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Química de los alimentos 134 (2012) 1892–1898

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Química de Alimentos

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Capacidad antioxidante y contenido mineral de pulpa y cáscara de cultivares


comerciales de cítricos de Brasil
a B
Helena Rudge de Moraes Barros a,ÿ, Tania Aparecida Pinto de Castro Ferreira , María Inés Genovese
a
Programa de Pós Graduação em Nutrição e Saúde, Faculdade de Nutrição, Universidade Federal de Goiás, Rua 227 Qd. 68 s/nro. – Setor Leste Universitário, CEP: 74.605-08, Goiânia, GO, Brasil bDepartamento de Alimentos e
Nutrição Experimental, Faculdade de Ciências Farmacêuticas, Universidade de São Paulo, Av. Prof. Lineu Prestes, 580 – Bloco 14, Butantã, CEP: 05508-900, São Paulo, SP, Brasil

información del artículo abstracto

Historial del artículo: Cuatro especies de Citrus (C. sinensis, cvs. Pera y Lima; C. latifolia Tanaka cv. Tahiti; C. limettioides Tanaka cv.
Recibido el 6 de octubre de 2011
Lima dulce y C. reticulada, cv. Ponkan) cultivadas en Brasil se caracterizaron en relación al contenido de minerales, ácido ascórbico,
Recibido en forma revisada el 20 de marzo de 2012
polifenoles totales y capacidad antioxidante de pulpas y cáscaras. En general, las pieles demostraron contenidos significativamente mayores
Aceptado el 22 de marzo de 2012
de todos los compuestos que las pulpas (p < 0,05), a excepción de la pulpa de naranja Pera que presentó el mayor contenido de ácido
Disponible en línea el 30 de marzo de 2012
ascórbico (68 mg/100 ml), mientras que la piel de lima Tahití presentó el más bajo (8 mg/100 g). Los cítricos mostraron altos niveles de
potasio, calcio y magnesio, y las cáscaras se consideraron fuentes de estos minerales. La cáscara de mandarina Ponkan presentó la mayor
Palabras clave:
capacidad antioxidante. La capacidad antioxidante de los cítricos se correlacionó tanto con la vitamina C como con los compuestos fenólicos.
Agrios
Ácido ascórbico Aparte de las pulpas de cítricos, las cáscaras también son buenas fuentes de compuestos bioactivos y minerales, y pueden explorarse por

Capacidad antioxidante
sus valores que promueven la salud en los productos alimenticios.
Minerales

fenoles totales 2012 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.

1. Introducción 2008), y también algunos minerales esenciales para la nutrición humana


(Gorinstein, Belloso, et al., 2001; Topuz, Topakci, Canakci, Akinci, & Ozdemir,
En los últimos años, ensayos clínicos y estudios epidemiológicos han 2005). Entre los compuestos fenólicos, las flavanonas son el grupo principal que
establecido una correlación inversa entre la ingesta de frutas y verduras y la se encuentra en los cítricos. Los estudios han demostrado que la ingesta de
aparición de enfermedades crónicas, las causas de muerte más prevalentes en flavononas se asocia con un riesgo reducido de desarrollar enfermedades
el mundo. Este efecto protector se ha atribuido a las propiedades antioxidantes, coronarias, enfermedades degenerativas y han recibido una atención creciente
que coordinan y equilibran el sistema corporal para proteger los tejidos y fluidos como compuestos anticancerígenos debido a su peroxidación antilipídica
del daño causado por especies reactivas o radicales libres (Huang, Ou, & Prior, (Benavente-Garcia & Castillo, 2008).
2005; Patil, Jayaprakasha, Chidambara Murthy, & Vikram , 2009). Brasil es uno de los principales productores de cítricos, responsable de 20,5
millones de toneladas (TM) de cítricos al año. Las naranjas (18,5 TM), las
Los cítricos (familia Rutaceae) son una fuente importante de antioxidantes mandarinas (1 TM) y las limas ácidas (1 TM) son las de mayor producción (FAO, 2008).
como el ácido ascórbico, carotenoides, flavonoides y otros compuestos fenólicos Aproximadamente 2 TM se destinan al mercado de frutas frescas y, según datos
(Abeysinghe et al., 2007; Ghasemi, Ghasemi, & Ebrahimzadeh, 2009; Rapisarda, del IBGE - Instituto Brasileño de Estadísticas Encuestas de Presupuesto Familiar
Bianco, Pannuzzo, & Timpanaro, (IBGE, 2010), la adquisición de cítricos representó el 25% del total de frutas
adquiridas por los hogares en el país. El resto de la producción, alrededor del
90%, se destina a la industria de zumos (Ladaniya, 2008), generando una gran
Abreviaturas: AA, ácido ascórbico; Ca, calcio; Cu, cobre; DPPH, 2,2-difenil-1-picrilhidrazilo; DRI, ingesta dietética cantidad de subproductos que suponen el 50% del peso total del fruto original
de referencia; Fe, hierro; FRAP, poder reductor férrico; FW, peso fresco; K, potasio; magnesio, magnesio; manganeso, (Anagnostopoulou, Kefalas, Papageorgiou, Assimopoulou, & Boskou, 2006;
manganeso; TM, millones de toneladas; SST, sólidos solubles totales; Na, sodio; TA, acidez titulable; TPTZ, 2,4,6-
Marín, Soler-Rivas, Benavente-Garcia, & Pérez-Alvarez, 2007).
tripiridil-s triazina; Trolox, ácido 6-hidroxi-2,5,7,8-tetrametilcromano-2-carboxílico; Zn, cinc.

