Professional Documents
Culture Documents
Term Odin A Mika 2016
Term Odin A Mika 2016
Termodinamika
Postoje brojne definicije termodinamike kao nauke o toploti. Tako na primjer, prema Enriku
Fermiju: „Glavni sadržaj termodinamike je opisivanje transformacije toplote u
mehnaički rad i obratno transformacije mehanikog rada u toplotu“.
Da bismo razmatrali termodinamičke veličine i zakone, kao i prenos toplote, prvo moramo
uvesti pojam termodinamičkog sistema.
Termodinamički sistem je uzorak materije koji želimo da ispitujemo npr. Čaša vode, gas u
zatvorenom cilindru dizel motora, smješa vode i leda, vazduh u zatvorenoj prostoriji i sl.
Sistem mora biti dovoljno velik i dovoljno stabilan da se nad njim vrše makroskopska
mjerenja. Sve što se nalazi izvan posmatranog temodinamičkog sistema naziva se okolinom,
a sistem od okoline razdvaja granica (Slika 1). Ako posmatramo vodu u čaši kao
termodinamički sistem onda su zidovi čaše granica prema spoljnoj okolini. Okolina treba da
bude dovoljno velika da se mogu zanemariti razmjena energije i mase sa spoljašnjim svijetom
preko njene spoljašnje granice. Termodinamički sistem čija su makroskopska (fizička i
hemijska) svojstva u svim njegovim tačkama jednaka naziva se homogen sistem, a onaj koji
predstavlja smjesu različitih supstanci heterogen sistem. Primjer heterogenog sistema je
smješa vode i leda, a u takvom sistemu njegova svojstva nisu posvuda jednaka: u različitim
fazama se razlikuju. Kada se posmatra heterogen sistem neophodno je da se razbije na
homogene komponente ili faze.
1
Svako stacionarno stanje ne mora biti i ravnotežno.
Termodinamika
T 273.16 t
Primjer. Tokom zimske noći temperatura vazduha u prostoriji iznosi 18 C. Zagrijavanjem se
tokom dana ova temperatura poveća na 22 C.
a) Kolika je dnevna temperatura vazduha izražena u Kelvinima?
b) Za koliko se promijenila temperatura vazduha na Celzijusovoj, a za koliko na Kelvinovoj
skali?
2
Živini termometri mjere temperaturu u opsegu -38 do +3500C.
Termodinamika
t t 2 t1 22 C 18 C 4 C
T T2 T1 295.16K 291.16K 4K
L L L0 L0t
gdje je: [1/K] - koeficijent toplotnog linearnog širenja i predstavlja relativnu promjenu
linearnih dimenzija tijela pri jediničnoj promjeni temperature.
Za šipku zagrijanu od temperature t1 do temperature t2 linearno izduženje se može zapisati na
sljedeći način:
L(t ) L0 (1 (t2 t1 )) L0 (1 t )
L L L0 L 0 t
Relativno izduženje šipke se onda može izračunati kao:
L
t
L0
Zapreminsko širenje
Kada se tijelo zagrijava širi se i njegova zapremina odnosno odvija se širenje u svim
pravcima x, y, z nastaje zapreminsko širenje. Ukoliko se tijelo zagrijava od temperature t0 do
temperature t tada se za njegove dimenzije može zapisati:
x (t ) x0 (1 t ), x (t ) y0 (1 t ), z (t ) z0 (1 t )
V (t ) x (t ) x (t ) z (t ) x0 y 0 z0 (1 t ) 3 ,
V (t ) V0 (1 t ), 3
V V V0 V0t
gdje je g=3a –zapreminski koeficijent širenja supstance.
Tada je relativna promjena zapremine data izrazom:
V
3t
V0
Relativna promjena dužine, površine i zapremine je veoma važna veličina jer pokazuje kolika
je promjena u odnosu na provbitnu dimneziju što nam ukazuje na činjenicu koliko je značajna
ta promjena za konkretan slučaj koji razmatramo u praksi.
Primjer:
Čelicne šine imaju dužinu 30 km na temperaturi 0 °C.
a) Kolika će biti dužina šina ljeti kada se zagriju do 40 °C ako je koeficijent toplotnog
linearnog širenja 11x10-6 1/ °C?
b) Koliko je značjana ova promjena dužine?
Rješenje:
a) Apsolutno izduženje je dato izrazom:
L L L0 L0t 30000m 11 10 6 40 C 0C 0.013m
1
C
Dakle, dužina šina usljed zagrijavanja ljeti će se promijeniti za svega 0.013m.
b)Relativno izdzženje šiške može se izračunati prema izrazu:
L 0.013m
4.3x10 7 4.3x10 5 %
L0 30000m
Dakle, ova promjena dužine je praktično zanemarljiva jer iznosi 4.3x10-5 %.
m
V
Pretpostavljajući da se supstanca usljed zagrijavanja zapreminski širi s obzirom na to da se
masa supstance ne mijenja izraz za zapreminsko širenje može se zapisati preko gustine
odakle se dobija:
0 1 t
Odavde je:
0
1 t
Dakle, zaključujemo da će se gustina supstance pri toplotnom širenju smanjivati (sa porastom
temperature). Izuzetak je voda zbog njene anomalije.
