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第 ３７卷 第 ４期　 仓 属 学 歧　 Ｖ０１．

３７　Ｎ ｏ．
４　

２
　０　
０　１ 年 ４ 月　 ＡＣＴＡ　Ｍ ＥＴＡＬＬＵＲＧ Ｉ
ＣＡ　ＳＩ
ＮＩＣ Ａ　 Ａｐｒ
ｉｌ　２　０　０ １
　

从废钢冶炼纯净钢新流程 的讨论　
徐 匡迪　 蒋 国昌　 洪 新　 郑少波　 徐 建伦　
（
上海大学上海市钢铁 冶金重点实验 室　 上海 ２ｏ
ｏｏ７２）
　

摘 要　 有害杂质在废钢循环使用过程中的富集严重地艰制了废钢资源在纯净铜生产领域内的有救利用 迄今从钢液中分别脱除　
残亲元素的各种尝试成本高、教率低，且实现工业化 困难 针对此现状本文提出渣化迁原工艺流程．用氧化法产生富　 ｏ 熔谴作　
为后续的氢还原工序中的纯净原料 ，这样就有可能用低缎混杂废钢 生产 出满足残余元素　 控制要求的特殊钢 种 同时． Ｃｕ 尊杂　
质在残液中的 富集和浓缩也有利于降低其提取难度和 回收成本　
关键词 炼钢．纯净锕．废钢　
中圈法分类号 ＴＦ７
６２．
８　Ｘ７５
７，ＴＦ７Ｏ２
　３　 文献 标识码　 Ａ　 文章 编号 ０４１
２—１
９６１（
２００１）
０４＿
０３９
５＿０５
　

Ｄ ＩＳＣＵ ＳＳＩＯＮ 　０Ｎ 　Ｎ ＥＷ 　

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ｅａｎ　ｓｔ
ｅｅ１．ｓｃｒ
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钢 铁 冶 金 工 艺 从 原 料 来 源 角 度 可 分 成 “从矿 石 到　 外，对原料纯 净性 的要求也 将进一步 提高 ．但 男一方面 、随　

钢 铁 ”和 “从瘦 钢 到 钢铁 ”两 太 流程 ． 目前 世 界上 年 产　 着连 铸 比的 不断增 加，优质返 回废钢 的 比例 日趋减 少，混　
８００×１
０　ｔ左右 的粗钢 中，有近 ４０％ 来 自废钢 的 回炉 熔　 杂的社 会 回收废 钢 的比例逐 渐增加，这使得对 废钢 中的杂　
炼．废钢 的循环，对 人类社会 的持续 发展是必 不可少 的 同　 质（尤其是 Ｃｕ，Ｓｎ，Ａｓ
，Ｓｂ，Ｐｂ和 Ｂｉ等残存元素）的控　
时，
随着社 会需求ｘ
，ｔＮ 铁产 品质 量要求 的 日益 提高　有 害杂　 制越来越 困难 （
表 ３为 不同种类 工业废 钢 中有 害杂质 的分　
质对 优质钢 种的不 利影 响 已受到 人们越 来越 多的重视 ，对　 析结果　 ）
，从 而导致一部分废钢无法再回炉利用 按 日本　
钢铁 产品 中残存元 素含 量的 限制也就 越来越 严 格．表 １，
２　 的资料． 每年无 法再 利 用的废铜 约 占废钢 总量 的 ７％；到　
所示 为 ８０年代 以后国外 关于一 些重要 用途钢 中残 存有害　 ２０１５年，其累积量将达到 ２（ １
（Ｉ
ｘ　１
０　ｔ．固此　近十余年来　
元素 含量 限制 要 求的汇 总 【
　，
　 有 不少 冶金工 作者致 力于排 除废钢 中残 存元 素的 研究．
　
随着纯净 钢概念 的提 出，要求残 存有害元 素 的总量 降　 １
　 目前 ，以 废钢 为原料 时 提 高钢铁纯 净 度 所采取　
至 ０．
００５％—Ｏ．
１％，
　 这 样 除 了对 冶炼工 艺提 出新的 要求　 的措施　
迄 今 ，以废钢 为原料 时，分 别 采用分类 回收 、钢液 净　
化和铁 水稀释 的 方法降 低钢 中残 存 元素的 含量　
收到 初 稿 日期 ： ２００（
Ｆ－０８－１４，收 到 修 改 稿 日期 ： ２０００－１
２—２８　 １，
１　 分类回 收法　
作者简介 ：
　 绦匡迪　 男、 １９３７年生　教授　工程院院士　 此 法对于 不锈钢 和 某些高台 金钢 在确 保产 品纯净度　
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金 属 学 报　 ３７卷　