Durante el procesamiento de los cítricos para hacer jugo, las cáscaras son
ÿ Autor de correspondencia. Dirección actual: Departamento de Alimentos e Nutrição los principales subproductos. Si no se utilizan, se convierten en residuos y en
Experimental, Faculdade de Ciências Farmacêuticas, Universidade de São Paulo, Av. una posible fuente de contaminación ambiental. Estos subproductos se han
Prof. Lineu Prestes, 580 – Bloco 14, Butantã, CEP: 05508-900, São Paulo, SP, Brasil.
utilizado tradicionalmente como melaza para alimentación animal, fibra (pectina)
Tel.: +55 11 3091 4238; fax: +55 11 3091 3141.
y para la producción de combustible (Li, Smith, & Hossain, 2006). Sin embargo, estudios
Dirección de correo electrónico: lebarros79@gmail.com (HRM Barros).

0308-8146/$ - consulte el material preliminar 2012 Elsevier Ltd. Todos los derechos
reservados. http://dx.doi.org/10.1016/j.foodchem.2012.03.090
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realizado en varias frutas (cítricos, manzanas, uvas y bayas) han como indicador. El punto final de la reacción fue la aparición de
demostrado que las cáscaras son la principal fuente de antioxidantes naturales. un color azul (IAL, 2008). El contenido de AA se expresó en mg de
Por lo tanto, los compuestos fenólicos en cáscaras y subproductos de frutas pueden ácido ascórbico por 100 g de peso fresco de muestra (FW).
utilizarse en productos alimenticios como ingredientes activos o como sustitutos El contenido mineral se determinó en muestras de cenizas secas a
conservantes sintéticos (Gorinstein et al., 2004; Ignat, Volf, & 550 C y disuelto en HCl según AOAC (1995). Calcio
Popa, 2011), y se han asociado con problemas de salud. (Ca), cobre (Cu), magnesio (Mg), zinc (Zn), hierro (Fe) y manganeso (Mn) en el
Se han estudiado especies de cítricos de diversos orígenes debido a su extracto se midieron usando un atómico
compuestos fenólicos y capacidad antioxidante (Abeysinghe et al., espectrofotómetro de absorción (Perkin-Elmer, modelo AAnalist 400,
2007; Ghasemi, Ghasemi y Ebrahimzadeh, 2009; Gorinstein, Belloso, et al., 2001; Walthan, MA, EE. UU.). Para la determinación de Ca y Mg, un LaCl3
Rapisarda, Bianco, Pannuzzo y Timpanaro, se agregó la solución. Los contenidos de potasio y sodio se determinaron utilizando
2008). Sin embargo, se sabe que la composición química de un fotómetro de llama (Corning, 410, NY, EE. UU.) con
los frutos sufren variaciones según el clima, la fertilización aplicada, una llama de aire-propano. Los minerales y oligoelementos se determinaron utilizando
tipo de suelo, cultivar, madurez de la fruta, e incluso entre partes de la las condiciones instrumentales recomendadas para cada
mismo fruto. No hay estudios que comparen el potencial para la salud mineral y fueron calculados con base en la norma respectiva
propiedades de la pulpa y cáscara de cítricos de Brasil. Por lo tanto, la curva.
El objetivo de este estudio fue determinar la capacidad antioxidante, los compuestos
fenólicos, la vitamina C y los minerales de cinco variedades comerciales de cítricos 2.5. Extracción de muestras para determinación de fenoles totales, DPPH
de una región central de Brasil. ensayo de capacidad de eliminación y ensayo FRAP

2. Métodos Los frutos se lavaron con agua corriente, se separaron en pulpa y


pelar, cortar en trozos pequeños, homogeneizar inmediatamente pulverizando en
2.1. Materiales vegetales nitrógeno líquido y finalmente almacenar a – 20 C hasta su análisis.
Los tejidos de cítricos en polvo se extrajeron con metanol acuoso al 70% (1 g de
muestra por cada 20 ml de solvente) mediante agitación con una barra magnética
Cuatro especies de cítricos: dos cultivares de naranjas dulces (Citrus sin ensis
durante 2 h, a 4 C por triplicado. Los extractos obtenidos fueron
cv. Pera y cv. Lima); dos especies de limas (C. latifolia Tanaka
filtrado a través de papel de filtro y utilizado para lo siguiente
CV. Tahití y C. limettioides Tanaka cv. Sweet lime) y una variedad de mandarina
determinaciones.
(Citrus reticulata Blanco cv. Ponkan) fueron cosechadas en una finca local en el
estado de Goiás, Medio Oeste de Brasil. Para
2.6. Folin-Ciocalteu capacidad reductora y fenoles totales
de cada variedad, se recogieron 100 frutos de los árboles en los cuatro cuadrantes
(Norte, Sur, Este y Oeste), utilizando un diseño al azar
La determinación se realizó de acuerdo con el Singleton
en junio de 2010. Para los análisis descritos en 2.3, 2.4 y 2.5 el
y el método de Rossi (1965) . Se mezcló una alícuota de 0,25 ml de extracto
los frutos se separaron en tres sublotes de 10 frutos por cultivar. Para
con 0,25 ml del reactivo de Folin-Ciocalteu y 2 ml de agua destilada
los análisis descritos en 2.7, 2.8 y 2.9, 30 frutos de cada cultivar
agua. Después de 3 min a temperatura ambiente, se agregaron 0,25 ml de una
se agruparon, se homogeneizaron pulverizándolos en nitrógeno líquido y se
solución saturada de carbonato de sodio (Na2CO3) y la mezcla
extrajeron por triplicado.
Se colocó a 37 C en un baño de agua durante 30 min. La absorbancia fue
medido a 750 nm utilizando un modelo Ultrospec 2000 UV-Visible
2.2. reactivos
espectrofotómetro (Amersham Biosciences, Cambridge, Reino Unido). El
El control consistió en una solución de catequina en metanol a diferentes
La 2,4,6-tripiridilo-s-triazina (TPTZ), 2,2-difenil-1-pic rilhidrazilo (DPPH), catequina,
concentraciones Los fenoles totales se calcularon restando
6-hidroxi-2,5,7,8-tetrametilcro mane-2-carboxílico ácido (trolox) y los reactivos de
el valor de la capacidad reductora de Folin-Ciocalteu debida al ácido ascórbico,
Folin-Ciocalteu
utilizando una curva estándar según Abe, Lajolo y Genovese
se obtuvieron de Sigma Chemical Co. (St. Louis, MO). Los estándares minerales se
(2012). Los resultados se expresaron en mg de equivalentes de catequina/100 g de
obtuvieron de Merck (Darmstadt, Alemania).
muestra FW.
Todos los demás productos químicos y disolventes eran de grado analítico.

