聚酯热熔胶的应用及研究进展’

殷锦捷， 马海云

（辽宁工程技术大学，辽宁省阜新市１２３０００）

摘要：综述了聚酯热熔胶的研究历史及发展概况，介绍了聚酯热熔胶的结构、性能、应用．探讨了聚酯热熔
胶的研究方向及发展前景。

关键调：聚酯；热熔胶；综述
中田分类号：ＴＱ４３６ ４ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００４—２８４９（２００３）０２—００４７—０４

概述
例¨３｛。）聚酯预聚体的形成。
聚酯（ＰＥＴ）是由英国化学家ｗｈｉ曲ｅｌｄ和Ｄｉｘｏｎ ｎＨ０—０一ＣＲ—ＣＯ一０Ｈ＋（ｎ＋１）Ｈ０一Ｒ’一０Ｈ

于１９４４年发明的．１９４９年率先于英国实现工业化生
；型：型兰！堡些型！ｔＨＯ—ＥＲ・一０一ＣＯ—Ｒ—ｃｏ一０
产，聚酯树脂具有优良的服用和高强度性能…。但
一］ｎ—Ｒ’一ＯＨ＋２ｎＨ２０
聚酯热熔胶在世界上的出现是在２０世纪６０年
（２）高分子量聚酯的形成。
代口Ｊ。我国聚酯热熔胶工业化始于２０世纪７０年
ＨＯ一［一Ｒ’一Ｏ—ＣＯ—Ｒ—ＣＯ—Ｏ一］ｎ—Ｒ’一
代，至今发展速度仍很缓慢，到目前为止也只有吨级
２４０—２７０℃（真空催化剂）
产品，远远不能满足市场要求，而且其用途也只限于 …
高分子量聚酯
制造服装衬里等，其它方向应用很少【３ Ｊ。由于聚酯
聚酯热熔胶具有较好的粘接强度和耐热、耐寒、
热熔胶的主体聚合物是一种新型合成材料，它具有
耐干湿洗性、电性能优异，缺点是加热熔融时的粘度
高性能、低成本的优点，因此国外一直在从事它的研
较大，用手工操作比较困难，一般需要用专门的涂布
究和开发工作。目前国内聚酯热熔胶牌号有ＨＥ一
设备进行施工。从化学结构看，聚酯类热熔胶可分
１、ＨＥ一３、７９１、７９２、ＺＵ一０ｌ等。世界聚酯热熔胶的
为共聚酯类、聚醚型聚酯类、聚酰胺聚酯类三大
主要生产厂商有美国的Ｂｏｓｔｉｋ，Ｆａｓｔｅｎｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ，
类【２ｊ。从分子结构看，饱和聚酯的分子直链中引入
Ｇｏｏｄｙｅａｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ．Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ和Ｗｈｉｔｔａｋｅｒ等
苯基将提高它的熔点、拉伸强度和耐热性，引入烷基
公司，西欧的Ｅｍｓｔｅｒ—ｗｅｒｋｅ，Ｄｙｎａｍｉｔ Ｎｏｂｅｌ和Ｈｕｅｌｓ等
和醚键将改善熔融粘度、挠曲性和柔韧性，但这种分
公司。
子结构还具有高结晶性，浸润性和胶结强度较差。
１聚酯热熔胶的结构、性能及合成原理 因此通常在合成时加入一些酸类或醇类来取代一部
分原有单体，使其进行无规聚合，从而破坏结晶性，
聚酯是聚合物主链上含有酯基（一ＣＯ一０一）的
提高浸润性和胶结强度。杜邦公司用对苯二甲酸二
总称，分为不饱和聚酯和热可塑性聚酯两大类，热熔
甲酯、聚四甲撑二醇醚和ｌ，４一丁二醇，通过酯交换
胶所需要的是线型饱和聚酯树脂，通常由多元酸和
多元醇经过酯交换反应、酯化反应和缩聚反应制得。 反应制得聚醚型聚酯共聚物【５１，该共聚物由软硬两