寰 １ 钢 中残 存元 素 在 不 同情 况 下的 含 量 水 平 ｉ
１】
　 １．
３ 铁水稀 释 法　
Ｔａｂｌ
ｅ　１
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ｎｔ　
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ｅｓｉ
ｄｕａｌ
　
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　ｕｎｄｅｒ
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　 这是近年 来较流 行 的提 高产 品质 量 的捷 径 除 了对原　
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ｏｕｓ
　ｃｏｎｄｌ
ｔｌｏｎｓ 【
１】
　
料纯 净度要求 的压力 之外，废钢 价格 的上扬和 波动也 促进　
ｍａｓ
ｓ　ｆ
ｒ￣ｃ
ｔ１０ｎ．％　 了高炉 铁水 和直接 还原铁 的使用 ，因为在 不少地 区．后者　
的价格 已接近甚 至低于优质废 钢的价格 ．
然 而，
如前 所述，
　
每年都 有数 千万吨 的 “
无法再 用 的废钢”积 累起来 ，且这　
种积 累的速度还 将逐 年加快 ．所以，铁水 稀释法 不能取 代　
将废钢 中的残 存元 素和铁 分离 开来的 方法．
　

寰 ２ 某些 特殊 锕 中杂 质 元 素的 极 限 台 鼍 【
２］
　
Ｔａｂｌ
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（
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ｏｎ．％）
　

和 降低生产 成本方 面是十 分有效 的 但对于 大部分 钢种 而　

言 ，一般 的分 类技 术 只能 满 足不高 的纯净度 要 求．
　
１．
２ 钢液净化法　
迄 今发 展 的钢 液精 炼主 要是 Ｐ，Ｓ以及气体 和 夹杂 的　
去除，对 于大多 数残存元 素 尚无在工 业规模 上可行 的排除　 １
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ｏｒｇ
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ｌｅ　ｓｐａｒ
ｅ．ｂｏｒ
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技术 ．表 ４ 总结 了在 电弧炉 强氧化 冶炼 条件 下 一些 元素　 ｂａｎｄ．ｈｅａｔ—ｔｒｅａｔｉ
ｎｇ　ａ
ｌｌｏｙ　ｓｔｅ １．ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ｃｏｎｔａｉ
ｎｅｒ；
　

的基 本行为 由此可 见在废钢 熔化 后，除 了少 数 易挥 发 金　 ２）ｃｏｎｔ

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属 存 在于炉气 中 、一些 易氧 化元素 入渣 以外，几乎所 有 的　
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ｔｕｂｅ．ｒ
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残 存 元素都 留存在钢液 中．利 用真 空处理 、喷 射冶 金和某　 ３）ｃｏｎｔａｌ
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种 特殊 的渣 一金 反应排 除钢 中残 存元素 的研究 ，至今 大多　 ｐｕｎｃｈｉｎｇ　
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停 滞在 实验 室 阶段．而且 ，这些研 究往往 只是 针对某 个或　
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　ｃｏｎｔａｉ
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ｇｒａｄｅ
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ｅ１．ｎｕｃｌ
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某 几个元 素的排 除，不能满 足 生产纯 净钢 时控 制有害 杂质　 ｓｐｅｃｉ
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衰 ３　 不同种娄工业废钢中有害杂质的分析结果 刮　
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４期　 徐匡迪 等 ：从废 钢 冶炼 纯净 钢新流 程 的讨论　 ３９７