2.7. Actividad de eliminación de radicales libres de DPPH


2.3. Acidez titulable, pH y sólidos solubles totales
Los extractos obtenidos anteriormente se utilizaron para evaluar el antioxidante
Para caracterizar la madurez y calidad del fruto, la media capacidad por el método de captación de radicales DPPH (2,2-difenil-1-picrilhidrazilo)
peso, el rendimiento de jugo, la relación cáscara/fruta entera, pH, soluble total según Brand-Williams, Cuvelier y
Se determinaron los sólidos (TSS), la acidez titulable (TA) y la relación (TSS/TA). Berset (1995), con algunas modificaciones (Duarte-Almeida, Santos,
Los valores de pH para el jugo de muestra se midieron con un Genovés y Lajolo, 2006). Una alícuota de 50 ll de lo previamente diluido
pHmetro digital. TSS, expresado como Brix, se midió con un refractómetro portátil se mezclaron el extracto y 250 ll de DPPH (0.5 mM), y después de 25 min,
(Instrutherm, modelo RT-30 ATC). El TA se expresó como % de ácido cítrico. Estas la absorbancia se midió a 517 nm utilizando un espectrofotómetro Microplate
medidas químicas fueron (Benchmark Plus, Biorad, Hercules, CA). El control
determinado según AOAC (1995). consistía en una solución de metanol de Trolox a diferentes concentraciones. La
capacidad antioxidante se expresó en lmoles de Trolox.
2.4. Contenido de humedad, ácido ascórbico y minerales equivalentes/100 g de muestra FW.

Los frutos fueron lavados en agua corriente, separados en partes, pulpa 2.8. Ensayo de poder reductor férrico (FRAP)
(jugo vesículas y gajos) y cáscara (flavedo y albedo), y
homogeneizado. El contenido de humedad de las muestras se determinó secando El ensayo FRAP (Benzie & Strain, 1996) se basa en la capacidad de
muestras de 5 g a 105 C hasta que el peso fuera constante (AOAC, 1995). El ácido fenoles para reducir Fe3+ a Fe2+. Para preparar el reactivo FRAP, 0,1 M
ascórbico (AA) se determinó por tampón acetato (pH 3,6), TPTZ 10 mM y cloruro férrico 20 mM
titulación con una solución de yodato de potasio, después de que las muestras fueron (10:01:01, v/v/v) fueron mixtos. A 150 ll de reactivo se le añadieron veinte microlitros
homogeneizado y acidificado con ácido sulfúrico (20%), utilizando almidón de extracto previamente diluido . la absorbancia
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se midió a 593 nm utilizando un espectrofotómetro Microplate la relación TSS/TA no se considera un índice adecuado para determinar
(Benchmark Plus, Biorad, Hércules, CA). El análisis se realizó por triplicado, utilizando la madurez de limas y limones ácidos, mientras que la acidez aumenta temprano en el
como estándar una solución acuosa de Trolox. desarrollo de la fruta en estas variedades, principalmente por
y los resultados se expresaron en lmoles equivalentes de Trolox/100 g el aumento en el contenido de ácido cítrico. Además, las variedades con bajo
de muestra FW. acidez, como la lima dulce y la naranja Lima, se caracterizan por una
falta de ácido cítrico, independientemente de la etapa de maduración (Albertini
2.9. análisis estadístico et al., 2006). Un volumen de jugo de 30% (v/v) es la única calidad interna
estándar para limones y limas norteamericanos, y limones para
Los datos se expresaron como medias ± desviaciones estándar (SD) de el procesamiento debe tener un mayor volumen de jugo (Ladaniya, 2008). En
tres determinaciones repetidas y luego analizadas por SPSS 17.0 este estudio, diferencias significativas entre los cítricos cultivados en
(Programa Estadístico de Ciencias Sociales, SPSS Corporation, Chicago, el Medio Oeste de Brasil fueron observados y fueron consistentes con

ILLINOIS). Análisis de varianza de una vía (ANOVA) y la prueba de Tukey las características de cada variedad como se describe. Por lo tanto, la
se utilizaron para determinar las diferencias entre las medias. Los valores de p < 0,05 frutos estudiados se encontraban en estado de madurez.

se consideraron significativos. correlación de Pearson


Se realizó un análisis entre la actividad antioxidante y la 3.2. Contenido de humedad, ácido ascórbico y minerales
contenido total de ácido fenólico o ascórbico.