通常用对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸、己二醇和丁 种嵌段构成，熔融流动性好、耐冲击、耐挠曲，应用广

二醇等为原料。酸和醇的摩尔比决定聚酯分子的端 泛。

基。酸过量时得到的聚酯分子端基为羧基，以醇过量 聚酯热熔胶的基体与其它添加剂的配比不严

得到的聚酯分子以羟基为端基。聚酯分子的合成一 格。添加剂的主要作用是降低熔融粘度，经常使用
般分两步：首先制得聚酯预聚体，再由预聚体合成高 的稀释剂有齐聚苯乙烯树脂和石油树脂，增粘剂有
分子量的聚酯。以醇过量的聚酯的聚合反应过程为 二甲苯树脂、苯酚树脂，填料有滑石粉和碳酸钙，有

・收稿日期：２００２—０５—３１， 惨回日期：２００２一０７一吣

作者简介：殷锦捷（１９５６一），女．副教授．１９８２年毕业于大连工学院化工系有机化工专业。

　万方数据
时为适席小旧Ｌ作条什，还。，岳扭１人补强刺（玻璃纤
维、ｆ纤绷等），川燃弃４（演化芳香旅化台物、磷化台
物）、紫外线吸收剂（二苯摹甲酮系化合物）等
聚哺热熔胶“川；｜Ｊ成粉状、粒状、带状等， 般采
川々用的涂砷Ｊ设箭。
２聚酯热熔胶的Ｊ，；ＤＩｊ
Ｉ｛ｉ＿ｒ聚酯热熔胶具有优异的性能，从而使其在
很多场合得到广泛应用。聚酯热熔胶主要用于织物
加丁、地毯背衬、服装加～Ｉ．、制鞋、世等。此外在包
装、热划、复合脱、汽车部件装配、增强材料、电器行
、址榭到Ｊ扣川。
２ １在纺织品中的应用
由于聚哺分子中含确一ｃ—ｏ一，所以聚酯热熔
胶具ｌｉ很好的柔切’比，而儿聚酯热熔胶列羊毛、棉、
麻等天然纤维和涤丝、尼龙等合成纤维具有较好的
粘接性，已Ｊ“泛应用于服装、地毯以及无纺布的制
作。其巾服装用热熔胶最多的为热熔衬。服装用热
熔胶的兽求是无色无味、质地柔韧、快速固化、耐洗、
抗氧化（耐）乜照不褪色）。聚酯热熔胶在织物中的应
用主要尾制成一定粒径的粉末，撒在被粘体上或拉
成细丝，与高熔点的纤维混合，用于具有特殊用途无
纺布的粘接，而在服装中应用主要是制作热熔衬或
代替缝纫粘合面料。
用多元酸及们二胺尉聚酯改性，能制成聚酯酰
胺热熔胺，由于聚酯酰胺热熔胶既有酯键（一（２０一Ｏ
一），又有酰胺键（一ｃｏ—ＮＨ一），综合了聚酯热熔胶
和聚酰胺热熔胶的共同优点，不仅具有挺括丰满的
外观质量，而且洗后不经熨烫自然平艇，具有优异的
耐干洗、水洗性能，因此广泛应ｔＥ｝Ｉ于织物的粘接。王
润珩等旧。８１采用链交换法将聚酯热熔胶与聚酰胺热
熔胶在氮气的保护下共熔，在催化剂作用Ｆ发生链
交换反应，获得了聚酯酰胺热熔胶，应用于静电植绒
用服装，结果表明，耐１：洗、水洗性均好于聚酰胺热
熔胶。张端１９ ｏ采用共缩聚法用二元酸、二元醇、二元
胺、涤纶短丝、碎屑等合成了聚酯酰胺热熔胶．其耐
水洗、干洗性大为提高．粘接强度也有很大的提高，
如以胶膜形式粘接布时，其粘接强度大于被粘材料
