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Universidad Nacional de Ingenieria Facultad de Ingenieria Quimica y Textil Escuela Profesional de In geni Disefio de un biofiltro para la remocién de cromo de efluentes de la industria del curtido Plan de tesis Nombres y Apellidos del tesista Asesor: Nombres y Apellidos del asesor Rimac-Perit Junio del 2017 indice de contenidos Indice de Figuras 0... a : uc acaun cocameecet Indice de Tablas... seein tian nace RANE CAPITULO 1 PROBLEMA DE INVESTIGACION ......0.000 rasconenil 1.1 Antecedentes referenciales.. 1.2 Planteamiento de Ia realidad problematic 13. Objetivosy aleances z pannssciacaua 131 Objetive General... 2 . sitesncsaasn® 1.3.2 Objetivos Especifices ..... . cocci 133 Aleances de la Investigacion ....nncnmnnn socom 8 1d Hiipstesis... 5S centered’ 14.1 Hipétesis General... sauemeat 1.4.2 Hipétests Especificas...... gaapsaaroasscuanraeeni CAPITULO 2 MARCO TEORICO..... axeiciccoonenndl 2.1 Motales pesados, salud y ambiente... srearnunanl 2L1 Toxicidad de cromo....... consmnoneael 2.1.2 Usosy aplicaciones del cromo pamamens LO 2.2 Tratamiento convencional en la eliminacién de metales pesados ......s000 1 22.1 Precipitacién quimica.... e seus 2.2.2 Intercambio i6ni60.....o. sss srecunienrlll 2.23 AMSOTGIOR soccer sosnemsnnnnntonnninnn 224 Tecnologia de membranas..is..uinonsiisinninninininrnsiiinssianion ME 225 Proceso electroquimicos:. 6 Extracciones onginieas ess. 2.3. Biosoreién, teenologia altemativa arenuenconnee ll 2.31 Mecanismos de biosorcion 2.3.2 Adsorcién fisiea... 23,3 Intereambjo i6nied 5... ee: | 234 Complejacion, 3 eemmme 235 Microprecipitacion..... casos 236 Algas " : sccaoaeasne OB CAPITULO 3 ASPECTOS ADMINISTRATIVOS «0.000 crmemrenernneneel 3.1 Recursos y presupnestos... 7 BALL Recursos Humans oon seneernennannen BT 3.12 Recursos econdmicos.... 2 since 3.13 Cronograma de ejecucién. . prema FUENTES DE INFORMACION ....c00esnssstnnsonns ceaecon ani AS Referencias ii indice de Figuras Figura 1 Esquema del reactor electroquimico... Figura 2 Esquema del proceso de biosorcién, Figura 3 Mecanismos implicados en la biosorci6n .... iii indice de Tablas Tabla 1 Diferencias entre adsorcién fisica y quimica, Tabla 2 Caracteristicas de las tecnologias de membranas Tabla 3 Caracteristicas de las tecnologias de descontaminacién.. Tabla 4 Comparacién entre biosorcién y bioacumulacién . Tabla 5 Diagrama de Gantt de actividades iv CAPITULO 1 PROBLEMA DE INVESTIGACION 1.1 Antecedentes referenci: ‘Seguin las investigaciones Piere, Palmero, Araujo & Diaz (2010) sobre Tratabilidad del efluente de una teneria con presencia de cromo usando un reactor por carga secuencial, Jos efluentes indusriales de la industria del cwrtido de pieles son altamente contaminants por las elevadas concentraciones de materia orginica, nitrégeno y metales pesados como ‘el cromo que contienen. Las conclusion principal de esta investigacién es que ‘la remocién de cromo se logré por precipitacién y/o adsorcién en el lodo, por lo fue fimdamental concentrar el pH! entre 7:54 y 85° (Piere, Palmero, Araujo, & Diaz, 2010, pag. 395). Considerando Jos aportes de Galvan y Reyes (2009), las imdustrias actualmente hacen esfiverzos en adoptar las medidas de prevencién de contaminacion desde el inicio del proceso de fabricacién, con el objetivo de minimizar el flujo de desechos, Estas soluciones incluyen la ejecucién de programas de monitoreo preventivos con la utilizacin de sefiales de alarma temprana, el diseito y aplicacion de tecnologias limpias, Ja formacién de una conciencia pro-ambiental en los ciudadanos, 1a valoracion econdmica de los recursos ambientales, asi como la asignacion de precio a la contaminacién, y 1a Gerencia Ambiental como estrategia empresarial para el aprovechamiento de los recursos naturales y la minimizacién en la generacion de desechos (Galvan & Reyes, 2009, pig 290), En Ia tesis para obtener al titulo profesional de Ingeniero Quimico en Ia Universidad Nacional de Ingenieria, Bedregal (2008), Ievo a cabo experimentos con la finalidad de evaluar Ja contaminacion en la cindad de Lima Metropolitana y en el monitoreo ambiental ufilizando los biomonitores: liquen Usnea sp y Tillandsia capiltaris, 1 {as mmuestras fueron recogidas de mia zona no contaminada y expuestas por tres meses en diferentes distritos de la ciudad, luego fueron recogidas, preparadas y analizadas utilizando la técnica de activacién neutrénica. “Los resultados obtenidos mostraron contaminacion significativa en algunas zonas de la ciudad procedente de la actividad industrial y de las emisiones vehiculares” (Bedregal, 2005, pag. 234) En Nicaragua se Hevé a cabo una experiencia en el afio de 1996 con tecnologias Diofiltos para el tratamiento