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  • Cambio Estado y Calorimetria

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    HH 7.1. Concepto de sustancia pura La sustancia pura es aquella que tiene una composicién quimica que no varia, es decir, siempre es la misma. Una sustancia pura puede ser: + Un elemento quimico, como, por ejemplo: el nitrs- geno, el hidrdgeno, ete. + Un compuesto quimico, por ejemplo: didéxido de carbono, etc. + Una mezcla de varios elementos 0 compuestos qui- ‘icos. Un ejemplo es el aire, que esté compuesto por varios gases distintos [nitrégeno (78 %), oxigeno (21 6), vapor de agua (variable entre el 0 y el 7 %), 020- no, didxido de carbono, hidrégeno y algunos gases nobles como el cript6n o el argén, (es decir, un 1 % de otras sustancias)], pero su composicién quimica no varfa. Una mezcla homogénea en la que no po- demos identificar los componentes a simple vista se ‘considera como sustancia pura, pero no las heterogé- neas o no uniformes. ‘Una mezcla de varios estados de una sustancia pura sigue siendo una sustancia pura. As{ pues, si mezclamos agua en estado Iiquido y en estado solido, sigue siendo una sustancia pura. WH 7.1.1. Estados de la materia Las sustancias puras pueden encontrarse en distintos esta- dos de agregaci6n: + Estado sélido. Las atracciones intermoleculares son grandes y las moléculas que forman la materia ocupan posiciones fijas formando una estructura tridimensio- nal. Los espacios intermoleculares son pequefios, por ello, las fuerzas de enlace son grandes. 1 agua, el Figura 2.1. Fases o estados de agregacin de la materia TNO TEVEZ Pe eee + Estado liquido. Las particulas no pueden mantener las posiciones fijas que tienen en estado s6lido y se mueven. Aunque su volumen no varia, su forma sf porque no mantienen una posicién fija, lo que les per mite fluir, es decir, desplazarse. + Estado gaseoso. Las moléculas se mueven continua- mente al azar, chocando con las otras moléculas y con las paredes del recipiente que las contiene. Al igual que los Ifquidos, los gases pueden fluir porque sus moléculas no ocupan una posicién fija. Es por esto que a los Ifquidos y a los gases también se los deno- ‘mina fluidos. HH 22. Procesos de cambio de estado ‘Hay muchas situaciones en las que podemos encontrar sus- tancias en distintos estados. Asf, por ejemplo, cuando que- ‘remos tener cubitos de hielo, metemos el agua en estado Iiquido en el congelador y la sacamos en estado s6lido 0 en las maquinas frigorificas donde el fluido que contienen las tuberfas (refrigerante) va cambiando de estado liquido a gaseoso, y viceversa. Cuando una sustancia cambia de estado, su estructura interna no cambia. Para ver los distintos cambios de estado, utilizaremos el agua, que es nuestro ejemplo mas cercano. Condensacién fo Licuacién Figura 22 Procesos de cambio de estado i transmitimos calor al hielo (agua en estado sélido), ‘aumenta su temperatura hasta llegar a 0°C a 1 atm de pre~ sién (presién normal 0 atmosférica). A esta temperatura, tenemos el punto de fusién del agua. Cada sustancia posee ‘un punto de fusi6n distinto. Durante el proceso de fusién, aunque se contintia afiadiendo calor, la temperatura perma- ON Y MANTENIMIENTO nece constante a0 °C hasta que se funde todo el hielo si la presién se mantiene constante también. El cambio de esta~ do inverso recibe el nombre de solidificacién y la cantidad de calor que hay que aplicar para el cambio de estado seré el mismo que para el proceso de fusién. Cuando aplicamos calor al agua en estado liquido, su ‘temperatura aumentard hasta llegar a la temperatura de eva~ poracién, que son los 100°C a | atm de presiGn. En ese mo- mento, el agua comienza a evaporarse en la superficie del Miquido y la temperatura se mantendré constante hasta que la dltima gota de liquido se haya evaporado si la presin se ‘mantiene también constante. Cuando la vaporizacién tiene lugar solo en la superficie, se denomina evaporizacion y, si tiene lugar en toda la masa de Iiquido forméndose burbujas de vapor en su interior, se denomina ebullicién. El cambio inverso a la evaporacién recibe el nombre de condensacién 0 licuacién. El cambio de estado de s6lido a gas sin pasar por estado Iquido se llama sublimacién. Un ejemplo de sublimacién se produce cuando abres la puerta de un frigorifico y sale vapor, esto se debe a que el hielo se comprime y, al abrir la puerta, sale en forma de vapor. El cambio inverso de gas a s6lido recibe el nombre de sublimacién inversa o cristalizacién. ALS ‘Aunque el agua hierve a 100 °C sila presién es de 1 atm, el punto de ebullicién varia. Por ejemplo, a bajas presiones, el agua hierve