　

２ 渣 化 还原法 工艺新流 程　 的逆 流式 反应 器．
　

采用 分类 回收 法、钢液 净化法 或铁水稀 释法 降低废钢　 在 Ｆｅ的氧化 过程 中，各种 元素得 以分 离．大部分 Ｓ

　

原料 中残 存元 素含量成本 高、
效率 低　且实现工业化 困难　 通过 气化脱 Ｓ的方式 转入气 相，它和 Ｚｎ等 易挥发 金属可　

因此，本 工作 尝试采用 渣化 还原法 ，治炼 出残存元 素极 低　 在炉 气处理 过程 中根据需要 进行 回收 其 余元素 的行为可　

的纯 净 钢 ．
　 按下 式估算　

２．
１ 基 本 原理　
＝（
ＦｅＯ）＋Ｍ ＝ ＭＯ　＋ｚ（
Ｆｅ）
　 （
１）　
根 据绝 大 部 分 残存 元 素在 一般 冶 炼过 程 中都 留存于　
钢 液 中的特 点，如果使 Ｆｅ本 身大量 氧化 ，一些 活泼 的易　 假 设 ａＦ
ｅ＝ｌ，ａＦ
ｒＯ－１
　１８７３
　Ｋ 下各 种元素在 渣 金　
氧化元素 （
如 Ｃａ，Ａ１
，Ｓｉ和 Ｔｉ等）同时被 氧化 （
它ｆｆ
］Ｘ￣　 间的 分配 比示于 表 ６．从 表 中可 见，除 了 Ｃｒ
　Ｍｎ和 Ｐ 之　
绝 大多 数 的钢种 是 无害 的，即 使不需 要 也容 易去 除） 然　 外， Ｍｏ．Ｎｉ和 Ｃｕ等都 在残 余金属液 中富集 ，该 残余金　
后，将较纯 净的 氧化铁用 氢气还 原后再 转入 一反应 器 中进　 属液 可用 另一流 程 回收处理 按照魏 寿昆 的选 择性 氧化原　
行脱气和 成分调 整等精炼 操作 这样就 可能用 普通废 钢甚　 理 ｔ
４１，在理 论上对这 些元 素的最高 富集程度 作 一预测 ，如　

至劣质 废钢 冶炼 出残存 元素极低 的的纯 净钢　 表 ７所 示．

　
２．
２ 流 程简圈　 逆 流反 应 器用 Ｈ２作 为主还 原剂 ，直接通 入 富 ＦｅＯ　
图 １为渣化还 原 法工艺 流 程的示意 图　 熔 渣 中进 行还 原．排 出的废 气经 脱水处理 ，使 Ｈ２能重 复　
废钢 加入到 氧化反 应器的熔 池 内，直接 向熔池 吹 Ｏ２／
　 循环使 用 这个 反应 器是吸 热的，所需 热能可 用感应 加热　
空气使　 氧化成 渣 这 是一个 大量发热 的过 程．为 了控　 或非氧 化性煤 氧焰 提供　 ‘
　
制温 度 ，除用 Ｏ２和空气 混吹 之外，还 需：
　 由氧化 反应器 输 出的渣 中 Ｃｒ，Ｍｎ 和 Ｐ 氧化物的 含　
（
１】控 制 单位 时间 内废 钢 入炉量与 供氧 量的 比例，在　 量 实际上 要 比表 ６所列之值 低　因为该 反应 器中必 须另加　
氧化 反 应 器 内钢 液 的 数 量应 保持 在 比 尚未熔 化 的废 钢 约　 矿 粉和粉 尘：另外 ，若 使逆 流反应 器 中的还 原过 程在较低　
多一倍 的水平 上．
　 的温度 下进 行，刚 Ｃｒ
．Ｍｎ和 Ｐ 氧 化物 的还原 率就能 得　

（
２）伴随废钢加入回收得到粉尘和适量的矿粉 （
表 ５）．
　 到控制．最终产物为 ｆ
Ｃ１＝ ０．
１％一＿
０　２％ 的半钢 将其兑　
这些 粉尘及 矿 粉熔化 后和　 氧化所 成 的渣一起 引入 后续　 入钢包 炉，继续 进行其 余的精 炼操作　

