562 Quimica inorginiea
Fg. 207 Rel caren opeotatio ML; yu coe
hie lacs cme con conju de es cesar, Los haa
‘esse stan ene Joos) comple on um compe tee.
‘pen el que os lganon etn a dase de os ee
configuracién electric del ion CP°* en [CiHLO\)” es
‘proximadamente dy'i,'d,'ds! El. efesto correspondiente
cuando e] grupo J, es desigualmente ceupao, se espera que
ea macho mis pegueto ya que los orbitals no estén iriidos
divectamente Ios ligands: ea expectativa por lo general se
‘confirma experimentalmente, pero no siempre. Las distorsiones
de este tipo se denominan ditrsiones de Jahn-Teller
pokoqe
003)
lorena de Jab Teleresblece que culguee sistema mole
claro lineal en estado elecricndegenerad sei inst:
‘ley experiments distri para fomar un sista de ime
ta nds ban y menor ener, eliminanda de ese mineral
egenercin,
Campo cristalino tetraédrico
Hasta ahora hemos limitado el andi ls compljosociai-
0s; a continua vamos a tar el campo erisaling teat
FUNDAMENTOS QUIMICOS Y TEORICOS
eae
Para las uanicones sess casas po a absrciny emi
sin de ener se tla I signe otc:
isin: (vel deeovada enclave de aj ener.)
Absrci: nive de leva emery) (nel deb ene)
0, La Figur 20.7 (nase también ) muestra un rnodo
‘alevado de elacionar un tetraedio con un coajunto de js ear
tesiano. Coa el complejo erentado de esta manera, ninguno de
Jos orbitals d del metal ests exactamenediigido los ligan-
0s, pero Ios obits day dey destin mas cerea de hacerto
‘qe los orbitals dye” Para untae regular, ct desdo-
blamicnto de los orbitals dest inverido comparado con el de
‘un esto de oetaedro regula y Ia diferencia de ener (4)
‘2s més pequotia. Si todo lo demas es igual (). po supuests.nut-
‘aloe, el doadoblamiento relative A y 8 est elacionado por
1s Ecuaciin 207,
a=$8,
a, 07)
La Figura 2038 compara el desdoblamiento del campo existing
para el camp oetaédico teagtrico: hay que resoedae que el
‘ubindize g en Ios indicadoes de simetria (dase )
to se necests en el caso ternédrico,
‘Como A, es considrablomente mis pequeio quo Ay los com:
ojos teaatics som de alto espin. Ademas, como se neesitan
camtdades mis pequefas de enerpia para una transicion f= €
Ueraédrien) que para una teansiciéa ety (clade), los
correspondiente complejosoctuédicos y tetraédricos tienen con
frecuencia diferente color, (Lt notacion para Ins transiciones
cleetnica se da en el Cuado 203.)
Los foots de Jahn-Teller en complejo ttraices se ponen
de manifesto con distorsiones eo complejos a? (por ejemplo,
{CuCl} y compleos de alto espn. Se observ una distor
Sdn estuctral especialmente fuerte en FeO.) (eéase
>
Campo cristalino plano-cuadrado
Una disposicién plano cusdrada de ligandos puede obtenerse
foxmalmente a parir de una disposiciin octaérca po elimina
i de dos ligandos rans (Figura 209) Sse eliminan Ios Ii
‘andos studs alo largo del ees, el orbital ds se extabilizn en
‘ran medida; la energta dels orbitals dy d ambien dsm
rye, aunque en menor extasiin, Et orden resultant de los
Titles del metal se moesta a la iquirda de Ia Figura 20.10
I hecho de que los complejos «* plano-cuadrados, come
[NCR sean diamagntics es una consecvencia de la di
ferencia de eneriarelativamente grande ente Ho abies dy
dda. El Ejemplo resuelto 20.1 muestra un metodo experimen
tal (diferente a la dtraoein de rayos X de un monocrisal) para