a una temperatura que es inferior a 100 °C. En la ‘cumbre del Mont Blanc, a unos 4.800 m sobre el nivel del mar, donde la presién atmostérica media es de 0,55 atm, el agua herve a unos 84 °C. ‘Gon presiones superiors @ 1 atm, el agua hierve @ més de. Stoner onrgn ime Sovepra chap ‘agua hierve a 200 °C. 2. CAMBIOS DE ESTADO Y CALORIMETRIA HH 2.4. Vapor sobrecalentado y vapor saturado Si tenemos una masa de vapor de agua que acaba de evapo- rarse y esta a 100°C, en el momento en el que ceda algo de calor, comenzard el cambio de estado y, por tanto, aparece- ran gotas de agua. Decimos que tenemos vapor saturado cuando tenemos vapor a punto de condensarse, es decir, a punto de pasar a estado Iiquido. La sustancia que estd cambiando de estado de Iiquido a ‘vapor recibe el nombre de mezcla saturada de liquido-vapor. Cuando tenemos vapor de agua a 200°C y 1 atm de pre- sin, tenemos agua en estado vapor sobrecalentado. Esto quiere decir no esté a punto de condensarse, pues tendria ‘que ceder mucho calor para llegar a tener una temperatura de 100 °C para que pudiera producirse el cambio de estado y que el vapor pasaré a estado liquido T¢C)| Liquide saturado Vapor 100 4 EVAPORACION Liquido FUSION WH 2.3. Liquido subentriado y liquide saturado Cuando tenemos agua en estado iquido a 30°C y a 1 atm de presi6n, tenemos agua en estado liquido subenfriado o también llamado Iiquido comprimido, Cuando decimos que ¢s liquido subenfriado, nos referimos a que no esta a punto de evaporarse, ya que esta muy lejos de los 100°C a 1 atm de presiGn, que es cuando se produce la evaporacién. Cuando tenemos agua en estado Iiquido a 100 °C y 1 atm de presién, decimos que el agua esta en estado de t= ‘quido saturado. Esto quiere decir que esté a punto de eva- Pporarse y que, en el momento en el que se trasfiera calor a Ja masa de agua, esta se evaporard. Figura 2.3. Proceso endotérmico. Grifica de cambio de estado fusién yy evaporaciéin para e agua Teo) Vepor satu tee ee SOLIDIFICACION Sélido Figura 24, Proceso exotérmico. Crifica cambio de estado condensacin y slicifcacién para el agua La temperatura a la que una sustancia empieza a hervir ‘manteniendo constante la presién se llama temperatura de saturacién. Asi, por ejemplo, a 1 atm de presién la tempe- ratura de saturacién del agua es de 100 °C. La presi6n a la que una sustancia empieza a hervir man- teniendo constante la temperatura se llama presién de sa- turacién. De la misma manera que en el caso anterior, a 100 °C, la presién de saturacién del agua es 1 atm. Los valores de temperatura de saturacién y de presién de saturacién son caracteristicos de cada sustancia y se re~ cogen en curvas de saturacién (T-P) de cada sustancia, Past kPa 600 400 200 ° 50 a a Figura 25. Curva de saturacin del agua (TP) Un ejemplo en el que podemos ver con claridad cémo afecta esta relaci6n entre presién y temperatura es en las ollas a presién en las que cocinamos. Puesto que, al au- mentar la presién, aumenta la temperatura a la que hierve el agua. As{ pues, necesitaremos menor tiempo y menos calor para cocinar porque el agua hierve a temperaturas ‘més altas. ‘También podemos ver cémo la presién varfa con Ia al- ‘ura. Cuanto més alto estemos, menor seré la presi6n y, por tanto, menor la temperatura necesaria para que el agua hier- va. Por tanto, si cocinamos algo en lo alto de una montafia, tardard mds tiempo en cocinarse porque la temperatura a la que hierve el agua seré menor. seks jenergia. DET ac) Solucién: ‘+ El agua frfa refresca el vaso y, al descender la tempera- tura, el vapor de agua que hay en el ambiente puede lle- gar a condesarse y a humedecer el vaso por el exterior. + El aire esta més seco cuando la cantidad de vapor de ‘agua que contiene es menor. Cuando aumenta la tem- pperatura del aire, también aumenta la presién del vapor dde agua, por lo tanto, el aire se hace més seco. + Porque, ademés de la temperatura, para que el agua lle~ gue a los 100°C, se cede el calor del cambio de estado, ‘es decir, el calor de evaporacién, Actividad propuesta 2.1. Explica si, en el monte Evererst, el agua hervird a ‘una temperatura superior o inferior a la normal. WH 2.5. Calor latente y calor sensible La cantidad de energfa absorbida o cedida durante un pro- ceso de cambio de estado se denomina calor larente al no provocar un aumento de la temperatura en la sustancia, La cantidad de energia absorbida durante el proceso de fusién se llama calor latente de fusién y es igual a la ener- gia cedida durante la solidificacién. La cantidad de energfa absorbida durante el proceso de evaporizacién se denomina calor latente de vaporizacién y es igual ala cantidad de