ABLANDAMIENTO Cliff J, Kirchmer, Ph.D.* OBJETIVOS DEL ABLANDAMIENTO Fl objetivo tecnol6gico del ablandamiento es la remo- cién de iones de calcio y magnesio, pring{palets causantes de la du reza en el aqua, Otros Jones como el Fe? y “nt? también causan dureza, nero son de menor importancia. Pero & por qué remover el calcio y el magnesio? Es tos objetivos, que podemos llamar de orden secundario, se refie- ren al aspecto’ econ6mico y estético. Los efectos perjudiciales de la dureza en el agua in cluyen: consumo excesivo de jab6n en casas y lavanderfas; forma~ cién de natas y cuajadas en casas, lavanderfas y fabricas de teji dos; dafio a la ropa y otros géneros; endurecimiento de verduras co cidas en agua dura; y formaci6n de costras en calderas, calentado- res de agua, cafierfas, planchas, m&cuinas de lavar y otros utensi- lios. El mayor dafio es en el aspecto econémico. Antes de que se generalizara el empleo de detergentes sintéticos, diversos estudios realizados demostraron que el ahorro en el uso del jabén solamente justificaba la introducci6n de ablandamiento en la plan- ta de tratamiento. Ahora que los detergentes sintéticos son m&s comunes, existe la idea de que la dureza no es importante desde el punto de vista econémico, sino solamente est&tico. Esta apreciaci6n, sin embargo, no es aceptada por Aultman, quien present6 datos que muestran que el gasto anual en agentes de limpieza para una familia de 5 miembros se duplica a medida que la dureza aumenta de cero a 375 mg/l (W.W. Aultman,1958). * Asesor Reqional en Laboratorios y Quimica Ambiental Centro Panamericano de Ingenierfa Sanitaria y Ciencias del Ambiente - CEPISEn este mismo informe se presentan algunas declara- ciones de auimicos y t@cnicos: Le indeseables en las lavanderfas, bebid: Los detergentes no rinden tan bien en agua dura como en agua blanda. El rendimiento disminuye a medida que la dureza va aumentan- do. Los fones de la dureza interfieren y ocasionan que una parte de la suciedad sea nuevamente depositada en el género. La solucién real es el agua blanda. Se necesita mayor cantidad de detergente sintético en el agua dura. En aqua blanda una concentraci6n de 0.15% de detergente es su- ficiente, pero en agua con una dureza de 360 mg/l como CaC03, probablemente sea necesaria una concentraci6n de 0.3%. Se puede dar por sunuesto que el ablandamiento ahorrarfa a una familia de tino promedio entre 200 - 280 gramos de detergente por semana, Otro estudio efectuado en los EE,NU, encontr6 que el ahorro en jab6n, deterqentes, limpiadores en general, compuestos pulido- res, blaneueadores v otros aditivos fue de US$ 1.15 persona/ afio por cada 100 mg/l de reducci6n en la dureza, DeBoer y Lar- son, 1961). En la industria, la dureza excesiva puede producir resultados carbonatadas, acabado de me tales, industria textil y tintorerfa, procesamiento de alimentos ,pa pel y pulna, lavado de botellas, fotoqraffa, curtiembres e indus— tria de cuero, y otras industrias. Fn la siguiente tabla anotamos los valores limites recomendables para la dureza en alqunos proce- sos industriales.TABLA 1 VALORES LIMITES RECOMENDABLES PARA LA DUREZA EN AGUAS INDUSTRIALES. Valores limites recomendables Industria y Proceso mg/1_como Cac03 calderas 0-150 1ibras/pulgada? 80 150-250 * 7 40 250-400 * : 12 Mas de 400 . 2 Cervecerfas 200-300 Bebidas carbonatadas 200-250 Enfriamiento 50 Enlatado y congelaci6n de alimentos General, 50-85 Legumbres 25-75 Frutas y verduras 100-200 Arvejas 200-400 Lavado de quipo(indust.alimentaria) 10 Procesamiento de alimentos, general 10-250 Lavanderfas 0-50 Industria papelera 100-200 Industria de ray6n Producci6n de pulpa 8 Manufactura del género 55 Industria del acero 50 Caucho sintético : 50 Curtienbres 50-135 Manufactura de textiles 0-50 En América Latina aparentemente ninguna de las prin- cipales municipalidades imparten un proceso de ablandamiento al agua destinada a uso doméstico, aunque tal pr&ctica es comfin en muchas industrias. Esta situaci6n probablemente se debe a varios factores, entre los cuales podemos mencionar los siguientes: fal- ta de demanda de agua blanda por parte del pfblico consumfdor,fal ta de estudios de factibilidad econ6mica sobre el ablandamiento, una tendencia existente entre los municipios a no subir las tari- fas individuales (aunque los beneficios lo justifiquen), y falta de conocimientos por parte de la poblacién de los dafios causados por la dureza excesiva. F1 factor m4s importante se refiere a a ausencia de estudios econémicos sobre el ablandamiento,poraue los dem&s factores son de menor importancia y probablemente toma- xian otro enfoque de llevarse a cabo un estudio que demostrase claramente las ventajas econémicas del ablandamiento.En los HE.M, el proceso de ablandamiento es més co n@n, ta dureza de las aguas crudas en