Los contenidos de humedad de las variedades de cítricos oscilaron entre 87,3 ± 0,0
3. Resultados y discusión a 91,7 ± 0,4% para pulpas y de 66,6 ± 0,2 a 79,3 ± 0,1% para cáscaras
(Cuadro 2). Dado que los cítricos se caracterizan por un buen contenido de
3.1. Características físicas ácido ascórbico, el contenido de esta vitamina se considera un marcador fundamental
de la calidad y el valor de estos frutos, y su
Los parámetros de calidad, incluidos el peso medio, la producción de zumo, la productos derivados (Nagy, 1980). Entre las pulpas, las naranjas Pera
relación cáscara/fruta entera, pH, TSS, TA y relación TSS/TA de jugos de cítricos mostró el mayor contenido de ácido ascórbico (68 mg/100 ml). El
se muestran en la Tabla 1. El peso medio de los frutos osciló entre Las pulpas de lima Tahití y mandarina Ponkan mostraron los niveles más bajos
109 ± 3 a 218 ± 13 g, siendo las variedades Pera y Lima las de mayor tamaño y Tahiti (41,4 ± 0,9 y 41,1 ± 2,5 mg/100 ml, respectivamente), sin diferencia significativa entre
la de menor tamaño. La naranja de Lima tuvo la mayor ellos. Todos los valores de ácido ascórbico están en
rendimiento de jugo (47,3%), y Tahití tuvo el más bajo (35,5%). El acuerdo con una encuesta anterior (Nagy, 1980) sobre la vitamina
La mandarina Ponkan y la naranja Pera tuvieron la mayor cantidad de cáscara/fruta entera. Contenidos de C para los principales cítricos de varios países
ratio (29,1 ± 2,0 y 27,8 ± 0,8, respectivamente) y el TSS más alto (14–88 mg/100 ml de jugo de naranjas dulces, 15–45 mg/100 ml
(11,0 ± 0,2 y 10,5 ± 0,3, respectivamente), mientras que Lima o ange presentaron el de jugo para las limas y alrededor de 15-55 mg/100 ml de jugo para las mandarinas,
valor más bajo de TSS (7,7 ± 0,1). El consumo de naranjas y mandarinas depende de respectivamente), excepto para la lima dulce, que mostró una mayor
la reducción de la acidez a un contenido (60,2 ± 2,2 mg/100 ml). Los contenidos más bajos de ascórbico
punto donde el jugo se vuelve agradable al paladar, con notas cítricas ácido en mandarinas en comparación con los contenidos de naranja fueron previamente
siendo el ácido el principal ácido orgánico presente (Albertini et al., 2006). informado por Nagy (1980) y Dhuique-Mayer, Caris-Veyrat,
El valor de TA del limón Tahití presentó el mayor valor (4,37%), Ollitrault, Curk y Amiot (2005). Debido a muchas actividades hortícolas y
mientras que el Lima Dulce tuvo la menor (0,10%), seguida de Lima o Angélica (0,23%). variables climáticas involucradas en el cultivo de cítricos, no es de extrañar
La relación TSS/TA también es un parámetro importante relacionado con las que la mayoría de los investigadores reportan amplios rangos en los niveles de vitamina C de
características de calidad de los frutos cítricos, y entre los diferentes cítricos (Nagy, 1980).
variedades de cítricos evaluadas, el limón dulce tuvo el mayor valor Aunque se reconoce que los jugos y la pulpa de cítricos proporcionan una
(85,9), y el limón Tahití tuvo la menor (2,2). fuente importante de vitamina C para la nutrición humana, existen otros
Como en la mayoría de las frutas, la madurez de los cítricos implica la acumulación partes de la fruta que también contienen esta vitamina. Estas otras partes
de azúcares y la pérdida de acidez (Ladaniya, 2008). Se consideran dulces o anges, de la fruta no se reconocen en la nutrición porque son generalmente los componentes
mandarinas, toronjas y pomelos. no comestibles, como las cáscaras. Una amplia variación en la
maduran cuando su contenido de jugo y la relación TSS/TA han alcanzado Se observaron niveles de ácido ascórbico en el análisis de la cáscara. El más bajo
ciertos límites mínimos de palatabilidad (Albertini et al., 2006). En nivel observado en el limón Tahití (6,84 ± 0,3 mg/100 g) y
casi todas las variedades de cítricos que se utilizan en la mesa (como el más alto en la mandarina Ponkan (47,6 ± 0,9 mg/100 g). El
como frutas frescas) y que se procesan en jugos, la madurez se determina Los contenidos de mandarina Ponkan y ácido ascórbico de naranja Lima fueron
principalmente sobre la base de la relación de sólidos solubles totales a cercanas a las que presentan sus respectivas pulpas (Cuadro 2).
acidez valorable. Para mandarinas y naranjas, la relación TSS/TA de La identificación de nuevas fuentes de vitamina C es de gran interés
8-14, según la variedad y la producción local, se consideró necesario para una buena para la salud pública. El ácido ascórbico es conocido por una serie de actividades
calidad comestible (Ladaniya, 2008). Sin embargo, biológicas vitales, incluida la síntesis de colágeno, neurotransmisores,

tabla 1
Parámetros estándar de calidad de diferentes variedades de cítricos de Brasil.a

Variedad

Lima Naranja pera naranja lima tahití lima dulce mandarina ponkan

Peso promedio (g) 218 ± 13 a 200 ± 11 ab 109 ± 3 días 152 ± 13 c 178 ± 7 aC


Rendimiento de jugo (%) 47,3 ± 0,8a 40,2 ± 3,4 ac 35,5 ± 0,9c 44,5 ± 1,7 ab 41,4 ± 0,7b
Relación cáscara/fruto entero 16,7 ± 1,2 d 27,8 ± 0,8 a 19,3 ± 1,0 b 18,2 ± 2,7 b 29,1 ± 2,0 a
(%) pH 4,78 ± 0,01 d 3,54 ± 0,01 d 2,32 ± 0,02 e 5,52 ± 0,02 a 3,75 ± 0,01c
SST (Brix) 7,7 ± 0,1 d 0,23 10,5 ± 0,3 a 9,8 ± 0,2 b 8,7 ± 0,2 c 0,10 11,0 ± 0,2 a
AT (%) ± 0,02 d 34 1,25 ± 0,01 b 4,37 ± 0,10a ± 0,01 e 0,84 ± 0,01c
Relación TSS/TA 9 2 86 13

a
Los resultados se expresan como medias ± desviaciones estándar (análisis de tres réplicas de 10 frutos por cultivar). Las medias en la misma línea con letras diferentes son
significativamente diferente (p < 0,05).
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Tabla 2
Humedad, ácido ascórbico (AA), principales minerales y oligoelementos en pulpa y cáscara de cítricos.a