cenergia cedida durante el proceso condensacisn. En cambio, la energfa aportada para conseguir un au- mento de la temperatura es lo que se denomina calor sensi- ble. Este no provoca cambio de estado. No todas las sustancias tienen el mismo calor latente, cada sustancia tiene unos calores latentes de fusién y va- porizacién distintos. Por ejemplo, el agua tiene un calor de vvaporizacién alto ya que es necesario aportar mucha ener- ‘gia para romper los enlaces de hidr6geno, llamados puentes de hidrégeno. CION Y MANTENIMIENTO 100 Calor sensible Calor latente de vaporizacion Figura 2.6. rico de tramos de calor sensible ylatente WH 2.5. Diagramas de propiedades Existen miiltiples diagramas para recoger las propiedades termodindmicas de las sustancias, como son: * Diagrama temperatura-volumen especifico (presién cconstante).. * Diagrama presién-volumen especifico (temperatura constante). Constante Liquido-Vapor + Diagrama presién-temperatura (volumen especifico constante).. + Diagrama temperatura-entropfa. * Diagrama presién-entropia. ‘Vamos a centrar el estudio en el diagrama presién- entalpfa (p-h) o también llamado diagrama de Mollier, cuya principal aplicacién es para los ciclos de refrigeracién ‘que emplean las méquinas térmicas. En el eje vertical, tenemos la escala de presiones. Nor- malmente, sus unidades serdn MPa o bar. En el eje horizon- tal, tendremos fa escala de la entalpfa. Normalmente, sus unidades serén ki/kg ‘Como podemos comprobar, vemos dos Iineas que sepa- ran las distintas zonas del diagrama: + Linea de liquido saturado. En todos los puntos de la linea, el fluido se encuentra al 100 % en estado liquido, pero esté a punto de comenzar el cambio de estado. + Linea de vapor saturado. En todos los puntos de la I nea, el fluido se encuentra al 100 % en estado de vapor, pero esté a punto de comenzar el cambio de estado. ‘Vamos a describir las zonas en las que podemos dividir el diagrama: * Zona de liquido subenfriado. Es la zona a la iz~ quierda de la Kinea de Iiquido saturado. Lineas de temperatura Punto cttico LLineas de entropia ‘constante, Lineas de temperatura ‘constant Figura 27. Diagram presién-enapia (o-h) INSTALACION Y IVIAN Pressure (MPa) Pressure (bar) Enthalpy (kJ/kg) Figura 2.8 Zonas del digrama presion-entapia (ph) (ortesa de Dupont) * Zona de vapor sobrecalentado. Es la zona a la dere- cha de la linea de vapor saturado. + Zona de mezcla de liquido-vapor. Es la region que queda encerrada entre la Ifnea de Iiquido saturado y la linea de vapor sobrecalentado. El punto critico es el punto en el que se unen las lineas de vapor saturado y de liquido saturado, La temperatura, la presién y el volumen especffico de una sustancia en el punto critico se denominan, respectivamente, temperatura critica T., presion critica P., y volumen especifico critico V_,.A presiones mayores de la presién critica, no es posible el cambio de estado de vapor a Iiquido (se considera estado de vapor). ‘Ademas de las Ifneas descritas, existen otras que son las, siguientes: + Lineas de temperaturas. Su unidad suele ser °C. + Lineas de presiones. Son Iineas horizontales, su es- cala esté en el eje de ordenadas. Su unidad suele ser MPa o bar. Lineas de entalpias. Son Iineas verticales, su escala esté en el eje de abscisas. Su unidad suele ser kI/kg. + Lineas de voltimenes especificos. Su valor va au- mentando a medida que vamos hacia abajo. Su uni- dad suele ser dmvkg 0 m’kg. + Lineas de entropfa. Suelen expresarse en kcal/kg °C. + Lineas de calidad de la mezela. Estén en la zona de ‘mezcla de iquido-vapor. Nos indican el porcentaje de sustancia que se encuentra en estado de vapor. Cuan- {to més nos acerquemos a la linea de liquido saturado, su valor ser més pequefio ya que tendremos menor porcentaje de sustancia en estado de vapor. Por ejem- plo, en la Ifnea de 0,2, nos indica que tenemos un 20 % de vapor y un 80 % de Iiquido. TENIMIENTO, 2. cAMai0s DEESTADO VCALOMMETRA = a ; we oe o_o ts) 10} HFC-134a } NESE SA Tao. 6} | Rasereenteor oie | 1/0 Ky 60. Sen | . ine, ( = AZ M = g eI) a . é i Hi i Ho “| é i Hi yi a: LT IY ; | Enthalpy (ku/kg) Figura 29. Lineas del diagrama presin-entalpia (cortesa de Dupont) Frans el producto de la presién y del volumen se mantiene también constante. Se tratard de un proceso isotérmico La entalpia (n) es la cantidad de energia absorbida o cedida a ; Por un sistema termodinamico y la entropia (S) es la energia ' ue no puede utlizarse para product trabajo. En un proceso termadinémico reversible ¢ isotérmico, el cambio de entropia € igual al calor intercambiado entre el sistema y el medio dvi-

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