Anomalija vode je pojava da se u malom intervalu iznad nule javlja odstupanje od toplotnog
širenja tečnosti: Sa povećanjem temperature vode od 0 °C do 4 °C voda se skuplja (raste i
gustina tečnosti), dok se iznad 4 °C zapremina vode širi i njena gustina opada (Slika 6). Ova
pojava vode je značajna za živa bića ispod površine vode. Naime, jezero se hladi od površine
naniže, iznad 4 °C, hladna voda sa površine odlazi na dno zbog njene veće gustine. Kada
temperatura površine padne ispod 4 °C, voda blizu površine ima manju gustinu nego toplija
voda ispod. Dakle, dešava se da hladnija voda ostaje na površini kao lakša. Kada se površina
smrzne, led pliva po vodi jer ima manju gustinu od vode. Voda na dnu ostaje na 4 °C dok se
skoro čitavo jezero ne zamrzne.
naprezanja koja ga nastoji vratiti u ravnotežni položaj. Kako se tijelo toplotno širi za njega
važe jednačine linarnog širenja:
L(t ) L0 (1 t )
L L L0 L0t
L
t
L
Pri toplotnom naprezanju proizvodi se sila F dovoljna da proizvede jednaku i suprotno
usmjerenu promjenu relativne dužine. Iz definciije Jungovog modula elastičnosti tada je:
E
gdje brojilac u ovom izrazu predstavlja napon, odnosno silu koja djeluje po jedinci površine
šipke:
F
S
Imenilac u izraz za Jungov moduo elastičnosti relativnu deformaciju dužine, odnosno
promjenu dužine šipke podijeljeneu prvobitnom dužinom:
l
l
Jungov moduo elastičnosti se izražava u N/m2 i obično obliježava sa Ey (Slika 7b). Pri
smanjenju temperature tijela promjena temperature je negativna, F i F/S su pozitivni, dakle
sila naprezanja i napon su potrebni da se zadrži prvobitna dužina, odnosno, sila je
kompresivna. Primjer za to je led u koji se nalazi u vodi.
3
Idealan gas u prirodi ne postoji, ali koncept idealnog gasa je veoma koristan imajući u vidu činjenicu da se pri niskim
pritiscima realni gasovi mogu smatrati idelanim.
4
Količina od 1 mola bilo kog gasa pri normalnim uslovima (101325 Pa, 273 K) zauzima istu zapreminu. Ova zapremina se
naziva molarna zapremina i iznosi V = 22.415 dm3.
Termodinamika
Jednačina stanja idealnog gasa često se izražava i preko broja molekula gasa:
N
pV nRT RT
NA
odnosno
pV Nk BT
gdje je:
R
kB 1.38 x10 23 J / K Štefan-Bolcmanova konstanta.
NA
Gasni zakoni
Ponašanje idealnog gasa opisuju Bojl-Mariotov, Gej-Lisakov i Šarlov zakon.
Bojl-Mariotov zakon glasi: Pri konstantnoj temperaturi, pritisak date mase gasa obrnuto je
srazmjeran zapremini:
pV const.
Odnos veličina p i V pri konstantnoj temperaturi može se prikazati u p-V dijagramu pomoću
krivih koje opisuju promjene stanja, a nazivaju se izoterme5 (Slika 9). Dvije se izoterme
nikad ne sijeku. Bojl-Mariotov zakon ne zavisi od vrste gasa i dobro opisuje ponašanje gasa
pri niskim pristiscima i višoj temperaturi, dok pri visokim pritiscima odstupanja od tog
zakona postaju sve značajnija.
5
Duž izoteme temperatura gasa je konstantna.
Termodinamika
Ovaj zakon pokazuje da postoji temperatura pri kojoj će zapremina gasa biti jednaka nuli, a to
je najniža moguća temperatura, odnosno, apsolutna nula pri -273.15 0C. U V-T dijagramu
ovakve procese prikazuju izobare (Duž izobare pritisak je konstantan).
Šarlov zakon: Pritisak određene količine idealnog gasa pri konstantnoj zapremini mijenja se
linearno sa promjenom temperature (Slika 11):
p p0 1 t
p
const
T
Krive na p-T dijagramu koje opisuju procese promjene stanja gasa pri konstantnoj zapremini
nazivaju se izohore.
Gej-Lisakov i Šarlov zakon ukazuju na najnižu moguću temperaturu u prirodi, a to je
apsolutna nula odnosno −273.16 °C na kojoj idealan gas ne vrši pritisak na zidove suda. Ova
tačka je ujedno i početak skale apsolutne temperature (Kelvinova skala). Imajući u vidu
činjenicu da je pritisak gasa posljedica udara molekula o zidove suda, slijedi da na ovoj
temperaturi molekuli gasa prestaju da se kreću.
p
const
T
Vazduh, azot, kiseonik na sobnim temperaturama i na normalnom atmosferskom pritisku
ponašaju se kao idealni gasovi.