田 １ 渣化还原法工艺流程示意 图　
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衰 ５　 同供 氧 方 式 的 热 平衡 计 算　
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金 属 学 报　 ３７卷　

衰 Ｂ 估 葬 的元 幕分 配 比　 丧 ７ 残余 金 属 液 中元 素最 高 富 集 程度　
￣ａｂｌｅ　Ｂ　 Ｅｓｔｉｍａｔｅｄ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　
ｅｌｅｍ ｅｎｔｓ　ｉ
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１４　２　

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３　５６× ｌ０—０　

２．４７￣ １０—６　

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１　５９ｘ １０一　

３　１
６ ｘ １０— ３　

０．
２６　

以上 讨论说 明 ，若 按照本 文建议 的技术 思路 ，其 产品　

的纯洁度 将高 于用 直接还 原法 生产的 海绵铁　
表 ８列 出用纯 Ｏ２时系统 的物耗 及 产 品，图 ２为该　
条 件下 系统 的热 平衡 估算 ．
　 １
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２．
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２．
３．１ 应 用前景　 采用 以上推荐 流程． 每制造 １ 　ｔ
　
超 纯净钢 约需 使用 ２００
　Ｎｍ０的 Ｏ２，４００
　Ｎｍ０的 Ｈ２和　 代 价 若 能借 助于新技 术利 用地热 、潮汐 、太阳 能等能 源　
大约 １
００　
ｋＷ ｔ
ｈ的热 能．与 提升产 品质量所 能获得 的高 附　 从 海水 中大量制造 廉价 的氧气和 氢气，无 疑将会 使该流 程　
加值 相 比，即 使在 当前 的技 术条 件下，这也 是可 以接受 的　 更具经济性 和竞 争 力　

衰 ８ 用纯 ｏ２时 系 统 的物 耗 及 产 品　
￣ａｂｌｅ　８　 Ｉｎｐｕｔ　ａｎｄ　ｏｕｔｐｕｔ　ｏｆ
　ｔｈｅ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｕｓｉ
ｎｇ　ｐｕｒｅ　ｏｘｙｇｅｎ　

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圉 ２ 流 程 的热 平 衡 估 算　
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４期　 徐 匡迪 等 ：从 废 钢 冶炼 纯 净钢 新流 程 的讨 论　 ３９９　

