Ácidos y bases Química Inorgánica 2015

PREGUNTAS Y EJERCICIOS
1) Escriba reacciones que muestren que en BrF3, el KF es una base y el SbF5 un ácido.

2) Construya un ciclo termodinámico para evaluar el cambio de entalpía del proceso:

HX(ac)  H+(ac) + X-(ac)

¿Cómo se relaciona dicho cambio de entalpía con el pKa de HX?

¿Cómo varía la acidez en la serie HF, HCl, HBr, HI? ¿Por qué?

3) Considere los valores de pKa1 para los siguientes ácidos:

Ácido pKa1
H3PO2 2,0
H3PO3 2,0
H3AsO3 9,2
H6TeO6 7,0

Escriba una estructura para cada uno de ellos. Calcule los pKa1 mediante la ecuación
pKa = 10,5-5n-X (donde X es la electronegatividad del átomo central X en el
compuesto X(OH)mOn) y compare con los valores experimentales de la tabla.

4) En las siguientes reacciones, identifique el ácido, la base, el HOMO y el LUMO:

BF3 + NR3  F3BNR3

[Cu(H2O)4]2+ + 4 NH3  [Cu(NH3)4]2+ + 4 H2O

5) Escriba cinco reacciones ácido-base de Lewis en las cuales actúen iones metálicos
como ácidos.

6) De los siguientes pares, elija la base de Lewis más fuerte:

N(CH3)3 - Sb(CH3)3
N(CH3)3 - NF3
N(CH3)3 - CH3F

7) ¿Cuál esperaría que fuera un mejor ácido de Lewis, BCl3 o B(CH3)3? Explique por
qué.

8) El orden de acidez de los haluros de boro es BF3< BCl3< BBr3. ¿Es el orden
esperado? Explique.

9) Prediga la dirección hacia la cual se efectuarán las siguientes reacciones en fase

gaseosa (izquierda o derecha), justificando en cada caso su elección:

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HI + NaF HF + NaI

CuI2 + 2 CuF CuF 2 + 2 CuI

TiF 4 + 2 TiI2 TiI 4 + 2 TiF2

CoF2 + HgBr 2 CoBr2 + HgF 2

10) La definición de Usanovich es la siguiente:

Un ácido es cualquier especie química que reacciona con una base, libera
cationes o acepta aniones o electrones.
Una base es una especie química que reacciona con un ácido, libera aniones o
electrones o se combina con cationes.

a) Indique cuál de las siguientes especies es un ácido y cuál es una base de

Usanovich. Explique.

Mg + 2 HCl  MgCl2 + H2

b) ¿Qué inconveniente tiene la definición de Usanovich?

11) Indique cuál de los siguientes compuestos se comporta como ácido en los medios
que se indican a continuación:

a) NaF en HF
b) CaSO4 en H2O
c) KHSO4 en H2SO4
d) NH4Cl en NH3
e) ninguna de las opciones anteriores es correcta

13) La acidez en fase gaseosa de los hidruros del tipo AH3 aumenta en el orden NH3 <
PH3 < AsH3. Esto se debe fundamentalmente a que:

a. la energía de enlace AH para los hidruros disminuye al descender en el

grupo y por lo tanto la afinidad protónica del AsH2- es la menor de la
serie AH2-
b. la electronegatividad del átomo central disminuye al ir del N al As, con
lo que disminuye el carácter iónico del enlace A-H
c. los tamaños de los iones A3- aumentan al descender en el grupo con lo
cual disminuye también la energía reticular de los hidruros
d. el número cuántico principal del par de electrones no enlazantes del
átomo A aumenta al descender en el grupo y entonces el NH 3 es la base
más fuerte de la serie AH3
e. ninguna de las opciones anteriores es correcta

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14) El compuesto (CH3)3N es más básico que el (CH3 CH2)3N frente al ácido B(CH3)3.
Esto se debe fundamentalmente a:

a. el efecto electrodonador de los grupos alquilo

b. la diferencia en las energías de solvatación de las aminas
c. la repulsión estérica entre los grupos alquilo en las bases
d. la repulsión estérica entre los sustituyentes del nitrógeno y del boro en el
aducto formado
e. ninguna de las opciones anteriores es correcta

15) La siguiente tabla muestra los valores de pKf = log[AB]/[A+][B-] para las
reacciones de formación de los aductos de distintas bases con los ácidos A+ =
CH3Hg+ y H+:

CH3Hg+ H+
Base pKf pKf
Br- −6,6 +9,0
HPO42- −5,0 −6,8
CN- −14 −9,1

De acuerdo a esto, indique cuál de las siguientes afirmaciones es verdadera:

a. el HPO42- es una base blanda

b. el Br- es una base más fuerte frente al protón que el HPO42-
c. el Br- es una base más débil frente al CH3Hg+ que el CN-
d. el CN- es la base más débil de las tres
e. ninguna de las opciones anteriores es correcta

16) En base a la clasificación de ácidos y bases como duros y blandos indique cuál
de las siguientes reacciones esperaría que se encuentre desplazada hacia la derecha:

a. CaI2 + HgCl2 CaCl2 + HgI2

b. 2 CuI + CuO CuI2 + Cu2O
c. Fe2O 3 + 3 FeS Fe2S3 + 3 FeO
d. MgSO4 + CdS CdSO4 + MgS
e. ninguna de las opciones anteriores es correcta