——布本身的强度。３－润珩等ｉｌｏ］还用“溶胀”法列
聚酯热熔胶的制粉方法进行了研究。
以对笨二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二。甲酯和少
垃脂肪族二羧酸的混合酸与１．４ ｑ－一二醇、己二：醇的
混合■元醇，卉：钛酸四＿Ｊ酯催化下共聚，得到的线型
聚酯，具有较好的粘接性、柔韧一陀和耐水性。以对苯
：？甲酸二ｆｐ酯、问苯二甲酸二甲酯、１，４丁二醇中引
　万方数据
人端羟基聚四亚甲基醚进行嵌段共缩聚，制得的聚
醚型聚酯，具有较好的粘接强度，耐干湿洗性好。由
ｌ一聚醚分子链段具有很好的柔韧性，将其作为共聚
坼兀无规地嵌段在聚酯大分＝『链上，打乱丁聚酯大
分子原有的有序排列，降低了大分子链问的相互作
ｒ１］力或结晶程度，因此显著降低了聚酯树脂的熔点
和熔融粘度，使其适合做服装衬里的胶粘剂。这种
改性聚酯（ＰＥＳ）也可做热熔胶浆，祝艳敏等…１根据
ＰＥＳ热熔胶的物理化学特点经过多次小实验和大生
产实验，研究出了使用方便、性能优良的浆点衬用的
ＰＥＳ热熔胶浆。上海纺织科学研究所的毕克鲁”２１
｝羽数值对各类热熔胶进行了综合分析，总结了聚酯
热熔胶在服用性能上的优势，．
２ ２在制鞋业中的应用
鞋用热熔胶的基本要求是：高的初牯强度且持
久：固化时间短；胶质柔韧性好；耐挠曲；耐热：耐油
耐水；耐寒；耐化学介质。由于聚酯热熔胶的优异性
能，因此已成为制鞋业巾最重要的胶种，实践证明，
用聚酯热熔胶胶结的皮靴大底，经过７５０００次的反
复挠曲也不会开胶。
Ｅ Ｍ．Ｃｒｏｗｅｌｌ【４１开发了一种线型三元共聚聚酯
热熔胶，具有高弹性和柔韧性以及较高的粘接强度。
该三元共聚酯室温下不溶于普通有机溶剂，因此不
受清洗剂的影响。
用支链化的羧酸和支链二醇作原料制成的无定
型聚酯，可有较高的内聚强度和柔韧性。以聚二酸
和低分子量二醇反应生成长链酯结构，具有较好的
耐热、耐侯性。这些聚酯均适宜做鞋用胶粘剂。
日本聚酯株式会社【Ｉ ３。发明了一种具有热稳定
性和可模塑性优秀的聚酯组合物。其中聚酯有芳香
族二羧酸、脂肪族二醇组分和少量磷系抗氧剂与位
阻酚型抗氧剂的混合物等制备。
２ ３在其它行业中的应用
除了纺织品、制鞋业以外，结晶性但玻璃化温度
低的耐寒、耐热、耐热振动的聚酯热熔胶可用于制罐
等金属的粘接。由于聚酯热熔胶具有耐热、耐寒、耐
水、耐油性好，以及对金属和塑料优良的粘接性，从
而在汽车工业巾也得到了应用。叉因为该热熔胶优
良的耐热、耐寒和电气性能使其在电气工业中获得
了应用，如变压器接头固定、偏转线圈固定。杜郢
等【１４ｊ利用废聚酯应用于聚酰胺热熔胶中，可用于彩
电偏转纱圈的固定，聚氯乙烯电线捆束固定等。此
外，聚酯热熔胶还应用于包装、木材、建筑材料等行
业的粘接。
 ＨｅｎｋｅｌＫ—Ｇ．ａ Ａ开发的聚酯热熔胶由聚酯、氧 不例外，由于热熔胶广泛应用于纸品、木材、织物、塑