de las aguas residuales domésticas se construyé el primer sistema de biofiltro a escala piloto en Ta ciudad de Masaya con el objetivo de investigar la viabilidad técnica y econémica de la aplicacion de esta teenologia en las regiones tropicales de Centro América, proporciona wna amplia base de datos que ayudard en el disefto, operacién y mantenimiento de futuros sistemas de tratamiento de este tipo y su aplicacién en otros sitios de Ia regién Asi mismo se desarrollé un programa de Investigacion sobre la calidad mictobiolégica de productos agricolas irrigados con el efluente del biofiltro, Los resultados obtenidos hasta el momento indican que esta tecnologia constituye una altemativa mas efectiva y menos costosa que otras tecnologias de tratamiento de aguas residuales aplicadas usualmente en la region, permitiendo ademas el renso de aguas residuales tratadas en el riego agricola (Platzer, Vidal, & Fong, 2002). Las investigaciones de Navarro, Ramos & Maldonado (2006) sobre Ia Elueidacion del efecto del pH en Ja adsorcion de metales pesados mediante biopolimeros naturales: cationes divalentes y superficies activas muestran que el efecto del pH en el proceso de biosorcién de metales pesados es evaluado desde dos puntos de vista’ en el ion metélico, mediante el uso de cationes divalentes y en la superficie del adsorbente, mediante el uso de diversos biopolimeros naturales en la biosorcién de un mismo metal. Los resultados, amuestran un fterte efecto del pH en Ia quimica acuosa del cation metitico dominada por quo ¢ hidroxocomplejos, 1a cual es condicionada por Ia propia acidez del eatién. Los ‘gmpos fimeionales presentes en Ia superficie del adsorbente caracteristicos de los biopolimeros también estin sujetos al efecto del pH debido ala competencia con iones intercambiables (H1:0") por los centros actives ionizables, Entre las conchusiones ala que lewaron estas investigaciones se tiene que experimentalmente se compricba la preferencia de los biosorbentes estudiados por el idn Cd"? frente al ion Zn*?, siendo el alga Lessonia trabeculata, rica en polialginatos, en sus ambas formas, reticulada y sin reticular, quien reporta la mayor capacidad de adsoreion (q =260,5 mg/g). Se propone que la acidez del cation y de los grupos fimcionales del adsorbente son los responsables de la selectividad y eficiencia del proceso, (Navarro, Ramos, & Maldonado, 2006, pig. 116) a utilizacién de microonzanismos como biosorbentes de metales pesados, offece tuna altemativa potencial a los métodos ya existentes para la destoxificacién y recuperacion de metales toxicos 0 valiosos presenter en aguas residuales industriales Muchas levaduras, hongos, algas, bacterias y cierta flora acuitica tienen la capacidad de concentrar metales a partir de soluciones acuosas liquidas y ele acamularlas dentro de la estructura microbiana, Actualmente los procesos biotecnolégicos mas eficientes utilizan Ja biosorcién y la bioprecipitacion, pero otros procesos tales como la unién a macromoléculas especificas pueden tener un potencial en el futuro. Las teenologias que usan estos procesos son comiinmente usadas para el control de la contaminacién de diversas fitentes, En este articulo, el término biosorcién es usado para abarcar 1a ufilizacién porla biomasa total (viva 0 muerta) via mecanismos fisicoquimicos tales como Ja adsorci6n y el intereambio iénico. “El mecanismo de utilizacién metabdlica es usado cuando se utiliza Ia biomasa viva, Asimismo, se mencionan sistemas que emplean mezclas de microorganismos, asi como plantas superiores” (Cafiizares, 2000) Laremoci6n de eromo y de disoluciones acuosas,a eseala banco de laboratorio, 0 en una columna empacada con biomasa del alga Chlorella sp. inmovilizada en alpinato de calcio es una técnica potencialmente aplicable parala adsorcién de cromo, que facilita Ja operacién en una colummna de bioadsorcién, en la que se presenta un estado no estacionario que implica una transferencia de masa entre la disolucin de eromo que se percola a través de la columna empacada 12 Planteamiento de la realidad problematica El sector industrial de Ias curtiembres geneia descargas con vohimenes altos de concentrados de cromo, causando efectos negatives en el ambiente y ala salud humana, Ex nececario el desarrollo de rmevas tecnologias qe ayuden a mejorar el control ambiental de los efluentes de curtiembres, capaces de extraer los metales contaminantes presentes y poder reutilizarlos en los procesos industiales La utilizacién de materiales bioldgicos como medios de biosorcién, son una altemativa eficiente para el tatamiento de aguas contaminadas con metales pesados Dentro de los biosorbentes usados se encuentran: hongos, bacterias y algas con los enales se ha conseguido