Niedertemperaturgeochemie und Analytik

Geochemie

SoSe 2011

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 1 / 52

Spurenelemente in Flüssen

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 2 / 52

Spurenelemente in Flüssen

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 3 / 52

Spurenelemente in Flüssen

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 4 / 52

Spurenelemente in Flüssen

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 5 / 52

Spurenelemente in Flüssen

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 6 / 52

Meerwasser

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 7 / 52

Thermohaline Zirkulation

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 8 / 52

Verweildauer

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 9 / 52

(Spuren)metalle im Meerwasser

Quellen
Flüsse
Atmosphäre
Hydrothermale Quellen
“cold vents”
Ozeanbodenmetamorphose

Senken
“Biologie”
“passive scavenging”
Präzipitation
Ozeanbodenmetamorphose

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 10 / 52

Quellen

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 11 / 52

Quellen

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 12 / 52

Quellen

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 13 / 52

Quellen

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 14 / 52

Quellen

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 15 / 52

Senken

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 16 / 52

Senken

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 17 / 52

Senken

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 18 / 52

Spurenmetalle im Meerwasser

conservative-tpye
kaum Wechselwirkung mit Partikeln
hohe Verweildauern (>105 a)
konstantes Verhältnis zur Salinität
Kaum Einfluss durch “Biologie”
Folge: gleichmäßige Verteilung
Beispiele: Mo, Sb, W, Re, Cs, Rb

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 19 / 52

Spurenmetalle im Meerwasser

nutrient-tpye
Element wichtig für Organismen
Verteilung dominiert durch “Biologie”
Verweildauern einige 1.000–100.000 a
Folge: Konzentrationen oberflächennah sehr gering, in der Tiefe höher
geringes “scavenging” in der Tiefsee, daher Anstieg der
Konzentrationen entlang des Fließweges von Meerwasser
Beispiele: Zn, Cd, Ba, Ag

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 20 / 52

Spurenmetalle im Meerwasser

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 21 / 52

Spurenmetalle im Meerwasser

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 22 / 52

Spurenmetalle im Meerwasser

scavenged-tpye
Starke Wechselwirkung mit Partikeln
kurze Verweildauern (100–1.000 a)
Konzentrationen sind an Quellen der Elemente hoch
mit steigender Entfernung zur Quelle bzw. entlang des Fließweges
abnehmende Konzentration der Elemente
Beispiel: Al

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 23 / 52

Spurenmetalle im Meerwasser

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 24 / 52

Spurenmetalle im Meerwasser

hybride Verteilung
Elemente sind sowohl durch Recycling als auch durch “scavenging”
beeinflusst
Unterschied in der Oberflächenkonzentration zwischen produktiven
und unproduktiven Bereichen des Ozeans
Konzentrationen in der Tiefsee ab ca. 1 km kaum unterschiedlich
Beispiele: Fe, Cu

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 25 / 52

Spurenmetalle im Meerwasser

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 26 / 52

Spurenmetalle im Meerwasser

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 27 / 52

Spurenmetalle im Meerwasser

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 28 / 52

Spurenmetalle im Meerwasser

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 29 / 52

Spurenmetalle im Meerwasser

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 30 / 52

Sto↵menge, Konzentration und Gehalt

Gehaltsangaben
0,01 g/g = 1% = 10.000 ppm
mg (10 3 g) pro g = 0.1 % = 1.000 ppm
µg (10 6 g) pro g = ppm = 1 part per million
ng (10 9 g) pro g = ppb = 1 part per billion
pg (10 12 g) pro g = ppt = 1 part per trillion
fg (10 15 g) pro g = ppq = 1 part per quadrillion

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 31 / 52

Arten der geochemischen Analytik

ortsauflösende Verfahren (in situ): es können einzelne Bestandteile

(z.B. Mineralkörner) innerhalb einer Probe untersucht werden
“bulk” Verfahren: die Probe (z.B. ein Gestein) wird in seiner
Gesamtheit untersucht
zerstörungsfrei: die Probe wird nicht verändert und ist nach der
Messung im gleichen Zustand wie vor der Messung (z.B.
-Spektroskopie)
zerstörungsarm: die Probe weist nur geringe Schäden durch die
Messung/das Messverfahren auf (Laserablation, Mikrosonde,
Ionensonde)
im Normalfall: die Probe muss für die Messung/das Messverfahren
zerstört werden, z.B. chemischer Aufschluss eines Gesteins

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 32 / 52

Unterschiede der geochemischen Analysemethoden

Nachweis- und Bestimmungsgrenzen

Genauigkeit der Ergebnisse
Gesamtgestein leftrightarrow Mineral
Zustand der Probe (fest, flüssig, gasförmig)
Organisch/anorganisch
Kosten

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 33 / 52

Röntgenfluoreszensanalyse (RFA bzw. XRF)

