sodio. Paso 1 KHO,), + KI+H,S0, > I, +1, + K,$0, +H,0 Puesto que se forma yodo libre a partir tanto del agente oxidante como del reduc tof, es necesario repetir I, en Ia ecuaci6n. Paso2 4+5x2=10e ganados eee KH(IMO,), + 10K + HSO, > 1, +51, + K,SO, + H,0 at “1x10 = We perdidos 24 Quimica para Ingenieria Ambiental Paso 3 2KH(O,), + 20K1-+ 1TH3S04 912g + 11K,S0,+12H,0 @.11) Con el fin de balancear la ecuacién en el paso 3, ¢s necesario multiplicar por 2 las partes que estin balanceadas en el paso 2 debido a las limitaciones impuestas por cl potasio, Presentada en su forma iGnica, la ecuaci6n queda 105 +51" +6H* +31, +3H,0 @an Empleo de semirreacciones Otro procedimiento que puede simplificar el desarrollo de reacciones de oxidacién- reduccién complejas, incluyendo las que contienen compuestos orginicos, es el em- pleo de semirreacciones. En la tabla 2.4 se muestra una lista con varios ejemplos. Las semirreacciones se balancean por oxidaci6n-reducci6n de un solo elemento. No son reacciones completas porque los electrones se muestran como uno de los reactivos, Tos electrones libres no pueden estar en solucién, Una reaccién completa se hace adicionands a una semirreacci6n la semirreaccién inversa, Por ejemplo, la ecua- cién (2.12) puede desarrollarse sumando la reacci6n inversa 14 a la reacci6n 15 de la tabla 2.4, Reaccién 15 Ho; +$H* +e" = h1, + 3H,0 Reacci6n inversa 14 Vo =p +e ar 4 out =3 Suma HO; +1 + 5H 1, +3,0 x5 para obtener la ecuaci6n (2.12) 10; +5" +6H* =31, + 3H,0 El significado de los valores de DG, B', y pF de la tabla 2.4 se discutird mas adelante en la secci6n 4.10. En la quimica del agua es posible producir un gran nimero de reacciones interesantes de oxidacién-reduccién, combinando las semirreacciones de Ia tabla. Se pueden desarrollar facilmente semirreacciones adicio- nales como se muestra a continuaci6n, utilizando en el ejemplo del yodo, el I, como i especie reducida y el 10; como la especie oxidada. Paso 1 ‘Comience la semirreacci6n colocando 4 la ‘zquierda ‘a especie que contenga la forma mas oxidada del elemento, y 2 la derecha la forma més reducida, y balancee para ese elemento, 2105 = 1, Conceptos bésicos de Quimica General 5 ‘Tabla 24 Semicreacciones Ele. No.de mento reac: reduci- AGW B, ein do Semirreaccion ‘mol voltios pg 1 c 4COAg) + JH? + e"= ,CH,COO™+ 7H,0 -724 0.075 127 2° ¢ 4$CO,(g) + Ht + e7= HCcH,.0, + H,0. 147-0015 —0.25 3 00a 4$ClC2) + e7= C- -1313 4.361 23.00 aoa $e1ag) + e“= -142 01391381 soa 4CIO~+ Ht+ en = {C17 + $H,0 166.9 1.730 29.24 6 a 4007+ H*+ e“= [C+ H,0 =1922 0137 BAS 7 Cr COP + HHH ens fer + FH,O

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