Avogadrov zakon
Avogadrov zakon glasi: Pri istom pritisku i temperaturi, u jednakim zapreminama dva
prozivoljna gasa nalazi se isti broj molekula. Dakle, ukoliko se za takva dva gasa napiše
jednačina stanja u skladu sa navedenim važi:
pV N 1 k B T pV N 2 k B T
odnosno
N1 N 2
gdje izrazi: (Ni/Vi)kBT predstavljaju pritiske koje bi svaka (i-ta) komponenta smješe imala
kada bi ispunjavala čitavu zapreminu V i nazivaju se parcijalni pritisci pi. Tada se prethodni
izraz može zapisati u obliku:
p=p1+p2+...+pn
Realan gas
Jednačina stanja idealnog gasa opisuje stanje gasa pri malim gustinama (niskim pritiscima) i
visokim temperaturama. Tada su molekuli na velikim rastojanjima zbog čega su
međumolekulske sile zanemarljive. Povećavanjem gustine gasa rastu međumolekularne sile i
raste pritisak gasa. Tako da pri visokim pritiscima i niskim temperaturama ponašanje gasa se
ne može opisati jednačinom stanja idealnog gasa već se gas mora razmatrati kao realan, a
umjesto jednačine stanja idealnog gasa stanje opisuje Van der Valsova jednačina za realne
gasove:
an 2
p 2 V nb nRT
V
gdje su a i b konstante, različite za različite gasove. Član an2/V2 predstavlja korekciju pritiska
jer se usljed interakcije molekula pritisak gasa povećava, a član –nb korekciju zapremine jer
je molekulima dostupna manja zapremina za kretanje nego kada je gas razrijeđen usljed
uračunavanja dimenzija molekula gasa.
Rad sistema zavisi kako od početnog i krajnjeg stanja tako i od načina, odnosno,
procesa putem kojeg je sistem prešao iz početnog u krajnje stanje što je ilustrovano i na
Slici 16 gdje rad tokom procesa koji se izvrši pri prelasku sistema iz stanja i (pi,Vi) u stanje f
(pf,Vf) predstavlja površinu ispod grafika označenu žutom bojom.
Termodinamika
I Princip termodinamike
I Princip termodinamike zapravo predstavlja zakon održanja energije. I Princip
termodinamike uspostavlja vezu između promjene unutrašnje energije, količine toplote koju
sistem razmjenjuje sa spoljašnjom sredinom i rada izvršenog nad sistemom. Kada sistem na
bilo koji način interaguje sa okolinom, energija koju apsorbuje u bilo kojoj formi troši se na
povećanje njegove unutrašnje energije. Ako početnom i krajnjem stanju procesa razmjene
energije odgovaraju unutrašnja energija U1 i U2, redom, razmijenjena količina toplote u
procesu Q i rad A koji vrši sistem tada važi:
U U 2 U 1 Q A
Odnosno
Q U A
Q dU A
Ni toplota ni rad nisu jednoznačne funkcije termodinamičkih parametara, dakle i
inifinitezimalno mala promjena ovih veličina ne zavisi samo od promjene termodinamičkih
parametara već i od vrste procesa u kojem dolazi do transfera energije. Zato ni rad ni toplota,
za razliku od unutrašnje energije, ne mogu imati egzaktne diferencijale tj. nisu parametri
stanja termodinamičkog sistema.
Ukoliko je termodinamički sistem izolovan (ne razmjenjuje energiju sa svojom okolinom)
tada je Q=A=0, odnosno U=0, pa je U=const. Ukoliko je proces kružni (počinje i završava
se u istoj tački) U=0, odnosno Q=A.
Posljedice I principa termodinamike su:
U izolovanom sistemu Q=A odnosno nema promjene unutrašnje energije;
Perpetum mobile I vrste je nemoguć odnosno nemoguće je konstruisati mašinu koja
bi radeći u ciklusima izvršila rad koji je veći od energije utrošene u vidu toplote.
Dakle, nemoguće je stvoriti energiju ni iz čega.
Q C(T2 T1 )
Q
C
dT
U praksi se često koristi veličina koja predstavlja toplotni kapacitet po jedinici mase, koja se
naziva specifični toplotni kapacitet c (specifična toplota), a predstavlja količinu toplote
potrebnu da se supstanca jedinične mase zagrije za jediničnu temperaturu:
Q
c
mT
Specifična toplota se obilježava malim slovom c i izražava jedinicom (J/kgK). Zavisi od
supstance, tačnije od njene strukture, faze u kojoj se nalazi, temperature na kojoj se proces
odvija. Što je veći specifični toplotni kapacitet supstance to je potrebna veća količina toplote
da se promjeni njena temperatura u odnosu na neku drugu supstancu (Tabela 3). Ova fizička
veličina je važna i kod građevinskih materijala i konstrukcija jer onaj element konstrukcije
(zid) koji ima manji specifični toplotni kapacitet brže se zagrijava, ali se brže i hladi što je
npr. važno za akumulaciju toplote zimi.
