Alquenos CnH2n

Propiedades físicas
Características
Punto de - Aumenta con el # de C .
Hibridación Sp2 ebullición - Aumenta con la Cadena lineal
- Disminuye con la presencia de
Geometría Trigonal ramificaciones.

Angulo entre Punto de fusión - Aumenta con el # de C .

120 ° - Disminuye con la Cadena lineal
orbitales híbridos
- Aumenta con la presencia de
Tipos de enlaces ramificaciones.
presentes en la 2 enlaces simples y
molécula que 1 doble Solubilidad Relativamente no polares, solubles en
forman disolventes no polares. (Insoluble en agua)

Estado de C1-C4 gases

Formula
agregación C5-C17 líquidos
estructural
C18 o más son sólidos
1 enlace σ y 1 Densidad menor que la del agua y sus valores varían
Enlace doble
enlace π entre los 0.6-0.7 g/mL.
 Alquenos CnH2n
Isomería geométrica
H3C CH3 H CH3 Los isómeros trans son más
estables que los cis, porque
Cis o (Z) C C Trans o (E) C C
tienen menos interacción
H H H3C H estérica.

Estabilidad: mayor grupos alquilo (R) enlazados al C del doble enlace, mayor estabilidad

R R R H R H R H R H
C C > C C > C C ≈ C C > C C
R R R R H R R H H H
𝑡𝑒𝑡𝑟𝑎𝑠𝑢𝑠𝑡𝑖𝑡𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑡𝑟𝑖𝑠𝑢𝑠𝑡𝑖𝑡𝑢𝑖𝑑𝑜 𝐷𝑖𝑠𝑢𝑠𝑡𝑖𝑡𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑚𝑜𝑛𝑜𝑠𝑢𝑠𝑡𝑖𝑡𝑢𝑖𝑑𝑜
 Reacciones de Alquenos
Reacción típica: Reacción de adición electrofílica, el enlace 𝜋 se rompe para permitir que un par de átomos de
otra molécula se pegue o adicione a la primera y por lo cual no se generan subproductos.

Regla de Markovnikov: cuando se adicionan átomos distintos, el producto que se forma debe seguir la regla:
“el hidrogeno se enlaza al C con menos sustituyentes y el otro átomo X se enlaza ala carbono con más
sustituyentes” es decir “los hidrógenos se adicionan en el carbono que posee más hidrógenos”
Carbocationes: es una partícula que posee una carga positiva en un átomo de carbono. Los grupos R que están unidos
al carbono con carga positiva, tienden a donarle electrones, fenómeno que se conoce como “efecto inductivo”, y esto
estabiliza al carbocatión que posee mas grupos R.

El doble enlace se abre formando

dos enlaces sencillos en donde se
adiciona el reactivo agregado.
(En este caso los hidrógenos H)

“filos” significa amor, por lo que la palabra Nucléofilo

significa “amor por los núcleos” (que son positivos) y
la palabra electrófilo significa “amor por los
electrones” (que son negativos).
Transposiciones: arreglos internos en donde un hidrogeno o un grupo alquilo de un carbono vecino a los
carbonos con doble enlace cambia su posición para permitir que se forme el carbocatión terciario
 Reacciones de los alquenos
1) Hidrogenación
1
Catalizador

Catalizador: Pd, Pt, Ni, Sn, Cu

Disolventes: Ac. acético, acetato de etilo, alcanos
Ejemplo: pronostique el producto de la siguiente reacción:

CH2 CH2 CH2

H2C CH H2C CH2 H2C CH2
H H –
+ +
+ H
H2C C H2C C H2C CH
CH2 CH3 CH2 CH3 CH2 CH3
 Reacciones de los alquenos
2) Hidrohalogenación
X: Br, Cl, I
2
R R X H
Disolventes: Ac. acético, éter,
C C + HX R C C R
ac. Débiles
R H R H
Esta reacción permite
Producto Markovnikov transposiciones
Ejemplo: pronostique el producto de la siguiente reacción:
CH2 CH2 H CH2 H
H2C CH H2C C H H2C C H
H Br –
+ +
+ Br
H2C C H2C C H2C C Br
CH2 CH3 CH2 CH3 CH2 CH3
Producto Markovnikov