Pulpas Pela

Naranja Lima Naranja Pera Lima Tahití Ponkan de lima dulce Lima naranja naranja pera lima tahití lima dulce ponkán
mandarín mandarín

Humedad 91,7 ± 0,4 a AA 88,3 ± 0,3b 88,5 ± 0,1b 91,5 ± 0,7 a 87,3 ± 0,0 c 60,2 ± 66,6
70.3 ± 0.2 g 72.6 ± 0.1 ± 0,2 ±horas
e 43.2 0.4 de 24.3 ± 0.7 f 6.84 79,3 ± 0,1 días 77,1 ± 0,3 e
46,1 ± 1,3 cd 68,1 ± 1,0 a 41,4 ± 0,9 e 18,7 ± 0,1 f 2,2b 41,1 ± 2,5 e 16,0 ± 0,6 f ± 0.3 g 22.6 ± 0.8 f 145.2 ± 6.5 c 165.4 ± 7.1b
1.8 a214.2
121.2±± 5.6 d 258.0 a 1 ± 47,6 ± 0,9c
California 20,3 ± 0,2 f tr tr 26.0 ± 18.0 a 18.0 5,8 b 142,1 ± 6,4 d 151,0 ± 1,3 cd 85,5 ± 3,9 e
k 140,1 ± 2,2 d 139,0 ± 2,9 d 168,8 ± 6,7 bc 101,2 ± 4,9 e 140,5 ± 6,9 d 2,6 ± 0,1 f 1,6 ± 0,1 f 2,9
N/A 2,0 ± 0,1 f ± 0,1 f 10,3 ± 0,2 f 4,8
2,8 ±± 0,1
0,1 gf 9,4 ± 2 6,40
7,8f días
4 ± 0,6,40
106,8 f±6,2
4,0±cdías
4,1
169,1
días
156,5
± 85,1 ± 4,2 a 60,1 ± 3,0b 54,0 ± 0,4 c 37,7 ± 1,7 días 41,2 ± 32,4 ± 1,5 e
magnesio
10,3 ± 0,1 f 8,5 ± 0,3 f 23,8 ± 1,2 c 27,8 ± 1,1b 1,2 días 19,7 ± 0,8 días 13,4 ± 0,5 e
Fe 1008,6 ± 48,4 a 731,0 ± 31,0 b 768,7 ± 18,1b 943,4 ± 41,2 a 321,5 ± 8,5c
cobre 46,8 ± 0,6 e 35,6 ± 0,7 f 69,0 ± 0,9 b 25,3 ± 1,3 g 45,4 ± 0,4 e 53,8 ± 2,2 e 48,9 ± 2,5 de 58,6 ± 2,9 c 88,3 ± 4,0 a 57,6 ± 2,8c 72,7 ± 3,5b 55,0 ± 1,2 discos compactos

Minnesota 36,7 ± 1,2 e 33,8 ± 1,4 f 46,3 ± 1,5 e 339,5 ± 14,0 a 212,1 ± 3 ± 0,4 b 2 8,4 c 9,9 aC 95,3 ± 3,7 días
zinc 91,3 ± 2,9 e 67,2 ± 1,7 f 93,6 ± 1,7 de 61,7 ± 0,7 f 69,5 ± 3,4 f 352,0 ± 13,4 a 214,1 ± 2,7 b 200,3 ± 9,8 b 151,4 ± 7,2 c 111,2 ± 5,4 d

a
Letras diferentes en la misma línea representan diferencias significativas entre muestras. Humedad expresada en (%); Ca, K, Na y Mg en mg/100 g de peso fresco; AA en mg/
100 ml de pulpas y en mg/100 g de peso fresco para cáscaras; Fe, Cu, Mn y Zn en lg/100 g de peso fresco. Tr = trazas.

Figura 1. Capacidad reductora de Folin-Ciocalteu (A) y capacidad antioxidante determinadas por DPPH (B) y FRAP (C) de pulpas y pieles de cítricos. Las barras con letras diferentes son
significativamente diferente (p < 0,05).