las 100 ciudades m&s graf des de los EE.WU,, en el afio 1960, variaron entre 0 y 738mg/1, con un valor medio de 90 mg/l. Solamente 13 tuvieron aguas con una dureza en exceso de 180 mg/l y 28 de ellas ablandaron su agua. CLASIFICACION DE LAS AGUAS DURAS Las aguas duras para uso doméstico han sido clasifi- cadas segfin su contenido de iones de calcio y magnesio, Estos va lores no son fijos, porque la interpretaci6n de la dureza varia — de un pats a otro, y aun dentro de un mismo pafs. Las personas acostumbradas a usar agua blanda son mucho m4s sensibles a un au~ mento en la dureza de la misma. Pero, por lo general, podemos clasificar las aguas de la siguiente manera (Durfor y Becker, 1964): Clase Dureza (mg/1_ como Caco) Caracterfstica 1 0-60 Blanda 2 61-120 pébilmente dura 3 121-180 Dura 4 M&s de 120 Muy dura FORMACION DE LA DUREZA EN LA NATHRALEZA De los dos iones causantes de dureza, el calcio casi siempre ocurre en mayor concentraci6n que el magnesio. 10 contra- rio ocurre con el agua del mar. En el mar, el magnesio est& pre~ sente en una concentraci6n de 1.29% ma/1 como Mg, mientras que el Ca est presente en una concentraci6n de solamente 408 mq/1 como ca. La geoquimica del calcio y magnesio es bastante compli cada, pero para nuestros fines de ablandamiento podemos decir,de — manera simplificada, que la dureza del agua se debe a cuatro compues tos. Ellos son: 1,- Carbonato de calcio (soluci6n de piedra caliza, Caco3, en aquas cue contienen anhfdrido carb6nico, C02). Carbonato de nagnesio (soluci6n de macnesita, "qc0z, en aguas que contienen anhfarido carb6nico, C02).aro Sulfato de calcio (en la forma Cas04. 220, conocida como yeso) « Sulfato de nagnesio (en la forma MgSO, . 7H20, conocida como Sal de Epsom). Fn la Tabla 2 se pueden apreciar los anflisis de di ferentes aguas de rfos en el mundo adem&s de'un estimado de la composici6n promedio de las mismas. ‘TABLA. 2 COMPOSICION NE AGUAS DE RIO 1 2 3 4 16 julio 1 octubre 30 enero/ 1363 1962 31 dic*70 Constituyente mg/l Sflice (sid) 7.0 Aluminio (A%) 07, Hierro (Fe) 106 Calcio (Ca) 4.3 Magnesio (Mg) Lit Sodio (Na) 18 Potasio (K) =+-- Bicarbonato (HCO3) 19 Sulfato (S04) 3.0 Cloruro (cif 1.9 Fluoruro (F) 9.2 Nitrato (NO3) O.2 Sélidos disueltos 28 Dureza total como Caco3 15 Dureza no carbonatada 0 Conductancia especifica 40 -—-- pit 6.5 8.0 Color - 8 --- Oxfgeno disuelto 5.8 --- ‘Temperatura 28.4 -— Turbiedad --- 110 1.- RYo Amazona en Obidos, Brasil (Oltman, 1968). 2.- Rfo Mississippi in Luling Ferry, Louisiana, FE.UU. (USGS Water Supply) Paper, 1950, p. 316). 3.+ Rio Rfmac en Lima,.Perfi (Destaffano) .Seg 4,~ Composici6n promedio de agua del rfo en el mundo (Livingstone, 1963). Podemos ver en todas estas aguas que el contenido de calcio es mayor al de magnesio y, atin m&s, que la cantidad de sodio es ma yor cue la de magnesio, No queremos decir con esto que el conteni do de magnesio en ningfin caso puede ser mayor que el de calcio, ya que algunas veces, la mayor parte de ellas en pozos, el magnesio se encuentra en cantidades mayores. Otro punto importante es que la dureza del agua gene- ralmente es mayor en aguas subterr&neas que en aquas superficiales. Esto se debe principalmente a que e! agua subterr&nea sufre un ma- yor contacto con los minerales. Por lo tanto, en la mayorfa de las plantas de ablandamiento, el aqua tratada es agua de pozo. £1 ablan damiento de agua superficial es generalmente m4s complicado porque adem4s se necesita remover 1a turbiedad. PROCESOS DE ABLANDAMIENTO Hay dos métodos principales para el ablandamiento de agua municipal: cal o cal-soda e intercambio de cationes. La se- lecci6n entre los dos m6todcsdepende de factores tales como: cali- dad del agua cruda y costo de los productos quimicos utilizados en el ablandamiento. £n esta conferencia no sern tratados los méto- dos especiales para el tratamiento de aguas industriales, como cal- soda en caliente, HISTORIA Al parecer, los primeros experimentos dirigidos a lo- grar el _ablandamiento del agua fueron llevados a cabo en 1756 por el Dr, Francis Home, en la ciudad de Fdinburgo, Escocia. Fue 61 ouien primero reconoci6 la capacidad de la cal para ablandar el agua, La primera planta municipal para ablandamiento de agua potable fue construfda en Plumstead, Inglaterra en el afio 1854. El proceso utilizado era el de Thomas Clark, profesor de quimica de la Mniversidad de Aberdeen, Escocia. Clark patent6 su proceso el 8 de marzo de 1841; &ste consistfa en un tratamiento con cal,se guido por sedimentaci6n y filtraci6n. La planta de Plumstead, al— igual que otras plantas construidas en 1861, 1868 y 1870, trataba agua de pozo. Ninguna us6 filtros ni removié la dureza no carbona- tada, Alrededor de 1856, el Dr. Porter en Londres, sugiri6 el uso de soda para la remoci6n de la dureza no carbonatada. El 28 de No- viembre de 1878, A. Ashby obtuvo una patente para la remocién de a dureza no carbonatada con soda (NazC03) o carbonato de potasio {K2C03). En 1900, Inglaterra contaba con m&s de 50 plantas de fandaniento.