化松香甘油酯、ＤＯＰ配成胶，露置时间＞１０ｍｉｎ，可以 料以及其它材料的粘接，这些产品（尤其是纸品）废
用于粘接木材。 弃后，出于环保，要求回收利用这些热熔胶，因此，水

由＜７５％对苯二甲酸与１，４丁二醇的混合物， 分散型或水溶性热熔胶是受人欢迎的，对这类热熔

５％～６％的二甘醇，２％～１０％的ＰＥＧ（相对分子量 胶除要求有必要的粘接性能外，还需能用水或碱水
６００—４０００）并添加０—４０％的三甘醇混合反应生成 溶解．且需无毒，易做排水处理。
的热熔共聚醚酯胶粘剂，可提高结晶度，熔点达９０ 可水分散性是指支链上含有功能性羧基或羟基
—１９０。Ｃ，可用于粉末涂料ｏｌ”３ 等亲水性官能团的聚合物形成的热熔胶。在聚酯中
陈续明等．１６ Ｊ研究了聚酯酰胺／ＥＥＡ共混体的组 引入磺酸盐的方法可制成水分散型热熔胶。Ｒｉｃｈａｒｄ
成与性能，如软化点、玻璃化温度、低温柔韧性、拉伸 ａ ｍｉｌｌｅｒ”４１等用５一磺酸钠一异苯并呋哺酮酸，合成
强度、仲长率和硬度等的影响做了研究，同时将它应 在主链上悬挂有一ｓＯ，‘Ｎａ＋基团的支链的共聚物，这
用于热熔胶．研究了体系的粘接性能，结果表明，当 种聚合物与软化点高于舳℃，含环状结构的极性增
ＥＥＡ含量为１１％时，剪切强度、剥离强度最大，当 粘剂以及增塑剂（如ｔ，４一环乙烷＝乙酸），以及少
ＥＥＡ含量为３５％时，体系拉伸强度达最大，对ＰＥ和
量抗氧剂混合制成的热熔胶能１００％溶于水或碱水
铁等基材具有满意的粘合性，ＥＥＡ含量超过５０％ 中。
时，体系的低温柔韧性可通过一３０℃。
３ ３反应型聚酯热熔胶
３聚酯热熔胶的研究方向和发展前景 一般热熔胶均由热塑性树脂组成，初粘强度不

高，固化速度慢，而反应型热熔胶克服了这些缺点，
３．１ 可生物降解的聚酯热熔胶
反应型热熔胶目前主要是异氰酸酯端基的聚氨酯聚
聚合物的生物降解是通过水解和氧化作用来完
合物，使用时与水、与含一ＯＨ聚合物发生化合、交
成的，主链上含有胺基、羟基、脲基等可降解的基团
联，从而高分子量化，提高粘接强度。
的聚合物能够降解，在聚酯组分中加入乳酸成分，就
将聚酯的端羟基与多异氰酸酯或乙烯基二烷氧
可使聚酯热熔胶具有生物可降解性，日本专利¨７１介
基硅烷反应，生成端异氰酸酯或端烷氧基硅烷预聚
绍了一种脂肪聚酯热熔胶，由１，４丁二醇，辛基丁二
体．可用做湿固化热熔胶。
酸，丁二酸共聚体与增粘剂配成透明的热熔胶，可生
配方：聚己二酸乙二醇酯（羟值３２）２００９， 甘
物降解。美国专利【１８］介绍用双羟基酸与醚反应，合
油 ｌＯ．２９ ＭＤＩ ３１．４９，马来化聚异丁烯３７．５９
成古有羟甲基的聚酯做基体，生产出可生物降解的
混合制得的聚酯湿固化反应性热熔胶，１２０℃时
热熔胶。Ｓｈａｒａｋ等［１９ ３还用含有羟基的丁酸酯、戊酸
粘度为７．３Ｐａ・ｓ，粘接木材在室温和６５％湿度下２周
酯、纤维素、淀粉酯等做基体，用蔗糖酯作为增粘剂，
研制出能生物降解的热熔胶。Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ 固化，１００％，３５０９负载时，剪切强度达２４小时以上。
庄建元Ⅲ１发明了一种反应型热熔胶的组成。包
Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｉｎｖｅｓｔｍｅｎｔ Ｈｏｌｄｉｎｇ ＣｏｒｐＬ２００研制出由６５％一
括端羟基聚酯、多异氰酸酯、扩链剂等组成，可延长
９１％３一羟基丁酸和９％一３５％３羟基戊酸合成的聚
热熔胶的适用期，初粘性好，能经受住较高的温度，
酯Ｐｉｏｐｏｌ ９０份，萜烯树脂１０份，抗氧剂ｌｒｇａｎｏｘ １０１０
１份组成热熔胶，也是可生物降解的热熔胶。 改进了热熔胶使用时的工业性能，尤其是聚烯烃塑