hormonas esteroides y carnitina, responsables de la conversión de La Ingesta Dietética de Referencia (DRI) es el nivel de ingesta diaria de un
colesterol en ácido biliar. En cuanto a la actividad antioxidante, su nutriente que se considera suficiente para satisfacer los requisitos
la reactividad con especies reactivas de oxígeno y nitrógeno, y las concentraciones del 97-98% de los individuos sanos y prevenir el desarrollo de
en fluidos y tejidos humanos, lo convierten en un probable carroñero de estos enfermedades El DRI (ANVISA, 1998) de vitamina C es de 45 mg/día para un
especies. También se cree que participa en la regeneración de adulto brasileño. En Brasil, las frutas se clasifican como ''ricas en'' o ''fuente
tocoferol y prevenir la peroxidación lipídica. Se ha demostrado que su ingesta de'' una vitamina o un mineral cuando aportan el 30% o el 15% del
revierte la disfunción vasomotora del endotelio vascular en Ingesta dietética de referencia del elemento específica para la edad y el sexo, por
circulación bronquial de pacientes con enfermedad coronaria y 100 g de fruta (ANVISA, 2005). En este sentido, los jugos y pulpas de cítricos
parece proteger contra el cáncer gástrico (Evans & Halliwell, 2001; puede considerarse ''rico en'' vitamina C. El contenido que se encuentra en el
Patil et al., 2009). La presente investigación confirma que 100 ml de jugo de pulpa de todos los cítricos
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las variedades estudiadas aportan el 100% del DRI. Las cáscaras de mandarina Ponkan utilizando el reactivo de Folin-Ciocalteau. Se seleccionó la capacidad antioxidante
y naranja Lima también aportan el 100%, mientras que las variedades de otras cáscaras mediante ensayos DPPH y FRAP para determinar las capacidades antioxidantes totales
estudiadas aportan el 50% o menos de la ingesta dietética por 100 g. de las pulpas y cáscaras de cítricos. Los resultados se muestran en la figura 1.
Se determinaron ocho minerales, incluidos 4 elementos principales (K, Ca, Na y
Mg) y 4 elementos traza (Cu, Fe, Mn y Zn), como se muestra en la Tabla 2. Todos los La capacidad reductora de Folin-Ciocalteu (Fig. 1A) fue similar para las cinco pulpas
minerales principales y elementos traza fueron más altos en cáscaras que en pulpas, a de cítricos, con un rango de 109,16 ± 4,21 a 118,94 ± 2,03 mg de equivalente de
excepción de la pulpa Tahití que presentó el segundo contenido más alto de Cu y K. El catequina/100 g de FW, y aquellas con menor y mayor capacidad reductora de Folin-
potasio fue el elemento más abundante presentado en las cáscaras y pulpas de cítricos, Ciocalteu fueron las de mandarina Ponkan. y lima dulce, respectivamente, pero no se
seguido por Ca y Mg. observó diferencia significativa entre las variedades. Todas las pieles de cítricos
evaluadas presentaron una capacidad reductora de Folin-Ciocalteu muy alta, que va
Los cítricos mostraron un alto contenido de potasio (140 mg en 100 g de pulpa de desde 310,18 ± 10,91 (Lima dulce) hasta 575,06 ± 8,51 (Naranja Lima) mg catequivalente/
naranja), mientras que el contenido de sodio es relativamente bajo (2 mg/100 g de 100 g de FW, con diferencias significativas entre casi todas las variedades. Estos
pulpa de naranja). La proporción de K y Na en las naranjas juega un papel importante valores fueron de 2,5 a 4 veces mayores que para las pulpas. Sin embargo, la capacidad
en el mantenimiento del equilibrio electrolítico de las células del cuerpo humano reductora de Folin-Ciocalteu está relacionada con el contenido tanto de fenoles como
(Ladaniya, 2008). Sin embargo, las cáscaras mostraron 40 veces más sodio que las de ácido ascórbico. Para las pulpas, debido al mayor contenido de vitamina C, la
pulpas. El contenido más bajo de K se observó en la pulpa de lima dulce (101,2 ± 4,9 capacidad reductora de Folin-Ciocalteu resulta sólo del 35% (naranja Pera) al 59% (lima
mg/100 g FW) y el valor más alto en las cáscaras de naranja Pera y Lima (266,0 ± 12,2 Tahití) por la presencia de fenoles (Fig. 1A). La contribución del ácido ascórbico para la
y 258,7 ± 11,0 mg/100 g FW, respectivamente). capacidad reductora de Folin-Ciocalteu de las pieles es inferior a la que presentan las
pulpas, del orden del 4 (lima Tahití) al 15% (mandarina Pon kan).
El contenido más alto de Ca se encontró en la cáscara de lima Tahití (214,2 ± 1,8
mg/100 g FW), que se puede clasificar como una "fuente de" calcio para adultos. Por
otro lado, los contenidos de calcio de las pulpas de lima Tahití y Sweet no pudieron ser
detectados. Por lo tanto, el ácido cítrico de los cítricos puede actuar como agente Estudios anteriores ya habían mostrado niveles más altos de compuestos fenólicos
quelante y así aumentar la absorción de Ca al prevenir la formación de sales insolubles en la cáscara de los cítricos en comparación con sus segmentos (Abeysinghe et al.,
(Ladaniya, 2008). 2007; Gorinstein, Belloso, et al. 2001; Guimarães et al., 2010).
Un estudio con 21 variedades de cítricos (Ramful, Bahorun, Bourdon, Tarnus, &
Además, muchas defensas antioxidantes dependen de los micronutrientes. Aruoma, 2010) encontró que la cantidad de fenoles totales en las cáscaras varió de
Algunos minerales son componentes de enzimas antioxidantes: la superóxido dismutasa 188,2 ± 6,5 a 766,7 ± 5,7 mg de equivalente de ácido gálico/100 g de FW. Según Ignat
depende de Mn, Cu y Zn; la catalasa depende del Fe y la glutatión peroxidasa del Se et al. (2011), los compuestos fenólicos pueden actuar como agentes protectores contra