Voda kao supstanca sa velikim specifičnim toplotnim kapacitetom se koristi kao izmjenivač
toplote, počev od bojlera do sistema grijanja i industrijskih sistema ili npr. za rashlađivanje
motora automobila.
Umjesto specifičnog toplotnog kapaciteta često se koristi molarni toplotni kapacitet koji
predstavlja specifični toplotni kapacitet po jednom molu supstance pa se može zapisati:
C
CM
M
a izražava se u J/(mol·K). Pri zagrijavanju gasa molarni toplotni kapacitet zavisi od vrste
termodinamičkog procesa kroz koji gas prolazi da bi prešao iz jednog u drugo stanje pa
se može zapisati:
Q
C ( )x
dT
gdje x predstavlja skup parametara koji su stalni (pritisak ili zapremina). Veza između
molarnog toplotnog kapaciteta pri konstantnom pritisku i konstantnoj zapremini može se
uspostaviti upotrebom I principa termodinamike.
Pri zagrijavanju gasa konstantne zapremine gas ne vrši rad već se dovedena količina toplote
troši isključivo na promjenu unutrašnje energije gasa pa prvi princip termodinamike ima
oblik:
Q dU A dU nCV dT
gdje je Cv molarni toplotni kapacitet pri konstantnoj zapremini:
Q dU
CV ( )V
dT dT
Termodinamika
Pri zagrijavanju 1 mola gasa pri konstantnom pritisku dovedena količina toplote (dQ) troši
se dijelom na promjenu unutrašnje energije (dUm), a dijelom na vršenje rada pri širenju gasa
(pdV) pa se može zapisati:
Q nCV dT pdV
Koristeći definiciju molarnog toplotnog kapaciteta:
dQ nC p dT
gdje je Cp molarni toplotni kapacitet pri konstantnom pritisku:
QdU pdV
Cp ( )p
dT dT dT
Pri konstantnom pritisku za 1 mol idealnog gasa zapremina se može izraziti (iz jednačine
idealnog gasa) kao:
T
V R
p
Odnosno diferenciranjem se dobija:
dT
dV R
p
Zamjenom poslednjeg izraza u izraz za Cp dobija Robert-Majerova jednačina se veze
između molarnih toplotnih kapaciteta pri konstantnom pritisku i konstantnoj zapremini:
C p CV R
Dakle, molarni toplotni kapacitet pri konstantnom pritisku Cp je veći od molarnog toplotnog
kapaciteta pri konstatnoj zapremini CV za vrijednost univerzalne gasne konstante R što je i
očekivano jer se u termodinamičkom procesu pri p=const količina toplote troši kakno na
promjenu unutrašnje energije sistema tako i na vršenje rada, dok se pri V=const dovedena
količina toplote troši samo na promjenu unutrašnje energije.
Odnos molarnog toplotnog kapaciteta pri konstantnom pritisku i konstantnoj zapremini
predstavlja koeficijent adijabate g:
Cp
CV
Koji se koristeći Robert-Majerovu jednačinu može zapisati i u drugačijem obliku tj.
Cp CV R R
1
CV CV CV
Primjer. a) Koliku količinu toplote je potrebno dovesti betonu mase 0.5 t čiji je specifični
toplotni kapacitet 1000 J/kg·K i nalazi se na temperaturi 10 °C, da bi sezagrijao do 18 °C?
b) Koliku količinu toplote je potrebno dovesti čeliku iste mase da bi se zagrijao za istu
temperaturn urazliku?
c) Prokomentarisatidobijenirezultat.
J
Q m c t 5 10 2 kg 1000 8K 4 10 6 J 4 MJ
kg K
b) Razmijenjena količina toplote za čelik može se odrediti iz iste relacije:
J
Q m c t 5 10 2 kg 450 8K 1.8 MJ
kg K
c) Na osnovu izračunatih vrijednosti količine toplote može se zaključiti da je zbog velikog
toplotnog kapaciteta betonu potrebno dovesti više nego dva puta veću količinu toplote da bi
se zagrijao za istu temperaturnu razliku nego što je to slučaj za čelik. S druge strane
posmatrano, to znači da će se zbog svog velikog toplotnog kapaciteta beton sporije
zagrijavati, ali i hladiti, odnosno biće mu potrebno duže vrijeme da se ohladi za istu
temperaturnu razliku nego čelik, što je važna osobina građevinskih materijala pri očuvanju
ugodne klime prostora – da imaju dobru toplotnu akumulativnost koja direktno zavisi od
specifičnog toplotnog kapaciteta.
Q12 A12 dA p dV
V1 V1
QV dU nCV dT
Integracijom se dobija promjena unutrašnje energije, odnosno, razmijenjena količina toplote
u izohorskom procesu:
T2 T2 T2
A12 dA pdV
V1 V1
Adijabatskim procesom možemo smatrati i sabijanje ubrizganog dizel goriva u cilindru dizel
motora zbog relativno velike brzine sabijanja. Zbog velike kompresije u cilindru motora
dolazi do naglog zagrijavanja vazduha na temperaturi od 1000K, što poslije ubrizgavanja
goriva dovodi do samoeksplozije smješe. Razmjena toplote između zagrijanog vazduha i
hladne okoline zbog velike brzine procesa sabijanja je zanemarljiva. Međutim, gubitak
energije ipak postaje značajan nakon eksplozije smješe kroz provođenje toplote kroz zid
cilindra i izlaskom proizvoda sagorjevanja (CO2;CO) u obliku izduvnih gasova, ali to se
odvija poslije sabijanja i već ne spada u adijabatski dio ciklusa rada motora.