-7- La primera planta municipal de ablandamiento en los EE,UU. fue construida en Oherlin, Ohio, en 1903, aunque la primera plan- ta en Norteamérica fue instalada anterformente en Winnipeg, Cana~ a4, en 1901, fa primera ciudad de las m&s importantes en los EE.UU. que abland6 su agua fue San Luis, Missouri, en 1903. E1 ablandamien to fue en realidad un objetivo secundario, porque la adici6n de cal y sulfato de fierro a las aquas turbias del mio Mississippi fue con fines de coagulaci6n. En Amrica Latina el proceso de ablandamiento nunca ha des pertado mucho interés en las plantas municipales. MODOS DE EXPRESAR TA DITREZA La forma ms comin de expresar la dureza es en mg/1 como Caco3, tal como aparece en la Tabla 2, Esta se calcula multipli- cando los miliecuivalentes por litro de dureza por 50, el peso equi valente de Caco3. Iqualmente, es comfin expresar la dureza c&lci- ~ ca en mg/l como Ca y el magnesio en mg/l como Mg, Otros modos de ex presar la dureza, como granos por gal6n y grado francés, son poco utilizados hoy en dfa, No son faciles de interpretar y, para no con tribute a fonentar au utilizaci6n, no los mencionaremos en esta con erencia, TIPO DE DUREZA Los dos tipos principales de dureza son: carbonatada y no carbonatada, antes conocidos como temporaria y permanente. La du- reza carbonatada se refiere a la dureza debida a los carbonatos y bicarbonatos de calcio o magnesio. La dureza no carbonatada se re fiere a la diferencia entre dureza total y dureza carbonatada, y re presenta principalmente los sulfatos, cloruros y nitratos de cal-~ cio o magnesio. fa dureza carbonatada tiende a precipitarse en los calentadores de aqua a medida que se desprende anh{drido carb6nico. La reacci6n es as +2 = cat? + 2Hc03—=-Cacoy + #20 + Coz} La dureza no carbonatada se precipita debido a la disminu~ cién de solubilidad con aumento de temperatura, factor que también influye en la precipitacién del Cac03. En la Tabla 3 damos la so- lubilidad del sulfato de calcio, CaS04, a diferentes temperaturas,Tabla 3 SULPATO DE CALCIO - SOLUBILINADES NESDE 0-220°C Solubilidad 2c como Caco; ° 1293 40 1551 100 1246 268 (7 kg/cm?) 103 200 (14.7 kg/cm?) 56 220 (22.6 kg/cm?) 40 ™ambién se establece una diferencia entre la dureza del calcio y la del magnesio. Es m&s costoso remover el magnesio que el calcio en el agua y, por lo tanto, aquel s6lo se remueve cuando est& presente en concentraciones superiores a los 41 mg/l como CaCO3,_ Por encima de los 41 mg/l existe la posibilidad de que el hidr6xido de magnesio y/o el silicato de magnesio se pre cipiten en los calentadores. QUIMICA DE ABLANDAMIENTO CON CAL-SODA Por medio de la cal se pueden reducir 1a dureza carbona- tada del agua, pero no asf la dureza no carbonatada. Para reno- ver esta @iltima es menester agregar soda, Na2C03. Esto se demues tra en las siguientes reacciones que explican los pasos en el ablandamiento con cal-soda. 1.- Reacci6n de coz + Ca(OH) 2 ==—ACaco3 + M20 qa 2,- Reacci6n de 1a dureza c&lcica carbonatada con cal Ca (HCO3)2 + Ca(OH) 2—= 2 Caco; + 2H20 (2) Reacci6n de la dureza del magnesio carbonatado. Esta reaccién puede ser descrita en dos etapas para enfatizar la esteiquio netria, a Ma (HeN3) 2 + CaO) »=—=CaCo3 + MqCO3 + 2H20 (3) MgC03 + Ca(OH) 2=—=Caco3 + Ma (OH) 2 @)© pueden combinarse Mg (HCO4)2 + 2Ca(OH)2 ===2cacoz + Ma (OH)2 + 220 (4a) Las ecuaciones demuestran claramente que se requieren dos moles de cal para remover un &tomo-gramo de magnesio, © sea dos ve- ces mis de lo que se necesita para remover el calcio. 4.- Reaccién de la dureza cAlcica no carbonatada con soda. Es ne cesgrio agregar soda para proveer la c03}*,asumiendo que la C03? disponible se agotarfa completamente en las reacciones repregentadas por (2]*y (3) 804 S04 cat clz + Na2co3 ==> + nag} clo “) (N03) 2 (N03) 2 5. Reacei6n-entre la dureza de magnesio no carbonatado con cal y soda, sta reacci6n ocurre en dos pasos, porque la reaci6én {6) produce una sal de calcio soluble que posterdormente tiene que ser reactivada con C032 para poder precipitar el calcio. 804 804 os} B29 + Calon) 2 Mg (OH) 2 + } Garo (6) S04 S04 | Baa” NazC03 === Cacoz + Nag GB)» 7) Combinados, la reaccién es 804 S04 ugt Cl, + CalOH) + NagC03 == Caco; + Ma(Ol), + Nagt Cla (8) (83) 2 See eee (803) 2 Hacemos notar que las reacciones (5) y (7) son las mismas, pero representan dos fuentes diferentes de) S04 cafcly (103) 2 La cal entonces puede servir no solamente para remover CO2, dure za c&lcica carbonatada, y dureza de magnesio carbonatada sino que tall bifn sirve para convertir la dureza no carbonatada de magnesio en dw reza no carbonatada de calcio, reacci6n (6). Ja soda actda poste= Eiormente para renover la dureza no carbonatada,segGn las reacciones 5) y (6).