(Evans & Halliwell, 2001). la luz ultravioleta, patógenos y depredadores en frutas y verduras. Las cáscaras pueden
El magnesio también está presente en las mitocondrias y otras enzimas importantes en contener concentraciones más altas de estos compuestos debido a que se encuentran
la transferencia de energía (Ladaniya, 2008). El análisis de Mg en los frutos reveló que en la parte externa de la fruta, por lo que están más predispuestos a la síntesis de
la cáscara de lima Tahití tiene el mayor contenido (41,2 ± 1,2 mg/100 g FW) en relación compuestos fenólicos.
con otras cáscaras y pulpas. Una porción de 100 g de este peeling puede aportar más
del 15% de la ingesta dietética de Mg recomendada para personas de cualquier edad o La capacidad antioxidante in vitro de todas las cáscaras fue mayor que la de las
sexo. Por lo tanto, se clasificó como una "fuente de" Mg. pulpas, tanto en términos de la capacidad de captación de radicales DPPH (Fig. 1B)
como del ensayo FRAP (Fig. 1C). Para pulpas, el valor más alto de capacidad
De todos los microelementos evaluados, Fe se detectó en mayor concentración antioxidante medida mediante el ensayo DPPH lo presentó Sweet lime (456,7 ± 15,7
que Cu, Mn y Zn tanto para pulpas como para cáscaras de cítricos. lmol de equivalente trolox/100 g de FW), y lo presentó naranja Pera (1158,8 ± 19,22
Las cáscaras mostraron de 2 a 8 veces más contenido de Fe que las pulpas, pero no lmol de trolox equivalente/100 g de FW) al utilizar el ensayo FRAP, pero sin diferencias
pueden clasificarse como "ricas en" o "fuente de" Fe. Aparte de esto, también se sabe significativas entre las naranjas Pera y Lima.
que el ácido ascórbico presente en los cítricos mejora la biodisponibilidad del Fe
(Ladaniya, 2008). La cáscara de naranja Lima presentó el mayor contenido de Mn La mandarina Ponkan mostró los valores más bajos de capacidad antioxidante en
(339,5 ± 14,0 lg/100 g FW), que es aproximadamente siete veces mayor que el de las ambos ensayos (265,6 ± 8,7 lmol de equivalente de trolox/100 g de FW para DPPH y
pulpas. Según las recomendaciones dietéticas de Mn, se puede clasificar como ''fuente 744,0 ± 12,7 lmol de equivalente de trolox/100 g de FW para FRAP). Sin embargo, en
de'' Mn. relación con las cáscaras, la mandarina Ponkan mostró la mayor capacidad antioxidante
( 825,4 lmol de trolox equivalente/100 g de FW para DPPH y 3897,9 lmol de trolox
Además de Mn, Zn y Cu también son importantes para el organismo y son equivalente/100 g de FW para FRAP) en ambos ensayos. En el ensayo FRAP no se
suministrados por los cítricos (Gorinstein, Belloso, et al., 2001; Topuz et al., 2005). Los encontró diferencia significativa con el valor de piel de naranja Lima (3780.8 ± 171.5
DRI para Zn y Cu son de 7 mg/día y 0,9 mg/día para un adulto, respectivamente lmol de equivalente trolox/100 g de FW). La cáscara de lima Tahití mostró la capacidad
(ANVISA, 2005). Por lo tanto, las pulpas y cáscaras (100 g) no pueden considerarse antioxidante más baja en ambos ensayos (535,3 lmol de equivalente de trolox/100 g de
"ricas" o "fuente de" estos minerales. FW para DPPH y 1987,1 lmol de equivalente de trolox/100 g de FW para FRAP); en el
En segundo lugar, según Gorinstein, Zachwieja, et al. (2001), se sabe que el contenido ensayo FRAP no se encontró diferencia significativa con el valor de cáscara de lima
de la mayoría de los minerales y especialmente de los oligoelementos en las plantas es dulce (2178.8 ± 71.5 lmol de equivalente trolox/100 g de FW). Estos resultados
muy bajo. Sin embargo, en términos de actividad biológica son sorprendentemente probablemente estén asociados con los fenoles y los contenidos de AA.
fuertes. Cuando se incorporan a complejos organominerales, su capacidad aumenta mil
veces y algunas veces un millón de veces más que la actividad de un estado iónico
simple.
Similar a los resultados en el presente estudio, Ghasemi et al. (2009) evaluaron la
3.3. Contenido fenólico total y capacidad antioxidante in vitro capacidad de captación de radicales DPPH de los 13 cítricos más comúnmente
disponibles en Irán, y la cáscara de mandarina Ponkan mostró la mayor actividad en
La capacidad antioxidante de frutas y verduras es un indicador importante de su comparación con otras cáscaras y tejidos.
potencial in vitro como promotores de la salud. Se han desarrollado varios métodos Este resultado se asoció con el alto contenido de fenoles y flavonoides de esta planta.
para evaluar la capacidad antioxidante de frutas u otras plantas y tejidos animales; por Si bien los flavonoides abundan en otras partes del reino vegetal, existen varios
ejemplo, los compuestos fenólicos en frutas han sido monitoreados compuestos (p. ej., flavanonas, glucósidos de flavanona y flavonas polimetoxiladas)
espectrofotométricamente exclusivos de
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Tabla 3 y pulpas juntas, pero no se encontró correlación para las pulpas por separado. Estos
Coeficientes de correlación entre DPPH, FRAP, actividad reductora de Folin Ciocalteau, total resultados confirman los resultados que se muestran en la Fig. 1A, que
contenido fenólico y AA para pulpas y cáscaras de cinco cítricos brasileños.
demostrar que la capacidad reductora de Folin-Ciocalteu para los cítricos
Correlaciones Pulpas Pela Pulpas y cáscaras cáscaras es del 85 al 96% y es el resultado de compuestos fenólicos, mientras que