II Princip termodinamike
Mnogi termodinamički procesi se odvijaju u jednom smjeru, ali ne i u suprotonom. Na
primjer toplota se uvijek prenosi sa toplijeg na hladnije tijelo. S druge strane, veoma je
jednostavno pretvoriti svu mehaničku energiju u toplotu, što se dešava svaki put kada
zakočimo kočnice automobila. Međutim, nemoguće je konstruisati mašinu koja svu toplotnu
energiju u potpunosti prevodi u mehaničku energiju. II Princip termodinamike daje odgovore
na mnoga pitanja.
Toplotne mašine
Cilj modernog društva jeste koristiti energiju iz prirode. Ponekad je ona direktno dostupna
(energija vode i vjetra), ali uglavnom energija dolazi od sagrijevanja fosilnih goriva i
nuklearnih rekacija. Oni koriste toplotnu energiju koja se koristi za grijanje domaćinstava,
kuvanje, rad električnih uređaja itd., ali da bismo upravljali mašinama potrebna nam je
mehanička energija. Stoga je važno da znamo kako uzeti toplotu od izvora i transformisati što
je više moguće energije u mehaničku energiju ili rad (motori automobila, motori aviona).
Svaki uređaj koji toplotu od izvora pretvara u mehaničku energiju ili rad naziva se toplotna
mašina. Materija koja se koristi unutar mašine naziva se radna supstanca (benzin i vazduh,
voda itd). Najjednostavniji slučaj toplotne mašine je ona koja se zasniva na cikličnom
(kružnom) procesu (Slika 21).
Sve mašine apsorbuju energiju (toplotu) Q1 od izvora na relativno visokoj temperaturi (topli
rezervoar), izvrše neki mehanički rad A i odaju dio toplote rezervoaru na nižoj temperaturi
Termodinamika
(hladniji rezervoar) Q2. Odata toplota kod motora je otpad, ali kod gasnih turbina se reciklira
(kondenzuje se para). Kada sistem prolazi kroz ciklični proces njegova početna i krajnja
unutrašnja energija su jednake (funkcija stanja sistema). Temperature toplijeg i hladnijeg
rezervoara su T1 i T2, redom.
U cikličnom procesu (gas iz jednog stanja prevede se u drugo dovođenjem toplote, a zatim se
drugim procesom vraća u prvobitno stanje) kroz sljedeći ciklus koji se ponavlja:
Radna supstanca apsorbuje energiju iz rezervoara koji se nalazi na visokoj
temperature;
Mašina vrši rad;
Energija se koristi od strane hladnijeg rezervoara.
Kako ciklični proces dovodi sistem u početno stanje na kraju svakog ciklusa unutrašnja
energija sistema U je ista nakon svakog ciklusa, odnosno, njena promjena je jednaka nuli.
Tako je prema prvom principu termodinamike:
U U 2 U1 Q A
gde je Q rezultujuća toplota koja se u toku ciklusa razmjenila između tijela (Q = Q1 –Q2), dok
je A ukupni rad koji je izvršio sistem. Pošto je dU = 0, dobija se da je A = Q, odnosno
A = Q1 –Q2
što je ilustrovano na Slici 21.
Dakle, u svakom procesu postoji gubitak toplote Q1.
Da bismo kvantifikovali efikasnost toplotne mašine uvodimo stepen korisnog dejstva h kao
odnos energije koja je iskorištena u ciklusu prema energiji koja je uložena na početku
ciklusa:
A Q1 Q2 Q
1 2
Q1 Q1 Q1
Pri čemu uvijek važi da je h<1. U idealnom slučaju bi bilo η=1 samo ako nema predaje
energije hladnijem rezervoaru, odnosno kada je Q2=0 što znači da se sva dovedena količina
toplote troši na vršenje rada. U skladu sa II principom termodinamike ovakav slučaj je
nemoguć:
Kelvinova formulacija II principa termodinamike glasi: Nemoguć je proces u kome bi
jedini rezultat bio pretvarnje energije u rad.
Klauzijus: Nemoguć je proces pri kome bi toplota spontano prelazila sa hladnijeg na toplije
tijelo.
Posljedica II principa termodinamike je da je nemoguće napraviti mašinu perpetumobile II
vrste, tačnije, nemoguće je kružnim procesom trajno uzimati toplotu od toplijeg rezervoara i
u potpunosti je pretvarati u rad.
Termodinamika
U procesu BC odvija se adijabatska ekspanzija, dakle Q 0, A2 U tj. gas se hladi
(smanjuje mu se unutrašnja energija);
Ukupan rad u ovom kružnom procesu jednak je sumi radova u svim pojedinačnim procesima:
А А1 А2 А3 А4 Q1 U Q2 U
А Q1 Q2
Dakle, korisni rad jednak je razlici toplote primljene od toplijeg rezervoara i toplote predate
hladnijem rezervoaru.
