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File name: RB-FA-C002 응력부식
1. 부식의 개요
일반적으로 부식은 수소에 대해 양극적인 금속에서 발생한다. 즉 수소이온 용액과 혼합된 금속에 있어서 금속이
전자를 잃고 양이온이 되며 (산화반응), 수소이온은 금속의 전자를 받아서 수소분자를 이루는 (환원반응)이
금속의 전기 화학적 부식을 이루는 기본적인 반응의 원리이다.
(2) 부식의 종류
부식의 유형은 부식된 금속의 양상에 따라 다음과 같이 분류할 수 있으며, 이에 대한 손상원리와 사례를 다음에
언급하였다.
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2. 부식손상의 사례
① 응력-부식 균열의 원인
응력-부식 균열은 그 발생 과정과 원인이 부품 혹은 구조물에 가해지는 응력 조건과 부식 분위기 조건의 두 가지
요인에 기인하므로 각각의 손상 조건을 밝힐 때 그 예방과 억제가 어느 정도 가능하다.
먼저 응력-부식 균열에 원인을 제공하는 응력이라는 것은 부품 가공 시 형성되는 가공 잔존응력이나 용접 혹은
열처리 공정시의 잔존 열응력과 같은 내적인 요인과 사용압력이나 구조물에 가해지는 외부 하중과 같은 외적인
요인으로 나눌 수 있다. 가공 잔존 응력으로는 냉간 압연(Cold-rolling), 압출(Extrusion) 및 단조(Forging)의 일반
성형공정과 Straightening, Edging, Punching, Cutting, Stamping 등의 성형 후 가공공정 시에 잔류하는 응력의
유형을 들 수 있다. 이러한 성형이나 가공의 응력이 잔존하는 소재나 부품을 부식분위기에서 사용할 경우 단순한
부식손상이 아니라 부식손상의 속도가 가속화되는 응력-부식 손상의 위험성이 배가되므로 반드시 응력 제거를
위한 후 처리가 뒤따라야 하는데, 이를 위해서 응력 제거 열처리가 일반적으로 시행된다.
응력 제거 열처리의 예로써 응력-부식 균열의 위험성이 큰 Austenite 계 Stainless 강의 응력제거는 900℃에서
실시할 수 있지만, 탄화물의 예민화에 따른 입계 취성이 우려되는 18-8 (SS 304)이나 Mo Stainless 강(SS316)은
반드시 1050℃-1100℃ 온도 구간에서 열처리를 하여 성형과 가공의 잔존 응력을 완화하고, 입계 예민화 취화의
주범인 2 차 탄화물 석출을 억제하고자 하는 급냉의 과정이 필요하다.
응력-부식 균열의 다른 손상원인으로써 부식조건은 H2S 화합물이 관련되는 Sulfide corrosion 이나 염화이온
-
(Cl )이 관련되는 균열 부식 (Crevice corrosion) 효과를 부식 분위기의 주된 요인으로 들 수 있으며, 소공 부식
(Pitting corrosion)등의 부식조건이 응력-부식 균열의 생성과 전파의 가속화를 조장하는 것으로 알려져 있다.
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② 응력-부식 균열의 형태
응력-부식 균열의 형태는 입계균열형태(Inter-granular type)와 입내균열형태 (Trans-granular type)로 나눌 수
있는데, 모든 응력-부식이 시작하는 균열의 시초 부분이나 저합금강에서 입계 균열형태가 관찰되지만, 일반적으로
고함금강에서는 Sulfide corrosion 과 관련하여 입내 균열 형태가 지배적이며 대부분의 경우 입내와 입계의
동시적인 균열 전파 형태를 갖는다. 이때 응력-부식 균열 현상은 가지형태(Branched type)의 매우 특이한 전파
양상을 보이게 되어 그 구별이 비교적 용이하다.
입계 응력-부식 균열의 경우는 일반적으로 저합금강의 잔존 내부 응력이나 사용 응력 조건하에서 Caustic 부식
분위기가 조성될 경우 입계의 불안정성으로 인한 선택적 부식에 의하여 균열이 발생되는 것으로 알려져 있다
(Caustic embrittlement). 이에 비하여 Austenite 계 고합금강의 응력-부식 균열은 주로 입내 균열 전파로
-
관찰되는데, 내부 잔존응력이나 사용 응력 조건에서 염화이온(Cl )이나 Sulfide 의 부식 분위기가 균열의 전파를
가속화시키며 응력-부식 균열이 이들과 밀접한 관련을 갖는 것으로 보고되고 있다.
응력-부식 균열 손상을 겪게 되는 부품에 있어서 손상의 유형은 우선 부품 재질에 따라 Stainless 강과 일반
저탄소강으로 나줄 수 있다. 또한 가해지는 응력이 용접 시 발생한 것인지, 부품 제조과정 중에 표면에 잔존한
응력에 기인하는 것인가에 따라 분류 할 수 있다. 다음의 응력-부실 균열 손상 사례는 부품 재질에 따라
Stainless 강을 먼저 언급하고, 적용된 응력에 따라 용접 응력과 표면 잔존 응력을 나누어 정리한 것이다.
이곳에 적용된 부식 분위기로 Cl, S, 혹은 K, Ca, Na 의 염기성 분위기는 각 사례에서 분석되었다.
다음에는 응력-부식 균열에 의해 손상 파손된 구조물이나 부품에 대하여 소재와 사용 조건이 밝혀진 사례에
대해서는 1. 재료와 2. 사용 분위기 순서로 자료를 제시하고 사례와 손상원인 및 방지법에 대해 언급하였다.