= 19 - Las reacciones han sido descritas en forma molecular ,pero en realidad stas ocurren entre iones provenientes de las especies moleculares. Por ejemplo, la reaccién (5) en forma iénica seria, cat? 4 0032 ==caco3 Los iones de sodio y sulfato (o cloruro o nitrato) son to nes espectadores, y realmente no participan en la reacci6n. DETERMINACION DE LA CAI, ¥ SODA NECESARIAS EN EI, PROCESO DE ABLAN- DAMIENTO Hay tres pasos a seguir en la determinaci6n de las cantidi des de cal y soda requeridas en el proceso de ablandamiento, 1. Determinar la calidad del agua deseada, o sea el grado de ablan damiento. Por lo qeneral se elige una dureza final entre 70 y 100 como CaCo3. La alcalinidad elegida generalmente est& entre 35 y 50 mg/l como Caco3. Calcular la ‘cal quererida usando la relaci6n mg/1 Cao = (co) + 0 + May + x8) # onde (CO) = mg/l C2 como Ca C03 Pc = dureza carbonatada como CaCco3 May = maqnesio carbonatado como Cacoy mevios 41 XS = exceso de cal cobre esteicuionietrfa, generalmen te calculado en hase a 20% de la suma de (C02) + NC + May y el factor 56/100 convierte mg/1 como CaC03 a mg/l como CaQ. 3." Calcular la cantidad de soda requerida en hase a la relaci6n mg/l Waco, = (pNc - x) $96 donde DNC = dureza no carbonatada. X cantidad de dureza no carbonatada como CaCo3z que no se de- sea remover 106 _ factor para convertir mg/1 como CaC03 a mg/l como Too NapCo3.-1- Ejemplo: Bl agua de Lima, Perf tiene un anflisis de : dureza total = 227 pe = 104 DNC = 103 Calcio como Caco. = 203 Magnesia como Cato3 = 24 Oz como Caco; a0 Lima no ablanda su agua actualmente, Tomamos como ejemplo a esta ciudad para fines de c&lculo finicamente. Seguimos entonces con los tres pasos: 1.- Calidad de agua de agua deseada Fijamos una dureza total de 100 mg/l como CaC03 y alcalinidad de 40 mg/l como prop6sito de ablandamiento. 2.- Cal requerida mg/1 CaO = (0 + 194 + 0 + 21) fee = 70 3.- Soda requerida Na,Co. 03 - 60) 106 _ 46 mg/1 Na,co, (1 ) oF Algunos puntos son importantes en estos cflculos. Primero, es imposible remover toda la dureza carbonatada. Esto se debe al hecho de que los carbonatos de calcio y magnesio son algo solubles en agua. En la Tabla 4 proporcionamos algunos valores de la solubi lidad del Cacoy y Mg (OH), en el agua como funcién de 1a temperatu= ra y el pH.ee atte SOLUBILIPANES DEL CARRONATO DE CALCIO E HIDROXINO DE MAGNESIO EN EL AGUA, COMO PUNCION DE LA TEMPERATURA ¥ BD pt Solubilidad del cacny Solubilidad del "tg (OH) 2 ng/L a a/d__ pH 25sec 60 7 970 ---- 9 79 a 9 8.0 5,500 19 aio 55 aL oa 0.6 12 0:3 as En realidad es imnosible alcanzar afin estas solubilidades te6ricas, y lo mejor qe se mede esperar es bajar la alcalini- dad entre 25 y 40 mg/l, Me todas maneras, no serfa ventajoso ba- jar la alcalinidad m&s rorque un agua con la alcalinidad muy baja Probablemente serfa corrosiva, RECARRONATACION El proceso de ablandamiento con cal-soda deja al aqua con un pH alto, generalmente entre 10 y 11. Un agua con este pH no es apropiada para el consumo humano y, por lo tanto, resulta necesario bajar el pil antes de que el agua llegue al consumidor. Generalmente, se baja el pi antes de la filtraci6n, para evitar asf la precipitaci6n de CaCO3 en los filtros. El proceso de dis- minucién del pli se llama recarbonataci6n. La recarbonataci6n consiste en agregar anh{érido carb6ni co al aqua. fas reacciones importantes en este proceso son las siguientes a Calon, + COz—ecarng + 120 2) cacoz + cng + Hy7——CalHCO4) y @) Mg(OH}2 + CO2 —e "gen; “ Nigro, + C02 + HZ9 eta (IICO4) 2ate gta Se puede precipitar Caco para removerlo con los fil- tros o convertirlo en Ca(HG03), para pasar toda el calcio, Ts preferible no precipitar CaC03*en los filtros, porque con el tiempo se puede cementar la arena. Tanto el “gC03como el Mg{HCO3)2 son solubles v pasan a través de los filtros. AGUA ESTABLE En el ablandamiento con cal es necesario recarbonatar el agua para tener agua estable. £1 método tradicional para de- terminar si un agua es estable 0 no es con el Indice de Lange- lier. Este Indice se desarrolla de la siguiente manera: Cacoy === cat? + CoH RY, = (cat) (C057) (H+) (HCO) H{COz Sa HY + «HOOF K'1 = 3 x 1077 = eae 3 (H,C03) art) (co) ucoy B= ut +03? Ktg = 7 x 107ll = 3 3 2 i (coz) El efecto del pH en la solubilidad puede ser represen- tado por la siquiente ecuacién: cacoy + Ht =e HCO; + cat? 2 we = (e282) (e035) = (“" cosa ( (C03 ) RD (rt) (cogay/ FR Ki2 (cat? 6 (Ht) = ) (He03) Pig = = log (Ht) y por lo tanto pHs = pCa + pHCoy + pK'2~ pKS suponiendo que ‘ploy = pale podemos escribir = pCa + pAlc + pki2 ~ ‘En Ja Tabla € se presentan algunos valores ‘ie PK} y pt para diferentes potencias i6nicas y de la diferencia (pK} = pK3) para diferentes temperaturas.Tabla _6 VALORES DE pkg’ ¥ pkg » PARA DIFERENTES POTENCIAS TONICAS ¥ DE LA DIFERENCTA (pkj’ © pk) PARA DIFERENTES TEMPERATURAS SéLidos o 7 7 Poten-| Disuel~ aa (ok'2 ~ PRA) cia |tos to~ y o o 40°C ye 4 4 tales | rk'2 | PKs yo"c 20°C 30°C 50° 80°C] 90°C ppm 0.0000 10.26 | 8.32 } 1.94 | 2.45 2.23 2.02 1.86 } 1.68 | 1.52 1.081 0.95 0.0005 20 10.26 | 8.23 | 2.03 | 2.54 2.32 2.11 1,95 | 1.77 | 1.61 1.17} 1.04 0,001 40 10.26 | 8.19 | 2.07 ] 2.58 2.36 2.15 1,99 ] 1.81 | 1.65 1.21) 1.08 0,002 80 10.25 | 8.14 | 2.11] 2.62 2.40 2.19 2.03 | 1.85 | 1.69 1.25] 2.12 0,003 120 10.25 | 8.10 | 2.15 2.23 2.07 | 1.89 | 1.73 1.29] 1.16 0,004, 160 10.24 | 8.07 | 2.17 2.25 2.09 | 1.91 675 1.31] 1.18 0.005, 200 10.24 | 8.04 | 2.20 2.28 2.12 | 1.94 | 1.78 1.34] 1.21 0,006 240 10.24 | 8-01 | 2.23 2.31 2.15 | 1.97 | 1.81 1,37) 1.24 0,007 280 10.23 | 7.98 | 2.25 2.33 2.17 | 1.99 | 1.83 1.39] 1.26 0,008 320 10.23 | 7-96 } 2.27 2.35 2.19 | 2.01 | 1.85 1.41) 1.28 0.009 360 10.22 | 7.94 | 2.28 | 2.79 2.57 2,36 2.20 | 2.02 | 1.86 1.42] 1.29 0.010 400 10.22 | 7.92 | 2.30 | 2.81 2.59 2.38 2.22 | 2.04 | 1.88 1.44] 1.31 0.011 440 10.22 | 7.90 | 2.32 | 2.83 2.61 2.40 2.24 | 2.06 | 1.90 1.46] 1.33 0,012 480 10.21 | 7.88 | 2.33 | 2.84 2.62 2.41 2.25 | 2.07 | 1.91 1.47] 1.34 0.013 520 10.21 | 7.86 | 2.35 | 2-86 2.64 2.43 2,27 ~09 | 1.93 1.49] 1.36 0.014 560 10,20 | 7.85 | 2.36 | 2.87 2.65 2hh- 2,28 | 2.10 | 1.96 1.50] 1.37 0.015, 600 10.20 | 7.83 | 2.37 | 2.88 2.66 2.45, 2,29 | 2.11 | 1:95 L.SL} 1.38 0.016 640 10.20 | 7.81 | 2.39 | 2.90 2.68 2.47 2.31 { 2-13 | 1,97 1,53] 1.40 0,017 680 10.19 | 7.80 | 2.40 | 2.91 2.69 2.48 2.32 | 2.14 | 1.98 1.56] 1.41 0.018 720 10.19 | 7.78 | 2.41 | 2.92 2.70 2.49 2.33 | 2.15 1.55] 1.42 0,019 760 10,18 | 7.77 | 2.41 | 2.92 2.70 2,49 2.33] 2.15 1,55] 1.42 0.020 800 10.18 i 7.76 | 2.42 | 2.93 2.71 2.50 2.34 | 2.16 1.56] 1.43ee Sie: El Indice de Saturacién de Langelier se calcula como la diferencia entre el pit real y el pH de saturaci6n. IS = pH - pi, si I8>0, el agua es incrustante y si I8€0, el agua es corrosiva Es normal mantener el Indice algo positivo (ligeramente incrustante) para dejar una capa protectora de CaC03 en el sistema de distribucién, tn aqua muy incrustante ‘nunca debe ser pasada a través de los filtros. (T.E, Larson y A.M. Buswell, 1942), Otro modo de evitar la incrustaci6n es agregando polifos fatos (principalmente hexametafosfato de sodio) en cantidades de aproximadamente 1 mg/l, E1 polifosfato solubiliza el CaCO3 y evi- ta la precipitaci6n del mismo. MODIFICACIONES DEL PROCESO CAL-SODA Ablandamiento a pil Menor Es un proceso donde se emplea menos cue 1a cantidad te6- rica de cal. S6lo se agrega la cal suficiente como para subir el pH a 8.5-8,7, Se precipita por lo tanto, s6lo el calcio, no el magnesio, La gran ventaja de este proceso es que no hay necesidad de recarbonataci6n antes de ta distribuci6n y, al mismo tiempo, se logra cierto ablandamiento del agua. Recarbonataci6n Dividida Es un proceso utilizado en los casos donde hay recesidad de reducir el contenido de magnesio en el agua. Para realizar este proceso se requieren dos sedimentadores. Se agrega una cantidad de 1-45 mg/l de cal en exceso de lo necesario para reaccionar con C02, dureza carbonatada y magnesio antes del primer sedimentador, Se lo- gra con este proceso precipitar el magnesio mientras que la mayor parte de la dureza cAlcica queda en soluci6n. Después del primer se@imentador, se produce una recarbona taci6n para bajar el pHa 10.3, el pH donde la concentraci6n de car bonato es alta y la de hidr6xido baja (véase el Grdfico 1). Tambi&n se agreqa la soda, NajC03, necesaria. Fntonces'en el segundo sedi- mentador se precipita CaCO; puro. 1 CaC03 orecipitado en el sequn, do sedimentador se nuede recalcinar para producir cal y C07. La cal puede ser utilizada en el ablandamiento y el CO2 en la recarbonata- ci6n. La recarbonataci6n es necesaria también después del segundo sedimentador para obtener un agua estable y a un pli apropiado para consumo humano. Ta Figura 1 representa el proceso en forma esquema- tica.- 16 = EFECTO DEL pH EN LA COMPOSICION DE UNA SOLUCION CON UNA ALCALINIDAD TOTAL DE 200 mg/lt COMO CaCO,~ Le -17- Figura 1 RECARBONATACION DIVIDIDA cao cog a C02 (ineluyendo pH yz 3 | exceso para Mg) + Na2co * NazC03 El NazC03 puede ser agregado en el primer o segundo se- dimentador, pero generalmente se agrega al segundo para obtener Caco3 puro. Las ventajas del proceso son las siguientes: La alcalinidad lograda en el proceso es muy baja. La dureza carbonatada removida es mayor en este proceso que en el de cal-soda convencional. Como resultado de (1) tenemos que hay menos necesidad de agregar NaCO3 para remoci6n de la dureza no carbonatada. Se requiere menos CO, para la recarbonataci6n, porque la aicalinidad después del segundo sedimentador es menor de la que se consigue en el proceso convencional. El agua tratada es emenos incrustante que la del proceso convencional y, por lo tanto, hay menor necesidad de man tenimiento en la planta y el sistema de distribuci6n.