Entropija
Nulti princip termodinamike uvodi koncept temperature, a I princip termodinamike koncept
unutrašnje energije i obe su funkcije stanja sistema. Funkcija stanja sistema koja je povezana
sa II principom termodinamike naziva se entropija. Klauzijus je 1850. godine uveo veličinu
koja predstavlja reduciranu količinu toplote (količnik razmijenjene toplote i temperature na
kojoj se razmjena toplote dešava), a to je promjena entropije.
Posmatramo li infinitezimalni proces pri kojem termodinamički sistem prelazi iz jednog u
drugo ekvilibrijumsko stanje putem povratnog (reverzibilnog) procesa pri kojem se sistemu
dovodi količina toplote dQ promjena entropije se može zapisati:
dQ
dS
T
gdje T predstavlja temperaturu na kojoj se odvija ovaj proces.
Odnosno integracijom se dobija da je ukupna promjena entropije pri prelasku sistema iz
jednog stanja (T1=0), u drugo (T1=T):
2
dQ
S
1
T
Entropija predstavlja jednoznačno određenu funkcija stanja sistema i ona se ne može
neposredno izmjeriti . Kako je funkcija stanja sistema promjena entropije zavisi samo od
početnog i krajnjeg stanja, ali ne i od načina (procesa) kojim je sistem prešao iz jednog u
drugo stanje.
U slučaju proizvoljnog procesa kojim system prelazi iz stanja 1 u stanje 2 entropija je:
2
dQ
1 T S
U ireverzibilnim procesima ukupna entropija raste (znak > u prethodnoj jednačini), dok u
reverzibilnim procesima entropija ostaje konstantna (znak jednakosti u prethodnoj jednačini).
Ukoliko je sistem toplotno izolovan od okoline tada je dQ=0 pa se prethodna jednačina svodi
na:
S 0
Entropija nam pokazuje smjer odvijanja termodinamičkih procesa, a mogući su samo
oni procesi u kojima se entropija povećava.
Termodinamika
Primjer: U cilindru se nalazi 1 kg vazduha pod pritiskom 1,5 MPa i na temperaturi 100 K.
Gas se širi na 10 puta veću zapreminu putem reverzibilnog procesa ne mijenjajući svoju
temperaturu. Odrediti razmijenjenu količinu toplote u ovom procesu i promjenu entropije
vazduha.
Rješenje: Polazeći od izraza za rad u izotermskom procesu i izražavajući broj molova preko
mase sipstance i molarne mase dobija se:
m
n
M
V m
Q12 A12 nRT ln 2 RT ln 10 0,66MJ
V1 M
Pošto je poznata razmijenjena količina toplote promjena entropije je:
2
dQ Q12 J
S 660
1
T T K
Fazni prelazi
Fazni prelaz je prelaz supstance iz jedne faze (agregatnog stanja) u drugu (čvrsto, tečno,
gasovito) pri čemu se mijenjaju fizičke karakteristike supstance.
Prelaz čvrstog tijela u tečnost naziva se topljenje, a obrnut proces je kristalizacija ili
očvršćavanje. U određenim uslovima može doći do direktnog prelaza iz čvrste u gasovitu
fazu – sublimacija. Prelaz tečnosti u gas je isparavanje, a obrnut proces je kondenzacija.
Kada supstanca mijenja svoje agregatno stanje potrebna je određena energija. Ova toplota
koju je potrebno dovesti ili odvesti termodinamičkom sistemu da bi promijenio svoje
agregatno stanje ne manifestuje se promjenom temperature tijela i naziva se latentna
(skrivena) toplota.
Količina toplote koja se pri faznom prelazu oslobodi ili apsorbuje naziva se latentna toplota.
Q
L
m
Izražava se jedinicom J/kg.
Vrijednost ove veličine zavisi od vrste faznog prelaza (isparavanje, topljenje, mržnjenje) i
vrste supstance (voda, led, alkohol).
Kod faznih prelaza razmjena količine toplote (latentna toplota) ne dovodi do promjene
temperature tijela već se sva razmijenjena količina toplote troši na promjenu faze.
Latentna toplota topljenja je toplota koja je potrebna tijelu da se istopi i promjeni svoju fazu
iz čvrste u tečnu, a latentna toplota isparavanja je potrebna da tečna supstanca ispari. Ukoliko
Termodinamika
se radi o kondenzaciji onda se latentna toplota isparavanja oslobodi iz supstance ili ako se
radi o očvšćavanju latentna toplota se opet oslobađa.
Latentna toplota koja se dovodi se koristi da bi se oslabile ili pokidale međumolekulske
veze. Postoje dvije vrste latentne toplote: latentna toplota topljenja i latentna toplota
isparavanja.
Npr. da bismo istopili 1 kg čvrste supstance potreba nam je energija da bismo povećali
rastojanja između atoma, a zatim smanjili broj međumolekulskih veza susjednih atoma ili
molekula tako da se mogu razdvojiti i supstanca preći u tečno stanje.