remover metales como uranio, cadmio, eobre, zinc, niquel, cobalto, hietro, plomo y cromo, Entre los materiales mas promisorios para la remocén de metales pesados (Cromo) se encuentra la biomasa de algas, ya que es tn material abundante, ficil de obtener y presenta sitios ligantes de iones metilicos En la remocién y recuperacién de metales pesados presentes en agua de desecho industrial, 1a inmovilizacion de biomasa ofiece ua técnica potencialmente aplicable a través de una columna 0 biofiltro, Los soportes utilizados para la inmovilizacion de la biomasa microbiana son: el agar, Ia celulosa, los alginatos, las poliacrilamidas, la silicae gel y el glutaraldehido, El presente trabajo de biofiltros tiene por objetivo diseftar un biofiltro a base de ala Chondracanthus chamissoi para el tratamiento de eromo en efluentes de la industria del curtido. Diversos metales pesados bajo su forma idnica son descargados a rios y mares provenientes de industrias metal - meednica y metalurgia entre otras sin ningzin control ambiental, sobrepasando los valores maximos permisibles dadas por Ja Legislacin peruana Ley de Recursos Hidricos N° 29338 y legislaciones intemacionales. Esto ha motivado a organizaciones de control ambientales establecer normas de descarga cada ‘vez mae estrictas. Durante las tiltimas dos décadas se han desarrollado fitoteenologias para la remocién de metales traza del agua, utilizando mactofitas flotantes y enraizadas Existen diferentes tecnologias que hacen fiente a este tipo de desechos toxicos (mediante la remocién de los iones que contienen), entre las que destacan: precipitacién, ultafiltacién, nanofiltacion, dsmosis inversa, electrodislisis y electrlisis. Desafortunadamente, el alto costo de instalacién y mantenimiento de dichas tecnologias impide adoptarlas en las pequefias empresas peruanas. En consecuencia, el sector productivo que trabaja con metales pesados sigue generando descargas acuosas de desecho altamente contaminants. Bajo este context el presente trabajo de investigacion se plantea el problema ,Sera posible el disefio deum biofiltroa base de alga una altemativa de control de nivel de cromo en efluentes de la industria del eurtido? 13. Objetivos y alcances La presente investigacion intenta encontrar respuestas a los interrogantes seitalados y pretende proponer elementos significatives que deberian ser considerados en la laboracion de fituras propnestas sobre el tratamiento de los efluentes con altemativas as amigables eon el medio ambiente y se propone concretizar dichos aportes a través del logro de los siguientes objetivos. 1.3.1 Objetivo General Diseitar un biofiltvo a base de alga eficaz para la remocion de cromo en efluentes de la industria del curtido. 1.3.2 Objetivos Especificos ‘* Evaluar los parimettos y catacteristicas del medio filtsante ‘* Determinar las caracteristicas fisico-quimicas del efluente tratado. 1.3.3 Alcances de Ia Investigacion ‘© Basados en los propésites que persigue la presente investigation, #6 puede lasificar la presente investigacién, como una investigacién aplicada,en tanto que, se propone disefiar un biofiltro para la remocién de eromo de efluentes dle Ia industria del curtido, ‘© Los resultados del tema de investigacién a nivel de planta piloto seran en beneficio de la sociedad, en tanto que se pretende sustituir métodos tradicionales fisicoquimicos poco eficientes y costosos por altemativas ms amigables con el medio ambiente y de baje costo. 14 Hipdtesis De acuerdo a lo enunciado por Moran & Alvarado (2010), Etimologicamente, hipdtesis es aquello que se encuentra debajo de algo, que sirve de base o fundamento, en este caso, suposicién sujeta a vetificacién, 0 que se ha usado como base de un razonamiento. 1, Enunainvestigacién se pueden tener una o mas hipstesis, ya veces carecer de ellas ‘Nos indican lo que estamos buscando o tratando de probar. 3. Nonecesariamente son verdaderas (Morin & Alvarado, 2010, pig. 12), En esta etapa, se ineluyen las hipétesis formuladas y corregidas en el proyecto de Investigacion y se asume que ha pasado porla pmieba empirica, con Ia finalidad de aceptar © rechazar la teoria o el enfoque cientifico utilizado, pero antes es necesatio tener en cuenta que: 1, Toda hipétesis de causalidad involuera causa y efecto en un determinado tiempo y espacio, Sin embargo, hay investigaciones que no tienen en cuenta este parimetro, Asimismo, se entiende que la hipstesis es 1a respuesta a la formulacion de los problemas. 