Fenólicos totales de Folin 0,177 0,983c 0.997c para las pulpas es solo del 35 al 59%. Sin embargo, los fenoles totales se correlacionaron
Follin AA 0,475 0,168 0.342 significativamente con ambos ensayos de capacidades antioxidantes (DPPH y FRAP) para
Folin DPPH 0,801 0,108 0.818b pulpas y cáscaras juntas.
Folin FRAP 0,615 0,362 0.874b
El contenido de AA se correlacionó altamente con dos antioxidantes in vitro
Fenólicos totales DPPH 0,719 0,443 0.773b
0.662 0.196 0.845b ensayos de capacidades, para pulpas y cáscaras por separado. Los estudios con
Fenólicos totales FRAP
AA DPPH 0,863 0.915a 0.205 cítricos (Rapisarda et al., 2008; Xu et al., 2008) también mostraron buenas correlaciones
AA FRAP 0,845 0.926a 0.257 entre el ácido ascórbico y los ensayos DPPH o FRAP.
DPPH FRAP 0,864 0.863 0.946b
Según Abeysinghe et al. (2007), basado en el ensayo FRAP,
a la capacidad antioxidante provocada por la vitamina C fue mayor que
La correlación es significativa a p < 0,05.
B
La correlación es significativa a p < 0,01. la causada por los flavonoides (naringina y hesperidina) en cuatro
C
La correlación es significativa a p < 0,001. Variedades de cítricos de China. Sin embargo, se encontraron correlaciones negativas
observado entre los contenidos de AA y ambos ensayos de antioxidantes para
cáscaras y pulpas juntas, mostrando que las cáscaras mostraron menor acidez
cítricos, que son relativamente raros en otras plantas (Li et al., 2006).
contenido ascórbico que las pulpas, pero mayor capacidad antioxidante que
Las flavanonas en naranja se utilizaron anteriormente como marcadores para diferenciar
pulpas
variedades de cítricos. Los principales glucósidos de flavanona en naranjas y Una correlación directa entre los dos métodos de antioxidante
especies de mandarina son hesperidina y narirutina (Albertini et al.,
la actividad demostró altos coeficientes de correlación en p < 0.01
2006).
(0.946) para pulpas y cáscaras juntas). Algunos estudios sugieren esto
puede ocurrir por similitud química entre los dos ensayos; ambos
3.4. Coeficientes de correlación de la capacidad reductora de Folin-Ciocalteu, AA, se basan en la reacción de transferencia de electrones. No obstante, hay
contenido fenólico total, DPPH y FRAP son divergencias en la literatura sobre DPPH (Huang, Ou, & Prior,
2005). Otros estudios sugieren que la interacción de los antioxidantes
Estudios recientes con cítricos han demostrado que el antioxidante compuestos con el radical DPPH depende de su conformación estructural (Rapisarda
eficiencia puede atribuirse, en una parte significativa, a su contenido fenólico et al., 2008), por lo que el ensayo DPPH es menos
( Gorinstein , Zachwieja, et al., 2001; Rapisarda, Bianco, sensible en comparación con FRAP. De hecho, la relación entre
Pannuzzo y Timpanaro, 2008). Otros estudios (Abeysinghe et al., la actividad antioxidante por ambos ensayos y los compuestos fenólicos o la vitamina
2007; Xu et al., 2008) han demostrado que el ácido ascórbico ha jugado un C depende de varios factores, como la química
importante papel en la capacidad antioxidante de los frutos cítricos. Como los resultados estructura de los componentes individuales, la interacción sinérgica
son divergentes, una correlación directa entre la capacidad antioxidante y entre ellos, y las condiciones específicas aplicadas en diferentes ensayos
se demostró el contenido total de ácido fenólico o ascórbico de las muestras (Huang et al., 2005).
por el coeficiente de Pearson p < 0,01, p < 0,05 o p < 0,001 (Cuadro 3). En conclusión, la capacidad antioxidante de los cítricos no parece
Para pulpas, buenos coeficientes de correlación de Folin-Ciocalteu ser una propiedad de un solo compuesto fitoquímico, pero está correlacionada tanto
capacidad reductora y ensayo DPPH o FRAP, apoyando con la vitamina C como con los constituyentes fenólicos. Frutas cítricas
resultados similares informados por Rapisarda et al. (2008) y Xu et al. cultivados en Brasil proporcionan una variedad de compuestos bioactivos que
(2008), pero no se pudo encontrar una correlación significativa entre son vitales en la promoción de la salud y la prevención de enfermedades. Además
ellos. Sin embargo, considerando los resultados para los peelings, las correlaciones Además de la pulpa y los jugos de cítricos, las cáscaras también son fuentes
entre la capacidad reductora de Folin-Ciocalteu y la capacidad antioxidante prometedoras de compuestos que pueden usarse por sus propiedades saludables en
capacidad por ambos ensayos fueron débiles. Estos resultados están de acuerdo productos alimenticios. Se pueden aplicar como fuente de compuestos funcionales, o
con otros estudios con cáscara de cítricos (Anagnostopoulou et al., 2006; como conservantes naturales, mejorando la oxidación lipídica de las comidas
Ghasemi et al., 2009). Para pulpas y pieles juntas, las correlaciones y productos grasos. Por lo tanto, el presente estudio proporcionó muy
entre la capacidad reductora de Folin-Ciocalteu y la capacidad antioxidante por DPPH información importante para orientar la práctica de la agricultura y de
y FRAP fueron significativamente mayores (r = 0,818 y la industria alimentaria en el desarrollo de nuevos productos, que son
0,874, respectivamente, con p < 0,01). En general, los extractos con un alto espera que sea seguro y que promueva la salud.
La capacidad reductora de Folin-Ciocalteu mostró un alto poder antioxidante
capacidad.
Reportando a Huang, Ou y Prior (2005), el Folin–Ciocalteu Expresiones de gratitud
El reactivo no es específico para compuestos fenólicos ya que mide
capacidad de reducción de la muestra a través de la capacidad antioxidante basada en Gracias a la productora de Fazenda Córrego Grande que brindó
la transferencia electrónica y, por lo tanto, puede reducirse con muchos no fenólicos las muestras y CAPES (Coordenação de Aperfeicoamento de Pes soal de Nivel
compuestos como la vitamina C. La baja actividad antioxidante de las pulpas de Superior) para la beca a HRMB
mandarina Pon kan (ensayo DPPH) y lima Tahití (ensayo FRAP)
puede estar relacionado con niveles más bajos de ácido ascórbico en comparación con
Referencias
otras pulpas evaluadas, ya que las variedades presentaron similar Folin–
Capacidad reductora de Ciocalteu. Lo mismo se observó con las cáscaras,
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fueron hechos. El contenido total de fenoles de las cáscaras se correlacionó altamente
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1898 HRM Barros et al. / Química de los alimentos 134 (2012) 1892–1898

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