= 1s - has desventajas del proceso son: ae Necesidad de un control exacto del pH. 25 Necesidad de una planta dos veces mayor que la del tamafio convencional. ‘Tratamiénto Pividido Este proceso es el m4s econ6mico de todos para la remoci6n del magnesio. Al igual cue en el caso de la recarbonataci6n divi dida, se necesitan dos unidades en serie. El proceso consiste ef tratar con exceso de cal el mayor volumen posible de agua dura pa- ra obtener una reducci6n m&xima de la dureza y luego neutralizar el exceso de hidréxido de calcio con agua cruda, Para simplificar la explicaci6n del proceso, vamos a asumir que el agua cruda llega a la planta con 40 mg/l del i6n de magnesio y que éste tiene que ser reducido a 10 mg/l. F1 75% del agua es puesto en la primera unidad, agregando suficiente cal para remover todo el magnesio. En la practica, esto quiere decir un exceso de 70 mg/l de alcalini-~ dad como OH~ y un pH entre 11.1-11,3, segtin la temperatura del agua. Los lodos de Mg(OH), sedimentan muy bien, para producir un efluente muy claro, Esta aqua se mezcla a continuaci6n en el se~ gundo sedimentador con el 25% de agua cruda desviada antes del primer sedimentador, Fn el sequndo sedimentador se precipita ahora Caco3 puro, Es conveniente recircular los lodos en los dos sedi~ mentadores para no tener problemas de incrustacioén, £1 proveso est resumido en la Figura 2.cao | 1008, 758 | 1008 25% lodos aco fo cog + Cao Se pueden destacar las siguientes ventajas para el proce- so de tratamiento dividido: Lee 2 Remoci6n del magnesio en exceso Toda la cal es utilizada en el ablandamiento. No hay desgas- te en la utilizacién de cal, como ocurre en una planta conven cional, donde el exceso de cal tiene que ser removido mediante un proceso de recarbonatacién. La alcalinidad lograda es muy baja, igual que en el caso de la xecarbonataci6n dividida. Reducci6n en la cantidad de NajC03 utilizado para remoci6n de la dureza no carbonatada.= 20 - 5. El control del proceso es muy fAcil. 6. Los lodos de CaCO, nuro obtenido en el segundo sedimenta~ dor pueden ser recalcinados. Los procesos no convencionales arriba mencionados han si- do utilizados principalmente en los EE.UU, La plantade Dayton, Ohio ha utilizado en diferentes 6pocas los tres procesos-couven cional, recarbonataci6n dividida y tratamiento dividido,(A.P. — Black, 1966). Actualmente la planta emplea un proceso de trata- miento dividido donde se recalcina el CaCO, y adem&s se recoge el MgCO3. Es interesante notar que la planta actualmente recu- pera m4s cal de la necesaria para el proceso de ablandamiento. Se ahorra en lacompra @ cal y el exceso se vende con una ganan cia considerable. a Tabla 5 resume a continuaci6n la producci6n y ganancias obtenidas en la recalcinaci6n de cal durante los afios 1958-1970,CEFRAS Y VALOR DE PRODUCCION DE LA PLANTA DE Dayton, Ohio, EE.UU. - 1958/1970 Tabla 5 RECALCINACION Me) Garpareel | vazor | S205] vanoe tratamiento us$ ta, libras us$ te omens . istrae 1958 20,559 362,397 | 4,712 49,476 1959 22,995 427,707 11,590 121,695 1960 23,353 434,366 11,568 133,032 wr} o2es | aire | aya [seer 1962 21,140 393,204 3,791 42,649 1963 21,246 395.176 3,084 35,003 rose | 22,326 | aas.26e | 5,265 | 59,757 1965 23,926 445,024 3,606 36,060 1966 25,574 ‘475,676 6,174 67,914 1967 26,150 486,390 6,594 69,237 1968 27,010 502,386 7,628 80,094 1969 29,772 553,759 4,905 55,672 1970 29,370 546,282 4,976 56,478 Total | 315,536 5,868,970 85,604 941,744 Total de cal pro- ducida, libras 25,271 34,585 34,921 33,026 24,931 24,330 27,591 27,532 31,748 32,744 34,638 34,677 34,346 401,140 Valor total de cal pro- ducida US$ 431,873 549,402 567,398 546,016 435,853 430,179 475,021 481,084 543,590 555,627 582,480 609,431 602,760 6,810,714 Valor del anhidrido carbénico producido para el tratanien- to de agua, uss 32,000 32,000 32,000 32,000 32,000 32,000 32,000 32,000 32,000 32,000, 32,000 32,000 32,000 416 ,000 Valor total del producto producido por la recal| cinacién de cal, US$ 463,873 581,402 599.398 578,016 467,853, 462,179 507,021 513,084 575,590 587,627 614,480 661,431 634,760 752265716-22 - La recuperaci6n de MqCO3 ha comenzado reciente mente en la planta de Dayton y se espera obtener en el futuro ga nancias tan satisfactorias como las de cal. El MqC03 puede ser calcinado a "gO, cue tiene varios usos comerciales, entre los que podemos mencionar los siquientes: manufactura de caucho, far macfuticos, aditivos de combustibles y aislantes eléctricos. Otro uso que se est4 desarrollando en la actualidad, y que serA