可生物降解聚酯热熔胶在国内也有很多报道， 料表面粘接强度大，可广泛应用于汽车、建筑、服装、

刘寿波等［２１’以两种合成的酰胺二元醇和癸二酸为 皮鞋等行业。

原料合成了可生物降解的聚酯酰胺共聚物，研究了 ３ ４阻燃聚酯热熔胶
该类半晶体聚合物的合成、结晶及其生物降解性。 日本专利Ｌ２６ Ｊ发明了～种以丁二醇一间苯二甲
愈吴等【２２ ｏ介绍了生物可降解聚酯纤维的发展，介绍
酸一对苯二甲酸共聚物、溴化苯乙烯、Ｓｂ２０，组成热
了目前研究有所发展的聚乳酸、聚丁二酸酯类等近 熔胶，达ＵＬ９４Ｖ一０，粘铜板１．１（２３℃）和０．６６Ｎ／
几年的工作。吴颖等ｍ１发明了一种生物降解聚酯
２５ｍｍ（６０℃）。
一聚乙丙交酯，以其为基本树脂可制成聚酯类热熔
胶。 ４结束语
３．２水溶性和水分散型聚酯热熔胶 聚酯热熔胶作为一种环保型产品，在中国有着
当今世界人们的环保意识日益增强，热熔胶也 巨大的发展空间，目前，合成胶粘剂行业已进入快速

　万方数据
 ＣＨＩＮＡ ＡＤＨＥＳＩＶＥＳ Ｖｅｌ．１２ Ｎｏ．２
．５０．

发展阶段。据预测，“十五’’期１９，我国年增长速度将 ［８］王润珩－等．织物用褒酯酰胺热熔腔的研制［ＪＪ河北
工学院学报，１９９２，（１）：２５—２９・
达７％，我国胶粘剂结构还极不合理，许多行业还在

继续使用溶剂型、对人类健康有害的甲醛、苯系化学 ［９】张端，等，要过共缩聚早产合成织警用聚酯酰胺热熔
品＇随环保意识的日益增强，将会引起人们和政府的
高度重视。
…］鬻￡＝嚣．溶胀，１９９３．：：≥鬟的研究【ｊ］
中国胶粘剂，Ｊ９９４．３（６）：４—６
生产聚酯热熔胶的主要原料ＤＭＴ，ＴＰＡ，ＥＧ，癸
［１１］祝艳敏，等ＰＥｓ热熔胶浆的研制［Ｊ】中Ｉ￥１胶粘刺，
二酸，己二酸已可立足国内，丁二醇也将要摆脱进口 ２０００，９（５）：２２—２５
局面，由于国产聚酯的低价格，会使开发聚酯热熔胶 ｆ１２］毕克鲁对聚酯类热熔胶的再认识一从服用性能做

具有较强的竞争力。与国外相比，我国对聚酯热熔 综合分析［Ｊ］中国胶粘荆１９９９，８（３）：２７—２９
胶研究少，产品种类也远不及国外。使用聚酯热熔 Ｉｔ３］ ＯＥＡＫＩ ＹＵＫＩＫＯ．ｅｔ ａ１日本公开特许２００１ ２８８３４８Ａ２