２．
３　２　 设 备 的可行 性　 以上所 述流 程 中会涉及 到　 术思路 首先 ，用氧化法将 作为基体 的 Ｆｅ氧化而成富　 ０　
富氧 化铁 的熔体 对设备 耐材 的侵蚀 问题 ，在氧 化器 中的核　 熔 渣 ；同时， Ｃｕ等多种残 余元 素在剩 下的钢 水中富 集　
心 问题是 温度控 制 ，措施 除 了选 择合适 的送 氧速率 和空气　 富 Ｆｅ
ｏ 熔渣 再转 入槽式 的逆流 反应 器中 ，用 Ｈ２还原　
配 比外，还应 控制 固体 料、回收粉 尘等 附加料 与钢 液的 比　 该方法 不仅 可以用普 通原料 冶炼高纯 净度 的钢 铁 ．而且 有　
例 ，以使炉 中条 件接近 于普通 的炼钢炉 ．由于吸热 反应，炉　 利于赓 钢 资源的 回收 与综 合利 用，还能 减轻有 害气体排 放　
内温 度较 低，故还原 器不 会成 为设备上 的薄弱 环节 而 氧　 对环境 的污 染　
化器和 还原 器的 连接 部分 会成 为炉衬侵蚀 问题 的难 点，但　
更换 这部分 设备 的代价相 对较 小，而且 可以通 过诸如旋 转　
参 考 文献　
通道 、水玲 凝壳和快 速 更换等 特殊手 段 加以解决　
２．
３．３　 选 择 氢还 原的台 理性 Ｉ
＋－７
１　 用 Ｈ２还原　
【
１】Ｚｈａ
ｏ　Ｂ　
Ｊ．Ｖ／
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Ｊ　Ｙ　Ｙａ
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ＦｅＯ２
　可避 免生成 ＣＯ２，且 Ｈ２可循环利 用，大大 降低 了　
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温 室气 体的 排放 ，减少 了对大 气的污染 ；用 Ｈ２还 原还能　 ｕⅡｆ
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ｏｎ　１９９４：１
　
避 免铁 水渗 Ｃ．取消 了脱 Ｃ 工 序 ，使炼 钢工 艺更 加合理；
　
（
赵秉军．王继尧 橱桂树 职任涛　 扬挂付主编，杂质元　
此外， Ｈ２还 原速度 比 Ｃ 快 ，可提 高流程 的 生产效率　
素锡 、砷 ，锑 、铅 、铋 对 台 金 结 构钢 质 量 的影 响 与 控 制 论文 集．
　
故 Ｈ２是理 想的还 原剂 ．
　 内部 资料 ． １９９４：１）
　
２．
３．４ 渣化 还原 Ｉ 艺流 程 的优越 性　 本工 艺具 有以　 【
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（
１）全 面解决 资 源的综合 利用 问题 如 上所述，迄 今　
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ｉｎｇ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ　１９９６：２１
２　
有 关 的研 究 太都 是 针对 废钢 中某 个或 某几 个残 余 元素 的　 （
张怀 君．洪　 新　 见 中国垒屑学会炼钢学会编．第九届全国　
排 除，而本文 推荐 的流程 采取 了相 反的 技术 思路，可 以同　 炼 钢 学 术 会 议文 集 ，广 州　 １
９９６：２１２）
　
时 去处大 部分杂 质 此外 在本 流程 中，原 废钢 中 Ｃｕ，Ｎｉ
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Ｍｏ等 有色金属 在残液 中得到富集 ，这样就 能够 降低 回收　
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ｏｎ．１９９４：７　

（
２）既提高产品质量又节省能源．当采用铁水稀释法　 （
赵秉军，王继尧．杨挂树　职任涛．尚成　 ：畅挂树主编，
　
提高 钢液质量 时，若铁水 用量 在 ３０％一 １
００％ 时，吨钢 能　 杂 质 元素 锡 ．砷　锑 ．铅 ，铋 对 音 金结 构 锕质 量 的 彬 响 与控 制 论　
文 集　 内 部 资料 ， １９９４：７）
　
耗 折 合标准煤 约 为 ５００　 ｌ
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艺能提 供纯 净度更 高的钢 铁产 品、而 估算 的吨钢能 耗仅为　 Ｓｈａｎｇｈａｉ
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ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌ
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ｉｓｈｅｒｓ
，　

３４５
　ｋｇ标 准煤　 １９８０： ５６　

（
３）废钢资源可以得到充分利用．本流程中元素的分　 （
魏寿昆 冶金过程热力学 上海 上海科学技术出版社、 １
９８０：
　
５６１
　
离较彻 底．有消 化各种 低级 杂乱 废锕 的能力　
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７ｊ：１
　
（
４）基本无公害问题．车工艺流程中、主要的反应气　 （
徐 匡迪，蒋国昌 中国工程科学， ２０
００ｉ
　２（
７）：１）
　
体 是氧气 和氢气 ，过程 所产 生 的气相 主要是 水蒸 汽，无温　 【
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Ｊ．Ｉｒ
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ｄ　Ｅｎ９，１９９９ｉ　
７６：７５　
室 气体 的排 放 问题 ．
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７】Ｓｕｇｉｕｒ
ａ　Ｓ 讣口ｎ　腰　 １９８８ｉ 　２８：３２５　
［
８】Ｈｏｎｇ　Ｘ．Ｓ
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３ 结 论　 ｍｕｎ９
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ｋ ｅｒ、１９９２：１６８　
提 出从废 钢 中全 面排 除各 种 残余 元 素的 一 个新 的技