1.4.1. Hipdtesis General El disefio de un biofiltro a base de algas es eficaz para la remocidn de cromo en efluentes de la industria del curtido, 1.4.2 Hipotesis Especificas '* La caracterizacion de las propiedades fisico-quimicas del efluente tratado permite optimizar el diseiio de tn biofiltro para remover el cromo de los efluentes a concentraciones por debajo de 5 ppm. * La catacterizacién de los parmetios del biofiltro, basado en Ia porosidad del lecho, profimdidad del lecho, la taza de filtraci6n, pérdida de carga disponible y caracteristicas de los parimetros filtrante, permite disefiar un biofiltro eficaz. en la remocidn de cromo de los efluentes de la industria del curtido a concentraciones por debajo de 5 ppm CAPITULO 2 MARCO TEORICO 21 Metales pesados, salud y ambiente Los metales pesados se convierten en tn tema actual tanto en el campo ambiental como en al de salud puiblica. Los daiios que causan son tan severos y en ocasiones tan ansentes de sintomas, que las autoridades ambientales y de salud de todo el mundo ponen especial ‘tencién en minimnizar la exposicién de la poblacién, en particular de la poblacién infantil aestos elementos toxicos. Algunos metales pesados como el cromo, manganeso, cobalto, cobre, zinc, molibdeno, vanadio 0 hierro participan en una serie de fimciones cataliticas de importancia para los seres vivos, No obstante, para que puedan ser empleados por los microorganismos deben encontrarse en el medio a concentraciones muy reducidas (niveles de raza); sin embargo, el equilibrio necesario se ha visto afectado porla actividad humana, ya que los aportes al medio natural de iones metilicos se han incrementado de manera considerable, “Este aporte antropogénico presenta diferentes vias, entre las que destacan como mayoritarias las operaciones mineras y de fundicién” (Costa & Leite, 1990, pag. 942). La toxicidad de los metales pesados se ha documentado a Lo largo de la historia: asi, los médicos griezos y romanos diagnosticaron los sintomas por la ingestion de plomo. Hoy en dia, se sabe mucho mis sobre los efectos de los metales pesados en ta salud, La exposicion a los metales pesados se ha relacionado con el retraso en el desarrollo, los distintos tipos de céncer, dolor de riftén, ¢ incluso con la muerte en algunos cazos, en los enales ha habido exposicién a concentraciones muy altas, Desafortunadamente, a pesar de la evidencia de sus efectos en el deterioro de la salud, la exposicién a los metales pesados continia, Es por tanto necesario evitar la entrada de metales t6xicos en los medios acuaticos y, sobre todo, que las industiias reduzean Ia concentracion de metales hasta unos niveles que no generen problemas de 8 toxicidad. En muchos casos se han establecido nommativas que regulan las cantidades andximas de metal que puede contener nn efluente antes de sex abocado all medio acuitico ¥y asi evitar la contaminacion del medio en la fuente de origen. Con este fin se han desarrollado diferentes tecnologias que resultan efeetivas, ‘aunque en algurios casos no son siempre adectiadas, euponiendo su aplicacién un alto coste energetic y de reactives. “La problemétioa mencionada demanda una tecnologia limpia y capaz de retirar los contaminantes, pemnitiendo de nuevo su uso y el equilibsio de los ecosistemas” (Costa & Leite, 1990, pag. 943) 24.1 Toxicidad de cromo El cromo es un metal de tansicion y es muy resistente fiente a la comosion. La principal fuente natural de cromo es aquella que se produce a paitir de cromita (FeCr0%) y puede existir en Los diversos componentes en tres estados de valencia: C2", Cx", y Cx", siendo los dos iltimos los mas frecuente. Aproximadamente la mitad de la cromita se extrae de Sudafrica, También se obtiene en grandes cantidades en Kazajistin, India y Turquia. Las principales firentes de contaminacién de este metal son, ademée de los residnos de los procesos industiales antes deseritos, la mineria y Los procesos de obtencién del mismo. Los riesgos sobre la salud asociados a la exposicion a cromo dependen del estado de oxidacién en que se encuentre. El eromo metal y los compuestos de Cr (II) no son considerados uni riesgo debido a su mula 0 baja toxicidad, mientras que el Cr (V1) ¢s téxcico en animales y humanos si se inhala 0 se ingiere oralmente, y también en planta, debido a su alta movilidad y solubilidad en fase acuosa con respecto al Cr (1D), En principio, se considera al cromo (Ill) (en su estado de oxidacion +3) un elemento esencial, aunque “no se conocen con exactifud sus fimeiones. Parece participar en el metabolism de los lipidos, en el de los hidratos de carbono, asi como otras funciones” Gode, F;, Pehlivan, E., 2005, pag, 880). Se ha observado que algunos de sus complejos. parecen patticipar en la potenciacién de la accién de Ia insulina, por lo que se los ha denominado “factor de tolerancia ala ghucosa’’ debido a esta relacién con la accidn de la insulina, la ausencia de cromo provoca problemas, Por tanto, no se considera que el