ECUACIÓN DE ESTADO DEL GAS IDEAL, FACTOR DE COMPRENSIBILIDAD (Z) Y

DATOS DE LAS TABLAS DE SUSTANCIAS PURAS

TALLER 4.2.

TERMODINAMICA

DAVID ANDRES CERVANTES TRILLOS - 2184661

JORGE LUIS CHACÓN VELASCO

PH.D, M.SC, ME

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

FACULTAD FISICOMECANICA
ESCUELA DE INGENIERIA MECANICA
BUCARAMANGA
2020
 1. Se tiene vapor de H2O a una temperatura de 400 °C y una presión de 140 Bar.
Determine el valor del volumen específico en cm3 /g en base a lo listado a
continuación. Se debe desarrollar un script en Matlab y subir el desarrollo del taller
en un archivo PDF, también se debe subir el código del script en un archivo *.m.

1.1. Ecuación de gas ideal.

La expresión que representa la ecuación del gas ideal se puede describir de la siguiente
manera:

PV = RT

Al despejar el volumen, la expresión estaría dada por:

RT
Videal =
P

1.2. Factor de comprensibilidad.

La expresión que representa la ecuación de los gases reales se puede describir de la
siguiente manera:

PV = ZRT

Sabiendo que Z es la representación del factor de compresibilidad, en el momento de querer

determinarlo debemos usar las correlaciones de Pitzer, así:

Z = Z0 + ωZ1

Donde:

❖ ω: Es el factor acéntrico propio en valores para cada sustancia. Como por ejemplo
vapor de agua tiene un valor de 0.3477.
❖ los valores Z0 y Z1 son función de la temperatura y presión reducida reportados en
(Smith, 1950)

P 140
Pr = = = 0.6345
Pc 220.64
T 400 + 273.15
Tr = = = 1.0402
Tc 647.14
 1.3. Ecuación de Van der Waals.
La ecuación de estado de un fluido compuesto de partículas con un tamaño no despreciable
y con fuerzas intermoleculares, como las fuerzas de Van der Waals, está dada por medio
de la expresión:
RT a
P= − 2
V−b V
Donde, las constantes a y b son función de la temperatura y presión crítica, disponibles en
la tabla A-1 del libro de Cengel.

En cuanto al desarrollo de la expresión anterior se debe usar un método iterativo, como lo

es Newton-Raphson. Este, requiere un valor inicial asumido como el volumen ideal
calculado mediante de la ecuación del gas ideal.

Al expresar la ecuación de Van der Waals en función del volumen e implementar el método
de Newton-Raphson, se requiere la primera derivada de la ecuación nombrada en cuanto
al cálculo del valor aproximado del volumen como se muestra a continuación:

RT a
f(V) = − 2−P=0
V−b V

k+1 k
f(V k )
V =V −
f′(V k )

Dónde V k es el valor correspondiente al volumen de la iteración k. Sí, k=0, este hace

relación al volumen calculado con la ecuación del gas ideal.

De manera numérica, las derivadas se pueden evaluar mediante la expresión dada a

continuación:
f(V + h) − f(V)
f(V) =
h
Sabiendo que, h = |V|10−7

1.4. Ecuación de estado de Beattie-Bridgeman.

La ecuación de estado de Beattie-Bridgeman de forma polinómica y en función del
volumen molar, y está expresada como:

Rc 2 RBc 3 RBbcρ4
P = RTρ + (RTB − A − ) ρ + (Aa − RTBb − )ρ +
T2 T2 T2
Asi mismo y como en la Ecuación de Van der Waals, esta puede obterner solución
mediante métodos iterativos, lo que haría que la expresión estuviera dada de la siguiente
manera:
Rc 2 RBc 3 RBbcρ4
f(V) = RTρ + (RTB − A − ) ρ + (Aa − RTBb − )ρ + −P =0
T2 T2 T2
1
Donde, ρ = V

1.5. Ecuación de estado de Benedict-Webb-Rubin.

Esta ecuación de estado relaciona un número mayor de constantes experimentales con

respecto a la ecuación de Beattie-Bridgeman anterior.

Así y como en las dos ecuaciones de estados anteriores, se obtiene solución mediante
método iterativos.

1.6. Ecuación de estado virial.

La ecuación virial es una serie polinómica en presión o en volumen inverso, truncada en el
segundo término de la siguiente manera:
PV B
=1+
RT V
Donde, el coeficiente para vapor de agua lleva un valor de 74.20 cm3/mol (Duška et al.,
2013).

Esta ecuación anterior, se debe representar en función del volumen y desarrollarse

mediante métodos iterativos.
B PV
f(V) = 1 − − =0
V RT

1.8. Valores de las tablas de las sustancias puras y cálculo del porcentaje de error para
cada ecuación.
En cuanto a este inciso, se debe hacer referencia a las tablas de vapor de agua
sobrecalentado dadas en el libro de Cengel.
 Ecuación/método Volumen (cm3/g) Error (%)
Gas ideal 22,1914 27,43
Factor de compresibilidad 17,0569 2,06
(Pitzer)
Van der Waals 17,6390 1,29
Beattie-Bridgeman 22,1904 27,42
Benedict-Webb-Rubin 17,6512 1,36
Virial 16,7271 3,95
Tablas de vapor 17,4149 -

CODIGO USADO:

clc
clear

T=400;
T=T+273.15; %Temperature
P=140; %Pressure
R=83.14472; %cm3bar/K mol

Tc=647.14; %Temperatura crítica (K)

Pc=220.64; %Presión crítica (bar)
Vc=55.3; %volumen critico (cm3/mol)