Quantitative Bestimmung von Haupt-, Neben- und Spurenelementen

in anorganischem Material
Die Probe wird mit Röntgenlicht bestrahlt. Dadurch werden Atome
zur Röntgenfluoreszenz angeregt, die Wellenlänge der emittierten
Röntgenstrahlung ist charakteristisch fr die jeweiligen Elemente
Empfindliche, quantitative Methode, die sich auch zur Bestimmung
von Spurenelementen eignet
Intensität der Röntgenfluoreszenz ist proportional zur Menge des
Elementes
Proben muss homogen sein ! Schmelztablette (meist mit Li-Borat
als Flussmittel)

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 34 / 52

Röntgenfluoreszensanalyse (RFA bzw. XRF)

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 35 / 52

Röntgenfluoreszensanalyse (RFA bzw. XRF)

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 36 / 52

Röntgenfluoreszensanalyse (RFA bzw. XRF)

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 37 / 52

(Elektronenstrahl-)Mikrosonde (EMS bzw. EMP)

ortsauflösendes Verfahren
Wellenlängendispersiven Analyse (WDS oder auch WDX) oder
Energiedispersive Analyse (EDS oder auch EDX) der von der Probe
aufgrund Elektronenstrahlbeschusse emittierten charakteristischen
Röntgenstrahlung
Nachweisegrenze im ppm-Bereich
WDX
entstandene Röntgenstrahlung wird durch Beugung an natürlichen oder
synthetischen Kristallen in die spektralen Bestandteile zerlegt
Spektrometer immer auf eine Wellenlänge eingestellt und somit die
charakteristische Röntgenstrahlung eines Elementes analysiert
Für ein komplettes Spektrum müssen nacheinander die verschiedenen
Wellenlängenbereiche abgefahren werden
EDX
die Energie jedes eintre↵enden Röntgenphotons wird gemessen
spezielle Detektoren; oftmals auch in REM etc
es wird ein Röntgenphoton im Detektor absorbiert !
Elektron-Loch-Paare, Anzahl proportional zur Photonenenergie
Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 38 / 52
Mikrosonde

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 39 / 52

Mikrosonde

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 40 / 52

Massenspektrometer

keine direkte Konzentrationsbestimmung

hochpräzise Messung von Isotopenverhältnissen
3 Baugruppen
Ionenquelle
Analysator
Detektor
Ionenquelle: Erzeugung von Ionen (Ionisierung des Analyten)
Analysator: Trennung der Ionen nach ihrer Masse (bzw.
Masse-Ladungsverhältnis)
Detektor: “Messung” der Menge der geladenen Teilchen
Für alle drei Baugruppen gibt es verschiedene Typen

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 41 / 52

Massenspektrometer

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 42 / 52

Massenspektrometer

Sektorfeld (SF)
Vorteil: hohe Massenauflösung
Nachteil: langsames Umschalten zwischen den Massen
es wird nicht nach Massen sondern nach m/z getrennt

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 43 / 52

Massenspektrometer

Quadrupole Massenfilter
Vorteil: schnelles Umschalten zwischen den Massen
Nachteil: geringe Auflösung
es gibt auch noch Hexapole- und Octopole-Massenfilter
es wird nicht nach Massen sondern nach m/z gefiltert

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 44 / 52

Massenspektrometer

Electrostatic Analyzer (ESA)

“energiefilter”

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 45 / 52

Massenspektrometer

Flugzeit (TOF)
E = 12 m · v 2
Schwere Ionen sind bei gleicher Energie langsamer als leichte Ionen !
sie tre↵en also später beim Detektor ein

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 46 / 52

Atom Absorptions Spektrometrie (AAS)

Konzentrationstbestimmung von Metallen wie Fe, Cu, Al, Pb, Ca, Zn

and Cd
Typischerweise bis in den niedrigen ppb-Bereich
Das Mittel der Wahl zwischen 1960 und 1980
Analyse eines Elementes
Wird für unterschiedliche Proben eingesetzt: Gesteine, Böden,
Sediment, Wasser, Pflanzen
Festproben müssen in Lösung gebracht werden (entweder
Schmelzaufschluss mit Li-Borat oder Säureaufschluss mit HF oder
Königswasser)
Interferenzarm (relativ)

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 47 / 52

Atom Absorptions Spektrometrie (AAS)

Durch die Flamme werden Atome angeregt (vom Grundzustand auf

engergetisch höhreres Niveau)
Beim Übergang absorbieren die Atome Licht einee spezifische
Wellenlänge
die Abschwächung des Lichtes ist proportional zur Menge der
angeregten Atome

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 48 / 52

Es gibt noch viele weitere Methoden

AES/OES
nasschemische Verfahren (z.B. Titrationen)
Methoden/Geräte zur “Vorreinigung” der Probe (z.B. HPLC)
Spezialgeräte für besondere Anwendungen, z.B. AMS für die Messung
von 14 C oder 10 Be

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 49 / 52

Geräte in Bonn - MC-ICP-MS

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 50 / 52

Geräte in Bonn - LA-ICP-MS (im Aufbau)

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 51 / 52

Geräte/Möglichkeiten in Bonn - weitere

Mikrosonde
RFA
AAS
Nasschemische Verfahren
weitere Möglichkeiten durch enge Kooperation mit Uni Köln

Geochemie Niedertemperaturgeochemie und Analytik SoSe 2011 52 / 52