cromo metal y los 9 compuestos de cromo (HI) sean, especialmente, wi riesgo para la salud, s¢ trata de un elemento esencial para el ser humano, pero en altas concentraciones resulta téxieo, Por otta parte, los compuestos de eromo (V1) (en su estado de oxidacién +6) son téxicos si son ingeridos, siendo la dosis letal de unos pocos gramos, Eshidios recientes llevados a cabo por han probado que, a pesar de que el estémago es capaz de reducir una determinada cantidad de Cr (V1) a Cr (11), existe siempre ina dosis de ctomo hexavalente que es absorbido entre las eélulas de diversos tejidos, causando daitos en el ADN y aumentando ast el riesgo carcinogénico, La mayoria de los compuestos de eromo (V1) inritan los ojos, piel y amucosas, La exposicién cronica a compuestos de cromo (V1) puede provocar daifos permanentes en los ojos, La Organizacion Mundial de la Salud (OMS) recomienda desde 1958. una concentracién maxima de 0,05 mg/L de cromo (V1) en el agua de consumo (Gode, F; Pehlivan, E., 2005, pag. 882) 241.2 Usosy aplicaciones del cromo Entre Jas aplicaciones més importantes del eromo esta la utilizacién en metalungia principalmente para aportar resistencia ala comosién y um acabado brillante Sus eromatos y oxidos de emplean en colorantes y pinturas. En general, sus sales se emplean como mordientes debido sus variados colores. El dieromato de potasio (K2Cr:07) es un reactive quimied que se emplea én la Limpieza de material de vidrio de Laboratorio y, en ‘milisis volumétricos, como agente de valoracién. Es comiin el uso del eromo y de alguno de sus 6xidos como catalizadores, por ejemplo, en la sintesis de amoniaco (NHs) La cromita (Cr20s FeO) se emplea en moldes para Ia fabsicacion de ladrillos (en general, pata fabticar materiales reffactarios). Con todo, una buena paste de la cromita consumida se emplea para obtener cromo 0 en aleaciones, En el curtido del eucro es fiecuente emplear el denominado “curtido al-cromo” en 1 que se usa hidroxisulfato de cromo (Il) (Cr(OHXSO.)). Para preservar la madera se suelen utilizar sustancias quimicas que se fijan a ella, protegiéndola, Entre estas sustancias se emplea éxido de eromo (V1) (C103). Cuando en el corindén (a-Al:0s) se sustituyen algunos iones de alwminio por iones de cromo se abtiene el rubi; esta gema se 9 puede emplear en liseres. El “verde de cromo” (C1203) es un pigmento que se emplea en pinturas esmaltadas y en la coloracion de vidrios. El “amanillo de cromo™ (PbC1Os) también se utiliza como pigmento Gode, F.; Pehlivan, E., 2005, pag. 881), 2.2 Tratamiento convencional en la eliminacion de metales pesados: 2.2.1 Precipitacin quimica Consiste en la eliminacién del ion metilico indeseable disuelto, por adieién de un reactivo que forme un compuesto insoluble con el mismo, Normalmente, las especies metalicas en disolucién precipitan al aumentar el pH. El proceso tiene ugar al formaise el precipitado. Este es el metodo mas comin para la eliminacién de eromo de efluentes industriales en el que se afiade (NaOH) 0 cal (CaO) para obtener un pH alcalino y el ‘cromo precipita en forma de hidroxido. Pero este método de precipitacién como hidréxido: no es efeetivo cuando en el efluente hay materia orgénica, pues los compuestos organicos de cromo no precipitan. La capacidad de eliminacion de los metales por precipitacion quimica depende de dos factores: ‘* La solubilidad dea especie mas soluble del metal que puede formarse, la cual es fincién del producto de solubilidad, pH del medio y eoncentracién de la especie precipitante, ‘* La separacién del sélido de la disolucién acuosa. Estos factores hacen que la precipitacién sea poco efectiva cuando el metal se encuentra en concentraciones muy bajas, va que se necesita un exceso de agente precipitante para llegar a formar un precipitado y, en muchos easos, la particula sélida formada no tiene estabilidad suficiente para separarse de la disolucién, Para superar estas dificultades suele usarse un tratamiento de co-precipitacién, que consiste en ailadir hidroxido de hierro o de aluminio conjuntamente con el agente 9 precipitante, con el fin de que actiten como coagulante 0 bien que adsorban los metales que no han precipitado (Landford,1990). 