expli- cado en mfs detalle en la pr6xima seccién, es en 14 coagulacién de aqua. CORGULACTON = ABLANDAMTENTO CON Mgco3-Cao El proceso de coaqulaci6n en base a MgC03-Ca0 puede ser utilizado en aguas blandas o duras. En aquas blandas se logra una clarificacién del aqua turbia y, al mismo tiempo,el agua tratada resulta estable. En aguas duras se logra una clari ficaci6n del agua turbia y, al mismo tiempo, se logra un ablan—— damiento parcial, Fn ambos procesos se puede recuperar y reuti- lizar el Mqco3. El proceso para aguas duras, tema de esta con- ferencia, consiste en agreqar cal y MgCO, en cantidad suficiente vara formar Mg(Ol) 2 y CaCO3. El Mq(OH)3 act@a como coaqulante y el Caco3 en un proceso doide se afade anhfdrido carhénico para assolver el Mq(OH) 2, dejando Caco; precipitado, 1a reaccién es ast: Mg(OH) 9 + C02 === Mat? + 2HC03 Fata aninctfn del i6n maanesio puede ser recircu lada y utilizada como coagulante nuevanente. El proceso varfa segtin a Calidad del aqua tratada y otros factores econ6micos, pero un proceso completo ha sido representado por Thompson et al, y lo incluimos en la Figura 3 (Thompson, et al, 1972), ——— El aqua cruda de la ciudad de Cleveland, Ohio, BE,tU, tiene una alcalinidad de 92 y dureza total de 127.’ nes- pués del tratamiento con lgC03 y cal, el agua present6 caracter{s ticas de alcalinidad total igual a 36 mg/l y dureza total de 68mg/1l. El proceso no debe ser utilizado para fines de ablandamiento Gni- camente, para las aquas duras superficiales tiene la ventaja de no solamente clarificar el agua, sino ablandarla también, Debemos anotar asimismo que este proceso todavia se encuentra en etapa de desarrollo. No ha sido utilizado a escala de planta sino en plan ta piloto. (J.E, Singley, 1972),-23- Lavado dot Fittro Filtrado -MgCO3 + Mg(HCO3) \ Turbiedad FIGURA 3 DIAGRAMA DE UNA PLANTA PARA REMOCION DE TURBIEDAD USANDO Mg C3 Y RECALCINACION DE CALtigaHu EQUIPO UTTLIZANO EN ABLANDAMIENTO CON CAL-SODA Clarificadores de Contacto de S61lidos Los clarificadores de contacto de s6lidos son preferidos en el proceso de ablandamiento. Ja presencia de los precipitados formados ayuda a la precipitaci6n rapida de la du- xeza en soluci6n y, por lo tanto, el proceso es muy eficiente. Hay una remoci6n continua de s6lidos. Adem4s, estas unidades requieren menos espacio y son menos costosas en su instalaci6n, Se utilizan casi siempre en el ablandamiento de aguas subterr4neas. Para aguas superficiales donde exista turbiedad, puede haber la necesidad de utilizar dos unidades en serie, una para clarificaci6n y otra para ablandamiento. En la Figura 4 damos un ejemplo de las muchas variedades de cla rificadores ya existentes. st MEZCLA RAPIDA Y RECIRCULACION MEZCLA LENTA Y FORMACION DE FLOC EPLUENTE ! AGUA, TRATADA\ AGUA CLARI- PICADA SEPARACION DE AGUA = ae EPLUENTE AGUA CRUDA SEDIMENTACION eee REMOCION DE LoDos FIGURA 4 - ABLANDADOR DE CONTACTO CON SOLIDOSesha Aplicaci6n de_la Cal Generalmente se aplica cal en una suspensién de agua llamada cal apagada. La suspensi6n puede ser prepara da en tanques o en forma continua. Casi todos los métodos mo— dernos estén basados en la producci6n continua. En la actuali- * dad se fabrican m&quinas equipadas con aparatos de apagamiento y b&sculas que pesan autom&ticamente los productos quimicos y los introducen en el agua en proporci6n directa al gasto del agua en la planta. Un tipo comfn de alimentadores se presen- ta en la Figura 5. /—— INTERRUPTOR BALANZA BANDA SIN FIN EMBUDO DE SOLUCION PIGURA 5 ALIMENTADOR CONTINUO DE CALSpiractor El proceso de contacto con Caco3, utilizando el equipo "Spiractor" de la compafifa Permutit, es muy eficiente en laremocién de dureza en aquas de nozo, donde la dureza es de tipo carbonatado y c&lcico. En otras palabras, la dureza se debe a Cat? y la alcalinidad de COz y HCOZ es equivalente a la dureza cAlci- ca. El ‘proceso consiste en agrecar cal y arena muy fina, llamada catalizadora, al fondo un cono invertido. 1 CaCO; se precipita en cima de los granos de arena, formando a su vez qraios con un conte nido de solamente 5-19% de agua por peso. Algunas de las ventajas del proceso son las siquientes: 1.- Tamafio peauefio - Pebido al r&pido ablandamiento (menos de 8 minutos de retenci6n), no hay necesidad de contar con un equi po muy grande. 2.