Nota.- Cuando el HBr reacciona en presencia de peróxidos forma un producto AntiMarkovnikov

 Reacciones de los alquenos
3) Halogenación
3
X: Br, Cl
R R R X
H
Disolventes:CCl4, CHCl3, CH2Cl2
C C + X2 R C C R
R H X H

Ejemplo: pronostique el producto de la siguiente reacción:

CH3 CH3 CH3 Br

H3C CH2 C CH CH3 + Br Br H3C CH2 C CH CH3 + Br– H3C CH2 C CH CH3
+
Br Br
Ion halonio
 Reacciones de los alquenos
4) Hidratación 4
a) En ácidos Producto Markovnikov Esta reacción permite
transposiciones

Ácidos fuertes: H2SO4, H3PO4

Ejemplo: realizar la siguiente reacción para que el producto mayoritario sea el resultado de una transposición
del carbocatión.
CH3 CH3
+ CH3
H
H3C C CH CH2 + H OH H3C C C
+
CH2 + H3C C
+
C CH2 + HO–
CH3 CH3 H H CH3 H H
CH3 OH OH CH3
H3C C C CH2 + H3C C C CH2
CH3 H H CH3 H H
Producto Markovnikov Producto de la transposición
Mecanismo de reacción de la hidratación de alquenos con ácidos
4
b) Hidroxilación
Producto Markovnikov
4
OH H NO permite
1)Hg(OAc)2/THF transposiciones
R C C R + H2O R C C R
2) NaBH4
R H
R H

Ejemplo: realizar la hidratación de un alqueno para que de un único producto

CH3
CH3 CH3 OH
1)Hg(OAc)2/THF
H3C C CH CH2 +H OH H3C C
+
C CH2 + –
HO H3C C C CH2
CH3 2) NaBH4
CH3 H H CH3 H H
 c) Hidroboración
Producto
Anti-Markovnikov
4
H OH
1)BH3
R C C R + H2O R C C R
2) H2O2,OH-
R H
R H
Ejemplo: realizar la hidratación de un alqueno para que de un producto Anti-Markovnikov

CH3
CH3 H CH3 H OH
1)BH3
H3C C CH CH2 +H OH
-
H3C C C
+
C H + HO– H3C C C CH2
CH3 2) H2O2,OH
CH3 H H CH3 H
 Reacciones de los alquenos 5
5) Formación de halohidrinas X: Br, Cl o I
Disolventes:CCl4, CHCl3
R R X
OH
Estereoquímica anti
X2 Orientación Markovnikov
R C C R R C C R Orden de adición:
H2O 1ro -> el halógeno
H OH H 2do -> el agua

Halohidrina
Ejemplo: pronostique el producto de la siguiente reacción:

CH3 CH3 CH3 Br

H2O –
H3C CH2 C CH CH3 + Br Br H3C CH2 C CH CH3 + HO H3C CH2 C CH CH3
+
Br OH

Ion halonio
 Reacciones de los alquenos
6) Oxidación
I) Sin rompimiento de la cadena
6
a) Oxidación con OsO4
Dioles vecinales
OH OH
R C C R 1)OsO4/(piridina o H2O2)
R C C R
R H 2) NaHSO3/H2O
R H
Ejemplo: pronostique el producto de la siguiente reacción:
CH2 CH3 CH3
CH2
H2C C 1)OsO4/H2O2 H2C C OH

H2C C 2) NaHSO3/H2O H2C C OH

CH2 CH2
CH3 CH3
b) Oxidación con KMnO4 (fría, básica y diluida)
6
OH OH
R C C R KMnO4
R C C R
R H pH=7 ,T=0°C
R H
Dioles o glicoles vecinales

Ejemplo: pronostique el producto de la siguiente reacción:

CH3 CH3
KMnO4
H3C CH CH CH CH CH3 H3C CH CH CH CH CH3
pH=7 ,T=0°C
CH3 CH3 OH OH
 II) Con rompimiento de la cadena
6
a) Oxidación con KMnO4 (caliente, ácida y concentrado)
R C C R KMnO4
caliente, ácido
R C C R R C O + O C R
R H
R H R OH
Cetona Ácidos carboxílico
Ejemplo: pronostique el producto de la siguiente reacción:

CH3 CH3
KMnO4
H3C CH CH2 C CH CH3
caliente, ácido
H3C CH CH2 C O + O C CH3
CH3 CH3 OH

Cetona Ácidos carboxílico

b) Ozonólisis
1)O3
6
R C C R R C C R R C O + O C R
R H 2) (CH3)2S R R
H H
ó
1)O3, CH2Cl2 Cetona Aldehído

2) Zn, Ac.OH

Ejemplo: pronostique el producto de la siguiente reacción:

CH3
CH CH3

HC CH O CH CH CH O
1)O3 2 moléculas de:

HC
+ 2-metilpropanodial
CH 2) Zn, Ac.OH
O CH CH CH O
CH
CH3
CH3
 Reacciones de los alquenos
7) Polimerización
7
CH3 CH3 CH3 CH3
H3C CH CH2 H CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH3
2
propileno polipropileno

Univ. Carolina Condori Y.

 Problema 1: el 2,2,5 –trimetil-3-hexeno es hidratado para dar un alcohol (catalizado por un acido)
indicar las probables estructuras de los productos.
Solución:

-
-
Problema 2: Un compuesto A (C9H16Br4) no reacciona con bromo en tetracloruro de carbono ni con
solución diluida de permanganato de potasio acuoso, pero reacciona con Zinc metálico amalgamado en
mercurio en medio acido y produce el compuesto B (C9H16) el compuesto B reacciona con Ozono para dar un
ozónido que por reducción de zinc y acido acético, produce 2 moles de propanona y 1 mol de propanodial,
como únicos productos orgánicos. Deduzca las estructuras de Ay B
Solución:

-
-
Problema 3: realizar las siguientes reacciones:
a) 2,5,5-trimetil-3-hepteno hidrolizar en medio acido
b) Hidrolizar el 3-metilbuteno a fin de obtener un único producto
c) Hidrolizar el 3-metilbuteno para obtener el 3-metil-butanol
Solución:

-
-
-
Problema 4: A,B,C, son tres compuestos isómeros de formula molecular C7H12, al hidrogenar los tres
por separado se obtiene el mismo compuesto C7H14. La Ozonólisis y posterior hidrolisis de cada uno se obtiene
también tres nuevos compuestos isómeros entre si D,E,F respectivamente, de formula C7H12O2, D y E son ceto-
aldehídos, mientras que F es un aldehído (2,4-dimetilpentadial) isómero de D y E, indica las estructuras de cada
uno de ellos.
Solución:

-
-
Verificamos con la hidrogenación

-
Problema 5: el aceite de sándalo de las indias orientales contiene un hidrocarburo al que se le da el
nombre de santeno (C9H14). La Ozonólisis del santeno seguida de la hidrolisis forma el compuesto A indicado a
continuación. ¿Cuál es la estructura del santeno?

Solución:
-
Problema 6: Realiza las reacciones e indica todos los reactivos necesarios para transformar el 3,3-
dimetil buteno en:
a) 3,3,-dimetil-butenol
b) Únicamente en 3,3-dimetil-2butanol
c) En dos isómeros el 3,3-dimetil-2-butanol y el 2,3-dimetil-2-butanol
Solución:

-
-
Problema 7: Un compuesto A (C18H24) reacciona con la prueba de Bayer positivamente. El compuesto
A produce por Ozonólisis y posterior hidrolisis en medio acido el 2-metil-propanodial como producto. Escriba la
estructura del compuesto en cuestión.
Solución:
En la Ozonólisis contamos con la
molécula de 4 C por lo tanto nos
falta 12 C entonces se tratan de
4 moléculas de 2-
metilpropanodial

Unimos las 4 moléculas

-
 Univ. Carolina Condori Y.

Síntesis de Alquenos
Reacción de eliminación: cuando una molécula extrae de otra un par de átomos y forma un nuevo enlace
dentro de dicha molécula. En este tipo de reacción se forman subproductos que provienen de la molécula
que extrajo átomos y de los átomos extraídos.

Regla de Saytzeff: el doble enlace se encuentra entre carbonos mas sustituidos por grupos R, dado que es el
que se genera en mayor proporción.