2.2.2 Intereambio iénico Las resinas de intercambio iénico han encontrado un espacio en el actual mercado de tratamiento de aguas residuales al eliminar los metales pesados en disolucion muy cfectivamente, sin embargo y ademas de su elevado coste de instalacion, que puede Megar a ser prohibido para las plantas de menor tamvaiio, las resinas son vulnerables a la oxidacion por agentes quimicos y som afectadas por la presencia de iones magnesio y caleio, ademiis de ver susceptibles a la alteracién de su fincionamiento por la presencia de precipitados y de compnestos orgénicos Se trata de un mecanismo de interaccién electrotristica, debido a las fuerzas de atraccién de Coulomb que tienen lugar enando un ién de ina disolucién se intereambia por otro ién de igual signo que se encuentra unido a una particula sélida inmévil. Laresina es capaz de retener selectivamente sobre su superficie los iones disueltos en el agua, los mantiene temporalmente unidos a ella, y los cede fiente a una disolucién con un ferte regenerate. Normalmente, se trata de-un proceso ripido y reversible, y depende en gran medida de la fiterza iénica del agua. Con una fuerza iénica alta, existe una gran competencia entre los cationtes solubles en solucién por lo¢ sitios de intercambio sobre la superficie del s6lido, Cuando las concentraciones de metal en los efluentes son bajas, el inteream| 0 puede ser na tecnologia alternativa vilida frente a otras temnologias como la tecnologia de membranas 0 las extracciones organics Para Ia eliminacion de metales pesados se han usado diferentes tipos de cambiadores dé ion; asi, se ha comprobado la eficacia de climoplilita para la xecuperacién de cadmio-y plomo. También puede eliminarse zine y cadmio usando amberlita IR 120, asi como otros eationes expecificos de metales pesados mediante el empleo de zeolitas (Landford,1990). 2.2.3 Adsorcién La adsorcién es um proceso de separacién mediante el cual ciertos componentes de ima fase fluida (liquida 0 gaseosa) son transferidos hacia un sustrato sélido, quedando fisica ‘© quimicamente enlazados en la superficie del adsorbente. La adsorcién es un método: efectivo de eliminacién con bajos niveles de iones metalicos. Sin embargo, la viabilidad econémica de este proceso depende de la existencia de un medio eficaz de regeneracion del slido una vez agotada su capacidad de adsorcion. El adsorbente se caracteriza por su alta porosidad, con poros de tamaiio extremadamente pequefio que dan Ingar a que la superficie intemna del adsorbente sea mucho m moléculas sean retenidas mas fuertemente que otras, lo que hace el proceso de adsorcién yor que la extema, Diferencias en el peso molecular 0 polaridad hacen que unas sea selectivo, La adsorcion fisica esti causada principalmente por fuerzas de Van der Waals y clectrostiticas, dindose éstas entre las moléculas del adsorbato y Tos dtomos que componen la superficie del adsorbente, Estos adsorbentes estin caracterizados prineipalmente por las propiedades de la superficie, como su area superficial y su polaridad. El ign es adsorbido por el solido depencliendo dela carga relativa entre ambos. Este proceso puede serlento o rapido, dependiendo dela composicién del adsorbente, del adsorbato y de la temperatura Laadsorcién quimica o quiadsorcion es debida a ferzas de naturaleza quimica y es um proceso que depende de la temperatura, la naturaleza quimica del sélido y la concentracion de la especie a adsorber. Los dos tipos de adsorcién no tienen por qué darse forma independiente, asi, en los sistemas naturales es frecuente que ambos se den en la misma superficie sélida. Las diferencias entre adsorcion fisica y quimica se resumen en la Tabla N° 01 Tabla 1 Diferencias entre adsorcién Fisica y quimica Parimetro Adsorcion fisica Adsorcién quimica Temperatura Baja Alta Calor de adsorcién Bajo Alto Velocidad Ripido Lento Energia de activacion Baja Baja Cobertura Posible multicapas Monocapa Reversibilidad Alta Ieversible ‘Nota: Fuente: (Gode & Peblivan, 2005, pig. 890) El sélido adsorbente universalmente utilizado en el tuatamiiento de aguas contaminadas con metales pesados es el carbén activo, El earbén active, por su superficie no polar y su bajo coste, es el adsorbente clegido para eliminar una amplia gama de contaninantes, sin embargo, como no es seleetivo, puede adsorber tambin componentes inocuos que se encuentren en proporciones més elevadas que otros contaminantes més peligrosos como los metales pesados, por este motivo recientemente se estan desanrollando diversos materiales sélidos que mejoran, en ciertas aplicaciones, las propiedades del carbén activo. Los alurminosilicatos son otros adsorbentes muy usados en la eliminacién de metales pesados, 2.2.4 Tecnologia de membranas Las membranas son barreras fisicas semipermeables que separan dos fases, impidiendo su intimo contacto y restringiendo el movimiento de las moléculas a través de ella de forma selectiva. Este hecho permite la separacion de Jas sustancias contaminantes del ‘gna, generando un efluente acuoso depurado La aplicacion de la tecnologia de membranas para el tratamiento de contaminantes tiene una mayor complejidad. Ademas del clevado coste de estas instalaciones, Las membranias no son ccapaces de resistir cierto tipo de agentes