%ECUACIÓN DEL GAS IDEAL

Videal=R*T/P; %volumen por la ecuación del gas id

%FACTOR DE COMPRESIBILIDAD

Tr=T/Tc;
Pr=P/Pc;

w=0.3477;

Z0=0.7742;
Z1=-0.0160285;

Z=Z0+w*Z1;

Vz=Z*R*T/P;

% ECUACION VAN DER WAALS

a=(27*(R^2)*(Tc^2))/(64*Pc);
b=R*Tc/(8*Pc);

fvdw=@(V) ((R*T)/(V-b))-(a/V^2)-P;
Vvdw=zeros(1,1);
i=1;
Vvdw(i)=Videal;
error(i)=1;

while error(i)>1e-07
f=fvdw(Vvdw(i));
h=abs(Vvdw(i))*1e-07;
df=(fvdw(Vvdw(i)+h)-fvdw(Vvdw(i)))/h;

Vvdw(i+1)=Vvdw(i)-f/df;

error(i+1)=abs(Vvdw(i+1)-Vvdw(i))/Vvdw(i);
i=i+1;

end

Vvanderwaals=Vvdw(end);

%TABLAS DE VAPOR
VSteamTables=0.017414600000000002*1e+06*18.01528/1000;

%Calculo con BWR

DMC=1/Vc;
Bo=(0.44369+0.11544*w)/DMC;
Ao=(1.28438-0.92073*w)*R*Tc/DMC;
Co=(0.356306+1.7087*w)*R*Tc^3/DMC;

abwr=(0.484011 + 0.754130*w)*R*Tc/DMC^2;
bbwr=(0.528629 + 0.349261*w)/DMC^2;
cbwr=(0.504087 + 1.322450*w)*R*Tc^3/DMC^2;

alpha=(0.0705233 - 0.044448*w)/DMC^3;
lambda=(0.544979 -0.270896*w)/DMC^3;

fbwr=@(D) D*R*T+(Bo*R*T-Ao-Co/T^2)*D^2+(bbwr*R*T-abwr)*D^3-
alpha*abwr*D^6+cbwr*((D^3)/(T^2))*(1+lambda*D^2)*exp(-lambda*D^2)-P;

Dbwr=zeros(1,1);
i=1;
Dbwr(i)=1/Vz;
error(i)=1;

while error(i)>1e-07
f=fbwr(Dbwr(i));
h=abs(Dbwr(i))*1e-07;
df=(fbwr(Dbwr(i)+h)-fbwr(Dbwr(i)))/h;
Dbwr(i+1)=Dbwr(i)-f/df;

error(i+1)=abs(Dbwr(i+1)-Dbwr(i))/Dbwr(i);
i=i+1;

end

VBWR=1/Dbwr(end);

clear a
clear b
clear c
%Calculo con BB
a=0.0071933;
b=0.008621;
c=878340;

Abb=0.9721;
Bbb=0.001941;

Ru=8.314472*1000/18.015;
fbb=@(D) (Ru*T*D+(Ru*T*Bbb-Abb-(Ru*c/T^2))*D^2+(Abb*a-Ru*T*Bbb*b-
(Ru*c*Bbb/T^2))*D^3+(Ru*Bbb*b*c*D^4)/(T^2))-P*100;

Dbb=zeros(1,1);
i=1;
Dbb(i)=1/Videal;
err(i)=1;

while err(i)>1e-07
ff=fbb(Dbb(i));
h=abs(Dbb(i))*1e-07;
dff=(fbb(Dbb(i)+h)-fbb(Dbb(i)))/h;

Dbb(i+1)=Dbb(i)-ff/dff;

err(i+1)=abs(Dbb(i+1)-Dbb(i))/Dbb(i);
i=i+1;

end

VBeattieBridgeman=(1/Dbb(i))*18.015;

%calculo ecuacion virial

Bv=74.199797159431;

fv=@(V) 1-(P*V/(R*T))-Bv/V;
Vv=zeros(1,1);
i=1;
Vv(i)=Vz;
error(i)=1;

while error(i)>1e-07
f=fv(Vv(i));
h=abs(Vv(i))*1e-07;
df=(fv(Vv(i)+h)-fv(Vv(i)))/h;

Vv(i+1)=Vv(i)-f/df;

error(i+1)=abs(Vv(i+1)-Vv(i))/Vv(i);
i=i+1;

end

Vvirial=Vv(end);
format short
Vcal=[Videal Vz Vvanderwaals VBeattieBridgeman VBWR Vvirial VSteamTables]./18.015;
Vcal=round(Vcal,4);
err=abs(Vcal-Vcal(end))*100./Vcal(end);
err=round(err,2);

VALORES OBTENIDOS
 CÁLCULO DE ERRORES

BIBLIOGRÁFIA

• Duška, M., Hruby, J., Duška, M., & Hrubý, J. (2013). Re-evaluation of the second
virial coefficient for steam with a special emphasis on systematic uncertainties
Stability Criteria of Thermodynamics. August 2015.
https://www.researchgate.net/publication/281032289
• Cengel, Y. A., & Boles, M. A. (2002). Thermodyamics an engineering approach.
Energy.
• Muneer, T. (1985). An equation state for steam for system analysis. 25(3), 273–
275.
• Smith, J. M. (1950). Introduction to chemical engineering thermodynamics. Journal
of Chemical Education. https://doi.org/10.1021/ed027p584.3
• Danesh, A. (1998). Chapeter 4: Equations of state. In Developments in Petroleum
Science (Vol. 47, Issue C, pp. 129–166). https://doi.org/10.1016/S0376-
7361(98)80026-5