Producto Saytzeff

Al carbono enlazado a M se le conoce como carbono alfa y es uno de los carbonos que formaran el doble
enlace. Al carbono con el que formara un doble enlace se le conoce como carbono beta y debe ser el carbono
vecino que contenga mas grupos R o menos hidrógenos (pero al menos un hidrogeno, que se perderá de la
molécula durante el proceso), lo cual permite generar el alqueno con mayor rendimiento o alqueno
preferencial.
 Síntesis de Alquenos
1) Deshidrohalogenación X: Br, Cl, I
Disolvente: alcoholes, CH3OH
1
-Saytzeff Bases :
KOH
H X Producto Saytzeff
CH3 H NaOH
Base CH3-ONa
R C C C R R C C CH2 R
R R H R R

Ejemplo: prediga los productos formados por la deshidrohalogenación de 1-bromobutano, promovida con KOH
en medio de etanol.

etanol + +
H3C CH2 CH2 CH2 +
Br KOH H3C CH2 CH H2C + H3C CH HC H3C
H H
transposición

H3C CH2 CH CH2 + H3C CH CH CH3 + KBr + H2O

producto Saytzeff producto de la transposición
- Anti-Saytzeff
H X H Base X: Br, Cl, I
1
CH3 (molécula grande) Producto Anti-Saytzeff
Bases
R C C C R R CH C C R (moléculas grandes) :
Por ej.: (CH3)3-C-ONa en
R R H R R H alcohol (CH3)3-C-OH

Ejemplo: pronostique el producto de la siguiente reacción:

CH3 Br H
- +
CH3 H
(CH3)3-CO Na
H3C CH C C CH2 CH3 + (CH3)3-CO-
H3C CH C C CH2 CH3
(CH3)3-C-OH (CH3)3-C-OH
CH3 H
CH3 H

CH3

H3C CH C C CH2 CH3 + Na Br + (CH ) -C-OH

3 3

CH3 H
 Síntesis de Alquenos 2
2) Deshidratación
H OH
H2SO4 Producto Saytzeff
R C C R R C C R + H2O
R R R R
Ejemplo: pronostique el producto de la siguiente reacción:
+
H
CH3 OH
H2SO4 CH3
H3C CH C C CH2 CH3 +
H3C CH C C CH2 CH3 + H2O
CH3 H CH3 CH3 CH3
H

CH3 CH3 CH3

H3C CH C C CH2 CH3 + H3C CH CH C CH CH3 + H3C CH CH C CH2 CH3 + H2O
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH2

mayor rendimiento menor rendimiento mucho menor rendimiento

Producto Saytzeff
 Síntesis de Alquenos
3) Desbromación (vecinales)
3
Br Br
2 KI
R C C R R C C R + IBr + KBr
R R ó
NaI R R
Ejemplo: se hace reaccionar el 2,3 dibromopentano con yoduro de sodio en medio de acetona.

Br
CH CH2 CH2
CH
H3C CH CH3 + 2NaI H3C CH CH3 + IBr + NaBr
Br
 Síntesis de Alquenos
4) Hidrogenación de alquinos
4
catalizador R R1 Catalizador: Pt, Pd, Ni
R C C R1 + H2 Lindlar
C C
H H
cis o (Z)

NH3 R H
R C C R1 + H2 C C
Li H R1
trans o (E)
Ejemplo: se quiere obtener el trans-2-penteno a partir de un alquino, indique los reactivos
necesarios y si se requiere obtener su isómero cis cuales deberían ser las condiciones.
4
H3C H
C C
alquino + H2
H CH2 CH3
trans-2-penteno
H3C H
NH3
H3C C C CH2 CH3 + H2 C C
Li H CH2 CH3
trans-2-penteno
H3C CH2 CH3
Ni C C
H3C C C CH2 CH3 + H2
Lindlar
H H
cis-2-penteno
Univ. Carolina Condori Y.
Problema 8: Señale los pasos necesarios para las siguientes síntesis con un rendimiento razonable, se
puede emplear cualquier reactivo y solventes inorgánicos y/o orgánicos.
a) Propeno a 1,5-hexadieno
b) Propeno a 1-bromopropeno
c) Propeno a 4-metil-1-penteno
Solución:

-
 1,5-hexadieno

1-bromopropeno
 -

4-metil-1-penteno