quimicos, y éiertos valores de pH, y ton especialmente deteriorables por la presencia de micro-organisms. Asi mismo, a compactacion, el escalado para diferentes candales de tratamiento, la baja tasa de vida de operacion y su aplicacién tinicamente f caudales de alimentacion con bajas concentraciones de metales son algunos de los problemas con los que se encuentran estas instalaciones ‘Tambien, el consumo de energia se incrementa con el aumento de las concentraciones de metales y se requiere de ma mano de obra que, ademas de costosa, debe ser muy cualificada para el fincionamiento de este tipo de plantes. La Tabla N° 02 resume Jas caracteristicas de los tres tipos de tecnologias de membranas mas empleadas: Microfiltracién (M.F.), Ultafiltracion (UF) y Osmosis Inversa (O.L) (Gode, F.; Pehlivan, E., 2005, pag. 283). Tabla 2 Caracteristicas de las tecnologias de membranas Sustancias que pasan Sustancias que retienen ‘Tecnologia Hieee Tipo ueery Pato ico Tipo Dimension Aguay Solidos > 300 ginal ME. Agt Nicliog O-Hatm — Suspendides —Bacerias siliee G59” un) Agua y ur. saidanciasde 9 jo.qum ERIS Macromotéeutas —_>$00 ot ke bajo peso ee Coloides (0,001 - 0,02 mm) molecular Inorginicos —_Inorginicos on Agua 1-6am ——Coloides Coloides 250 g/mol orgénicos orgénicos ‘Nota: Fuente: (Gode & Pehlivan, 2008, pig. 882) 2.2.5 Procesos electroquimicos Estin basados en la utilizacién de técnicas electroquimicas, haciendo pasar una corriente eléctrica a través del agua (que necesariamente ha de contener un electrolite) y provecando reacciones de oxidacién-reduccion tanto en el citodo como en el anodo. Por 9 tanto, se utiliza energia eléctrica como vector de descontaminacion ambiental, siendo su coste una de las principales ventajas de este proceso. Sin embargo, como ventajas cabe destacar la versatilidad de los equipos, la ausencia tanto de la utilizacién de reactivos como de la presencia de famgosy la selectividad, pues controlar el potencial de electrodo permite seleccionar la reaccion electroquimica dominante deseada, Es conocido el uso de la electrodiitisis para la desalinizacion de agua de mar con 1 objetivo de obtener agua apta para el consumo Inumano, asi como la concentracién del agua de mar para producit sal, no obstante, nuevas aplicaciones han sido probadas en diferentes industrias. Asi, en los ailos 90 surgieron diversos estudios en los que se aplican procesos electroquimicos para la recuperacion de metales pesados, Las consecuencias de las reacctones que se producen pueden ser indirectas, como en el caso de Ia electrocoagulacién, electroflotacién 0 electrofloculacién, donde los productos formados por electrolisis sustituyen a los reactives quimicos, y supone ma alternativa con futuro la clasica adicién de reactivos Sin embargo, la aplicacién que esti adquitiendo mayor importancia es el tratamiento de aguas residuales industriales, a través de una oxidacion 0 reduccion directa ‘* Oxidacién en nodo: En el snodo se puede producir la oxidacién de determinados iones metilicos. Esta oxidacin se puede producir directamente por una transferencia de electrones en la superficie del modo 0 bien por Ia generacion de ‘tm agente oxidante “in situ”. En este tiltimo caso se evita manipular agentes oxidantes. El rango de concentraciones con posibilidades de utilizar este tipo de tratamiento también. es muy amplio. © Reduccién en catodo: Se ha utilizado en situaciones, no poco frecuentes, de reduecién de metales catiGnicos desde varios miles de ppm de concentracion hasta valores incluso por debajo de una ppm. Hay una primera etapa de deposicién del metal sobre la superficie del catodo que ha de continuarse con la remocion del mismo. Esto se puede hacer por raspado, disolucién en otra fase, ete. El reactor electroquimico utilizado suele ser de tipo filtro-prensa, semejante alas pilas de combustible. Este sistema permite un crecimiento modular del area. Basicamente cada médulo se compone de un elemento catidico de bajo sobrevoltaje a hidrégeno (Pt, Au, 9 aceroinoxidable, Ni, etc.) y un elemento anddlico que utiliza como base oxidos de metales nobles. La Figura N° 01 esquematiza el reactor, ‘Agua residual chatetat A “l I t t 4 | + ae + % a J Metal iia tated Figura 1 Esquema del reactor electroquimico ‘Nota: Puente: Mal removal by wastebiomass to uparaduate Wastewater teatmen plans Water Science and “Techoloay Bsta tecnologia presenta: el inconveniente siguiente: las presencias de otros metales no contaminantes pueden interferir, simultinea © preferencialmente, en la deposicién sobre los electrodos y se requeriria un tratamiento posterior. Elmétodo es ampliamente usado para “la recuperacién de metales de suelos, como es el caso de la separacion del cadmio de la kaolinite” (Venkobachar, 1990, pag. 319). 