- No hay lodos - Los aranos de Caco3 formados son muy ffciles de manejar, no como los lodos pesados con contenido de aqua de 95-958, formados en el proceso de ablandamiento convencio- nal. 3.7 No se requiere aqitaci6n mecfnica - La agitaci6n necesaria se produce en base al movimiento vertical del aqua en el le- cho del catalizador, En la Fiqura 6 se presenta un modelo del Sniractor. Escape de Aire Salida de Agua Blanda Grifos deMmues - treo Entrada de Reao- tivos Entrada de Agua V&lvula de Remo- Cruda cién de Catali- zador FIGURA 6 - EL SPIRACTOR- 27. ABLANDAMIENTO POR INTERCAMBIO IONICO Tres m&todos son utilizados nara el _ablanda- miento por intercambio {6nico. Fllos son: ciclo de sodio, ci- clo de hidr6aeno y desmineralizaci6n, En esta conferencia s6- lo se trata el primer tema, ciclo de sodio, porque es el m&s comin. Fl proceso de ablandamiento por intercambio i6nico es mucho m&s novedoso que el de ablandamiento con cal- soda, En 1908, Robert Gans patent6 en Alemania el proceso que posteriormente fue conocido como proceso de “zeolita" de inter cambio de bases. Gans utiliz6 un tipo de zeolita artificial, creada por la fusi6n de arcillas y goda, Hov en dia, se empiean resinas orq4nicas sintéticas con una capacidad de intercamhio varias veces mayor aque la lograda por Gans. Las resinas polies- tirenas son las m&s comunes, Las reacciones que ocurren en el proceso de ablandamiento pueden ser representadas de 1a siguiente manera: 2NaR + Ca(HCO3)2 === Cary + 2Nalico3 2NaR +: Mg(HCO3)2s==MgR2 + 2Nalico3 donde 8 representa al componente ani6nico de la resina. La resina simplemente cambia un i6n de sodio por uno de calcio © magnesio, Después de un tiempo, .hay que regenerar la resina Porque casi todos los iones de sodio han sido remplazados con “calcio o magnesio. la reacci6n puede ser representada en la si guiente manera: MaR2 + Mgcl2 + 2Nacl ==" 2NaR cary cacy Una soluci6n de 5% NaCl generalmente es utiliza @a como regeneradora. F1 proceso de ablandamiento por intercam-— bio i6nico generalmente es utilizado en aquas con dureza no carbo natada. El proceso resulta econémico comparado con el tratamien= to con soda, NajCo . El efluente en el proceso del ciclo con sodio tiene las siguientes caracter{sticas comparado con el aqua cruda: 1,- No hay cambio en la alcalinidad 2.- Dureza reducida-28 . 3.- Los s6lidos disueltos totales aumentan 4.- Aumenta el Nat, En la Figura 7 se presenta el esquema de una intercambiador de iones CColector de agus de leva ‘Tenque Reganerador FIGURA 7. TIPICO APARATO DE INTERCAMBIO IONICO- 29 - FACTORES NE PISESO (Mater Treatment Plant Design, 1969 - Recommen : ded Standars for Water Works, 1968. La mezcla rfpida tiene por finalidad la disolu ci6n del hidréxido de calcio relativamente insoluble y la mezcla total de la cal con el agua cruda. Nebido a que se necesita tiem po para disolver la cal, el perfodo de retencién en el estanque de be ser mayor del necesario en una planta de remoci6n de turbiedad, donde 30 sequndos 0 menos son suficientes para mezclar el coaqu- lante y el aqua cruda, Seafin el ater Treatment Plant Desiqn,un perfodo de 5-1 minutos por lo general es suficiente en una planta de ablandamiento, existiendo incluso la posivilidad de emplear menos tiempo. fa velocidad periférica de las paletas debe sex entre 0.45- 0.60 metros/sequndo, con velocidades del aqua entre 0,15-0.3 metros/ segundos. a floculacién debe mantener a los s61idos en sus pensi6n y en contacto, para as{ aumentar la velocidad de formaci6n” de Caco, y Mg(OH)2. E1 tiempo requerido para este proceso es en- tre 30-45 minutos. na recirculaci6n de s6lidos es conveniente en cualquier planta de ablandamiento. El tiempo de retenci6én en los tanques de sedi~ mentaci6n es casi siempre menor para el ablandamiento que para la remocién de turbiedad. El perfodo de retenci6n generalmente es de 2-3 horas, siendo hecesarias 4 horas para la remoci6n de tur- biedad. E1 tancue de recarhonataci6n debe permitir un perfodo de retenci6n entre 3-10 minutos, debiendo contar con una buena ventilaci6n para evitar la acumulaci6n del mon6xido de car~ bono. Sin embargo, cabe anotar que alqunas plantas han trabajado bien aun con perfodos de retenci6n m&s breves. wo La disposici6n de lodos resulta generalmente m&s problem4tica en las plantas de ablandamiento. Una remoci6n de 100 mg/l de dureza produce aproximadamrnte 200 na/l de lodos secos, tna planta con una capacidad de tratamiento de 432 lit/seg producirfa 8 1/3 toneladas de lodos secos por dia, 6 75,800 li- tros de lodos con una concentracién del 10%, por cada 100 mg/l de dureza removida, Fn algunas partes, los lodos simplemente se descargan en los rfos, pero esto representa un problema de polu- ci6n, existiendo prohibici6n para ello en muchos lugares, Otras posibilidades son: descargar los lodos en una laguna o recalcinar los mismos.- 30. Para las unidades de contacto de s6lidos, se recomienda un perfodo de detenci6n de una hora, con una carga sobre el vertedero de 20.8 litros/sequndo por cada metro de ver tedero, La rata de flujo vertical en el rea de separacién de lodos por lo general no debe exceder a los 105m3/m2/afa.-31 - BIBLIOGRAFIA 1 2s 10. qi. 12. American Water Works Association, Water Treatment Plant Design. 1969 Aultman,".R. 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