Kada tečnost prelazi u paru potrebna nam je energija iz dva razloga: unutrašnji rad je
energija potrebna da bismo razdvojili molekule i atome, a eksterni rad je potreban da bi se
djelovalo na okolnu atmosferu kako bi se stvorio prostor za molekule vode da ispare. Oko
90% energije se troši na interni, a svega 10% na eksterni rad.
Termodinamika
Kalorimetrija
Kalorimetrija je oblast fizike koja se bavi mjerenjem toplote, specifičnog toplotnog kapaciteta
i nekih drugih toplotnih svojstava materijala. Jedan od načina da se izmjeri specifična toplota
nepoznate supstance mase m2 jeste da se ona zagrije do temperature T2 i stavi u posudu sa
vodom poznate mase m1, temperature T1<T2 i specifičnog toplotnog kapaciteta c1, a zatim
izmjeri temperatura vode nakon postizanja stanja toplotne ravnoteže Tm. Mjerenje se obavlja
u posudi koja se naziva kalorimetar. Pošto se zanemarljiva količina mehaničkog rada desi u
ovom procesu, zakon održanja energije zahtijeva da je količina toplote koja je napustila
uzorak jednaka količini toplote koju je primila voda. Ova tehnika se naziva kalorimetrija, a
uređaji koji rade na ovom principu kalorimetri (dvije posude postavljene jedna u drugu, a
između njih se nalazi toplotni izolator) – Slika 24.
Q1=Q2
odnosno:
c2m2 T2 Tm c1m1 Tm T1
Odavde je specifična toplota nepoznate supstance:
c1m1 Tm T1
c2
m2 T2 Tm
Sudari među molekulima su elastični što znači da pri sudarima neće biti promijenjeni
impuls i kinetička energija molekula;
Zidovi kocke su masivni i ne pomjeraju se. Prilikom sudara molekula sa zidovima
suda će se mijenjati samo pravac brzine molekula, a ne i njihov intenzitet.
Pošto je u pitanju elastični sudar samo x-komponenta brzine će mijenjati svoj smjer, dok y i z
komponeneta ostaju nepromijenjene. Kako je impuls čestice prije sudara mvx, a poslije sudara
-mvx promjena impulsa čestice je jednaka razlici impulsa u krajnjem i početnom trenutku tj:
Dalje, koristeći vezi između impulsa i sile u skladu sa drugim Njutnovim zakonom:
gdje je F1 - x komponenta prosječne sile kojom pri sudaru na jedan molekul djeluje zid suda
za vrijeme t. Da bi se molekul sudario dva puta sa zidom suda mora da pređe rastojanje
jednako 2d u pravcu x ose. Dakle, vrijeme koje protekne između dva sudara iznosi t=2d/vx.
Prethodni izraz za silu sada postaje:
Prema trećem Njutnovom zakonu, srednja sila kojom molekul deluje na zid suda jednaka je
po intenzitetu, a suprotnog smjera sili kojom zid deluje na molekul pa se dobija:
Termodinamika
Kako svaki molekul u sudu djeluje na zid silom F to je ukupna sila kojom moleukuli djeluju
na zidove suda data zbirom sila pojedinačnih molekula na zidove suda:
Pošto je kretanje molekula potpuno haotično ne postoje privilegovani pravci kretanja, zbog
čega su vrijednosti komponenti brzina su međusobno jednake, srednja brzina kretanja
molekula data je izrazom:
Ukupan pritisak kojim gas djeluje na posmatrani zid suda dobija se dijeljenjem sile
kojom molekuli gasa djeluju na sud sa površinom zidova suda (za jednu stranu suda to je
strana kocke, pa je A=d2):
Dakle, srednja kinetička energija translacije po jednom molekulu iznosi (3/2)kBT jer je
Što praktično znači da svaki stepen slobode translacije idealnog gasa podjednako doprinosi
kinetičkoj energiji gasa. Nezavisni načini kretanja su tzv. stepeni slobode kretanja molekula
idealnog gasa. Broj stepeni slobode mehaničkog sistema je broj nezavisnih koordinata koji
određuju položaj sistema, odnosno, broj mogućih vrsta kretanja pomoću kojih možemo
opisati složeno kretanje čestica sistema.Broj stepeni slobode za translatorno kretanje svakog
molekula iznosi 3.
Ukupna kinetička energija translacije molekula gasa tada predstavlja sumu kinetičkih energija
svih N molekula:
Ako razmatramo gas za koji je jedini vid energije molekula kinetička energija translacije iz
poslednjeg izraza vidimo da unutrašnja energija idealnog gasa zavisi samo od
temperature. Međutim, molekuli gasa osim 3 translatorna načina kretanja (duž sve 3 ose
koordinatnog sistema) imaju mogućnost i rotacije, a na višim temperaturama atomi i znatno
osciluju oko ravnotežnih položaja u molekulu (Slika 26). Prosječna energija po stepenu
slobode kretanja j (ne samo za translatorni, već i za rotacioni i oscilatorni) iznosi:
1
E kT
2
pa molekul sa j stepeni slobode kretanja ima srednju kinetičku energiju:
j
E kT
2
Dakle, unutrašnja energija N molekula idealnog gasa se može predstaviti kao:
j j
U NkT nRT
2 2
Kako je molarni toplotni kapacitet pri konstantnoj zapremini:
Termodinamika
1 dU
CV
n dT
Slijedi da je:
j
CV R
2
Iz Robert-Majerove jednačine je:
j2
Cp R
2
Slika 26: Stepeni slobode dvoatomskog gasa (a) translacije, (b) rotacije (c) vibracija.