2.2.6 Extracciones organicas Las extracciones orgénicas 0 recuperacién con disolventes son tesnicas de separacion bien establecidas y de amplio uso en la eliminacion de metales contaminantes de efluentes industriales. “Esta técnica se emplea fundamentalmente en procesos industriales a gran escala donde las concentraciones de contaminantes son elevadas" (Hidalgo, 3004, pig 234), Los disolventes que se usan en las extracciones orginicas son cada vez mas selectivos, lo que permite separar moléculas especificas de la fase acuosa, La recuperacién con disolventes tiene importante aplicacién comercial en aquellos casos en Jos que se requiere una separacién selectiva de iones metélicos La tecnologia de extraccidn orgnica requiere el empleo de grandes cantidades de agentes orginicos extractores, lo que incrementa de manera considerable los costes econémicos. Asi mismo, cuando las concentraciones de metales se encuentran por debajo de Sg/L, Ia técnica no resulta econémicamente viable, ‘Como resumen de las teenologias deseritas, en la Tabla N° 03 se recogen algunas de las caracteristicas mas notables de ellas (Costa & Leite, 1990, pag. 942), Tabla 3 Caracteristicas de las tecnolagias de descontaminacién Influencia Niveles de Tecnologia | TOPANGA | setectividad | de sétidos | TOPANGA? |” metal Senki Fvconveddel pleads | embiosde | eSmretaes| en | anes | estima, ntaas convenintes P suspension | TCS | ng, 5 > Blagente activo puede ser recuperado Precipitacion Simplicidad de a i Alta Baja Baja ‘Alta 210 aoeaane ‘para stt posterior rentlizacion quimica Fae se operacién * Problemnas con concentraciones baja de Eo Heo metales + Elevado coste de instalaci6n Intercambio Tnetivan la + Bfectva + Lasresinas son vulnerablesa fa oxidacién ‘a6 Baja Alta ‘Muy alta ey © Efluente puro por agentes quimicos, Recuperacisn del metal «El proceso e ve fuertemente afectade- por Ta presencia de otros cationes Adsorcién Convencional + Noesselectivo Altamente efectivo a ¥ wbrecarba =| BA Baja Muyalla <10 aa Salo feiva pata js ives de ntalis i pesados ee cconcentraciones . ; Siorsente eat} ‘Alta dependencia del pH «# Alto cose energético Efluente puro 8 ‘Tecnologia de + Lasmembranas son especialmente Baja Moderada—=«-Muyalla—Intolerancia = ->10.——_* Proceso atomatizado i rapa y y eteriorables (baja tasa de vida media) Nota Fuente: Adsptado (Gode & Peblivan, 2005, pag. 879) + Reauperacion del metal posible ‘+ Aplicabilidad solo a caudales con baja cconcentracion 2.3 Biosorcién, tecnologia alternativa El término “biosorcién” se ha acuitado para describir el fenémeno de captacién pasiva de iones metalicos, basado en la propiedad que ciertos tipos de biomasas inactivas o muertas poseen pata enlazar y acumular este tipo de contaminantes por diferentes mecanisinos (adsorcién fisica, complejacién, intercambio iénico, etc.). Esto implica que el mecanismo de eliminacién no esti controlado metabélicamente. En contrapartida, el ténmino bioacumulacién deseribe un proceso activo, donde la eliminacién de los metales requiere dela actividad metabélica de un organismo vivo, En los iillimos affos se ha diversificads Ia utilizacién de biomasa muerta o productos derivados de ella, ya que, ademas de eliminar el problema de la toxicidad, presenta ventajas econdmicas, tanto de mantenimiento como evitando el suplemento de mutrientes. Sin embargo, las células vivas pueden presentar una variedad més amplia de mecanismos para la acumulacion de metales (Venkobachar, 1990). En la Tabla N° 04 se recogen las principales caracteristicas de la biosorcién y bioacumulacién, témninos que a veces son utilizados erréneamente de forma indistinta Tabla 4 Comparacién entre biosorcién y bioacumulacién Biosorcion, “Bioacumulacion Ventajas: T._independiente del crecimiento (oromasa ‘nuerta) no seta a las limitaciones de toxicidad, No necesita de nutrientes, ni productos metabdlieos Los procesos no estén gobernados por Jimitaciones biologicas 3. Laseleccién de Ia técnica de ‘inmovilizaci én no esta gobemada por Jimitaciones de toxicidad o inactivacién temica Esripida y eficiente en la eliminacién de tales, la biomasa se comporta como un intereambiador ~ adsorbente de iones. ‘Los metales pueden ser liberados fivilmente y reouperados. 1. Aunque cada célula puede llegar a saturarse, el sistema se ekbido al ‘xecimiento 2. Los metales se depositan en un estado quimico alterado y menos. sensible a la deserciéa cespontanea. 3. La actividad metabdlica puede ser Ia tnica forma ‘econémica de lograr cambios en estado de valencia 0 degradar —_compuestos organometilicos, se pueden utilizar sistemas multienzimiiticos 4. Se pueden mejorar las cepas por medio

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