２００１—１０一１６
胶会促进相关产业大型化、连续化，如涂布机、喷枪
等已国产化，机械的配套生产也为聚酯热熔胶的发 ［１４］杜郢废聚酯在聚酰胺热熔胶合成中的应用［Ｊ］中
国胶粘剂・２００２，１ｔ（１）：９一Ｉｔ
展提供了手段。目前聚酯热熔胶的开发重点应该为
ｉｔｓ］］ＡＨＲｓＥ亿ＨＥｌＫＥ，。‘８ｌ ＨＭＡ ８ｎｄ ｉ‘８ ８ｐ—ｉ。８６。“［Ｐ］
高分子多元共聚和高分子共混，开发更优化的催化

竺系，加警苎竺研窑，竺聋簧董翼望冀望篁冀。，鍪兰［。。］Ｄ陈Ｅ续１９明６３，２等４７３聚２００酯１酰－０胺７，－。１。２。．共混体组成与性能…
能，结晶性能等。通过改性使聚酯热熔胶具有更优
。

高分子材料科学与工程．２００ｉ．（６）：５７—６０
异的综合性能，满足各行业不同的要求。 日本工业株氏会杜日本公开特许ｌｏ一２５１６１２
［１７］
中国已经加入ｗＴｏ，胶粘剂行业面临着重大挑 ［１８］ＳＨＡＲＡＫ．ｅｉ ａｌ Ｈｏｔ－ｒｅｅｌｔ删ｄｈ ｉ，。。ｈａｓｅｄ。。ｈｖｄｍｘｙ—ｆｕ。一

战，大力开发聚酯热熔胶势在必行，国家应加强宏观ｔｉｏｎ出ｐ０１ｙｍｅｒｓ［Ｐ］ＵＳ Ｐ ５，５８３，１８７（１９９６）

调控和指导。加速我国胶粘剂行业调整进程，提高整 ［１９］ ＳＨＡＲＡＫ，ｅｔ ａｌ Ｓｕｃｍｓｅ ｂｅｎｚｏａｔｅ ａｓ ａ ｔａｅｋｉｆｉｅｒ ｆｏｒ ｗａ时

个胶粘剂行业的综合竞争力，同时也使聚酯热熔胶 ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｏｒ ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｌｅ ｈｏｔ ｍｅｌｔ ａｄｈｅｓｉｖｅ［Ｐ】ＵＳ Ｐ ５，

５７４，０７６ １９９６—１１～０６
的开发迈上一个新台阶。
［２０］ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒ曲ａｎｄ ＣｈｅｍｉｃａｌＩ“ｖｅｓｔｍｅｎｌ Ｈｏｌｄｉｎｇ
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『Ｐ１ ｃＮＪ０５１１８６Ａ，１９９ｌ一０５—０８．

Ｔｈｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｈｅ ｌａｔｅｓｔ ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｄｖａｎｃｅｍｅｎｔ ｏｆ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ｈｏｔ—ｍｅｌｔ ａｄｈｅｓｉｖｅｓ
ＹＩＮ，ｉｎ。批， ＭＡ Ｈａｉ一）ｔｕｎ

（Ｌｉａｏ Ｎｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｆｕｘｉｎ １２３０００，Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｒｅｖｉｅｗｓ ｔｈｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｈｉｓｔｏｒｙ ａｎｄ ｇｅｎｅｒａｌ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ＨＭＡ，ｔｈｅ ｃｏｎｓｔｒｕｃ．

ｔｉｏｎ，ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ａｎｄ ｔｈｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ａｒｅ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ，ｔｈｅ ｌａｔｅｓｔ ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｄｖａｎｃｅｍｅｎｔｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ ｉｎ ｔｈｅ ｆｕｔｕｒｅ

ａｒｅ ｖｉｅｗｅｄ．

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ；ｈｏｔ—ｍｅｌｔ ａｄｈｅｓｉｖｅ；ｒｅｖｉｅｗ

　万方数据