Koeficijent adijabate se može izraziti i preko broja stepeni slobode na sljedeći način:
j2 Cp
CV j
Dakle, ako je poznat broj molekula u atomu, može se odrediti broj stepeni slobode i preko
njega izraziti koeficijent adijabate. Za monoatomske gasove na nižim temperaturama se
uzima j = 3; dok je za dvoatomske6 j = 5, za troatomske j=7. Situacija postaje još
komplikovanija za višeatomske molekule jer što je više stepeni slobode dostupno molekulu to
postoji više načina da akumulira svoju unutrašnju energiju što rezultira većim molarnim
toplotnim kapacitetom.
6
Vrijendost Cv se mijenja sa temperaturom. Atom vodonika na niskim temperaturama (ispod 100K) ima samo stepene
slobode usljed translacije, od 250K do 700 K ima i dva stepena rotacije pa je j=5 ukupno, dok stepeni slobode vibracija
postaju značajni tek na visokim temperaturama.
Termodinamika
molekula čije su brzine bliske korijenu iz srednje kvadratne brzine vrms za dati gas. Dakle,
mali je broj molekula koji imaju veoma male i veoma velike brzine jer bi one bile rezultat
veoma specifičnih lančanih sudara molekula. Očekivane vrijednosti brzina molekula za dati
gas prikazane su na Slici 27. Veličina Nv naziva se Maxvel-Bolcmanova funkcija
distribucije definisana na sljedeći način: ako je N ukupan broj molekula onda je broj
molekula sa brzinom u intervalu v+dv zapravo dN=Nvdv. Ovaj broj je jednak osjenčenom
dijelu slike (plavi pravougaonik). Funkcija koja opisuje raspodjelu N molekula gasa po
brzinama data je izrazom:
11. Ispod svakog grafika napisati koja vrsta promene stanja idealnog gasa je predstavljena
i kojim izrazom se opisuje? Koliki je izvršeni rad u svakom procesu?
12. Šta je unutrašnja energija tijela? Kojim se jedinicama izražava? Kada se mijenja?
13. Definisati toplotni kapacitet, specifičnu toplotu i molarni toplotni kapacitet supstance
i napisati jedinicu kojom se izražavaju.
14. Idealan gas iz istog početnog stanja proširio se jednom izotermski, drugi put izobarski
pri čemu mu se zapremina povećala 3 puta. Pri kojem procesu je izvršen veći rad i
koliko puta?
15. Kako su povezane unutrašnja energija i količina toplote u različitim termodinamičkim
procesima (izobarski, izohorski, adijabatski, izotermski)?
16. Koliku količinu toplote treba dovesti vodi mase 1 kg da se zagrije za 10 K?
17. Kako glasi I princip termodinamike? Iskazati ga riječima i napisati u integralnom i
diferencijalnom obliku.
18. Šta u ireverzibilni, a šta reverzibilni procesi?
19. Šta je predstavlja promjena entropije? Od čega zavisi?
20. Šta predstavlja stepen korisnog dejstva toplotne mašine? Kako se računa?
21. Kako glasi II princip termodinamike?
22. Objasniti prinicip rada toplotne mašine.
23. Šta karakteriše Karnoov ciklus?
24. Šta predstavlja Maksvelova raspodjela.
25. Dati molekularno-kinetički opis temperature.
4. Most čelične konstrukcije dugačak je 200 m pri 0°C. Koliki mora biti procjep koji
kompenzuje promjenu dužine ako se očekuje zimska promjena temperature od -20 °C
do 0 °C? (koeficijent linearnog širenja čelika =10-5/K)
a) 2 cm b) 3 cm c) 4 cm d) 5 cm e) 6 cm
Literatura
[1] David Halliday, Robert Resnik, Jearl Walker, Fundamentals of Physics
[2] Dragomir Krpić, Termodinamika
[3] Ljuba Budinski-Petković, Fizika
[4] Veljko Georgijević, Tehnička fizika
[5] Stjepan Marić, Fizika za studente tehničkih fakulteta
[6] Ana Petrović, Fizika, Osnovi primenjene fizike
SADRŽAJ
Zapreminsko širenje 6
Gasni zakoni 10
Avogadrov zakon 11
Daltonov zakon parcijalnih pritisaka 11
REALAN GAS 12
I PRINCIP TERMODINAMIKE 14
Termodinamika
II PRINCIP TERMODINAMIKE 21
Toplotne mašine 21
Entropija 24
FAZNI PRELAZI 25
KALORIMETRIJA 27