Pipe 의 SCC 를 방지하기 위해서는 우선 Pipe 모재부의 경도를 170 HV 정도로 낮추는 용접 후 응력 완화
열처리를 할 것을 추천한다. 또한 SCC 분위기로 작용하는 Cl 과 S 를 제거 또는 억제하는 방안이 있으나 Pipe
사용 조건상 분위기 조절에는 한계가 있을 것으로 보여진다.
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스테인레스강 튜브 용접부 균열
스테인레스강 튜브 용접부 균열 304 와 316 스테인레스강을 용접한 튜브에서 그림 6 과 같은 균열이 발생하였다.
균열은 용접부 주변에서 그림 7 과 같이 가지 형태로 발달하였는데 균열 형태상 이것이 SCC 인 것으로 확인된다.
균열을 인위적으로 파단 시킨 후 균열 첨단부의 파단면을 주사 전자 현미경과 EDS 로 분석한 결과 그림 8 의
지점에서 6-7 wt. %에 달하는 Cl 원소가 측정되었다.
이를 통해서 튜브 용접부에 형성된 균열은 SCC 로써 여기에 가해진 응력은 용접에 의한 것이며 Cl 의 부식
분위기가 적용된 것으로 판정된다. 용접부 주위에 응력 완화 열처리를 시행함으로써 SCC 를 유발하는 응력
조건을 제거하는 것이 보완 대책이다.
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그림 8: SCC 부식 생성물, Cl 집적 층
펌프 임펠러
펌프 임펠러 316 L 스테인레스강의 염소가스 분위기에서 1750 rpm 속도로 회전하는 펌프 임펠러가 그림 9 와
같이 균열 손상을 당하였다. 균열은 주로 그림 10 에 도식된 바와 같이 용접부 주변에서 발생하였다. 이러한
균열은 그림 11 과 같이 나뭇가지 형태의 전형적인 SCC 모습을 보여 이것이 SCC 손상임을 직접적으로 확인해
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준다. SCC 에 적용된 분위기는 그림 12 와 같이 주사전자 현미경 EDS 분석에서 6 wt. %에 이르는 Cl 분위기 인
것으로 측정된다.
본 사례연구에서는 조사되지 않았지만 용접에 의한 응력이 그 주위에 잔존하여 SCC 의 응력으로 작용한 것으로
판단된다. 그러나 낮은 잔존 응력에도 불구하고 SCC 가 계속 발생한다면 재질을 Cl 부식에 강한 Duplex
스테인레스강으로 대치하는 것도 고려할 만하다.
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VCM line 튜브
304 Stainless 강 VCM line 용접부와 모재부에 그림 13 과 같은 균열이 발생하였다. Line 용접부와 모재부에 발생한
균열은 그림 14 와 같이 모두 나뭇가지 형태의 SCC 인 것으로 확인된다.
여기에 적용된 부식 분위기는 그림 15 의 주사전자 현미경과 EDS 분석에서 2~3 wt. % 에 이르는 Cl 과 S 인
것으로 측정된다. 따라서 VCM line 의 균열은 SCC 이며 용접에 의한 응력과 Cl 및 S 의 부식 분위기가 공동으로
균열 형성에 가담한 것으로 판정된다. 이러한 균열의 억제를 위해서는 용접 후 응력 완화 열처리를 하는 것이
바람직하다.
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그림 17: STS 304L Feed line pipe 의 균열, Branched type SCC
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열교환기 튜브의 손상
냉각수 분위기에서 100℃, 2.5 kgf/㎠ 조건으로 사용되는 STS 304 Stainless 강 열교환기 튜브에서 그림 22 와 같은
원주 방향의 균열이 관찰되었다. 균열은 그림 23 과 같이 튜브 외면에서 내면으로 진전하는 나뭇가지 형태의
SCC 인 것으로 판명된다. 여기에 적용된 부식 분위기를 SEM/EDS 로 분석한 결과 K 와 Ca 가 5~7 wt. % 정도로
고농축된 Caustic 분위기에 의한 SCC 로 분석된다. 튜브 SCC 균열에 가해진 응력은 튜브 외면의 가공
잔존응력인 것으로 보여진다. 이곳의 경도 값은 190 HV 로 튜브 중심부의 170 HV 보다 다소 높게 측정된다.
튜브 SCC 방지를 위해서는 튜브 가공 잔존응력을 제거하는 적절한 열처리를 시행하는 것과 더불어 냉각수 내에
알카리 염기성을 감소시키는 수처리 방안이 검토되어야 할 것으로 보여진다.
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Sensing Tube 의 파손
나프타 유체가 60℃, 12 kgf/㎠으로 흐르는 304 Stainless 강 재질의 Sensing tube 가 그림 25 와 같이 파손되었다.
균열은 그림 26 과 같이 튜브 외면에서 시작하며 내면으로 전파하는데 균열의 형태상 나뭇가지 모습의 SCC 로
판정된다. 균열면에 형성된 부식물은 S 와 Cl 이 7 wt. %와 2 wt. % 정도로 다량 함유된 것으로 조사되어 SCC 가
S 또는 Cl 분위기에서 발생하였음을 나타낸다. 또한 SCC 에 적용된 응력은 튜브 외면에 형성된 표면 가공
응력인 것으로 판단된다.
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임펠러의 파손
STS 304 스테인레스강으로 제조된 임펠러가 파손되었으며 그림 30 의 균열 형상으로부터 이것이 SCC 에 의한
것임이 판정된다. 이러한 SCC 균열의 발생은 임펠러 외면에 형성된 응력 유기 마르텐사이트 (Strain induced
martensite)이며 이것은 임펠러 제조과정 중에 만들어진 것으로 보여진다.
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Steam Line 의 손상
SCC 에 대한 앞의 사례 10 건은 모두 오스테나이트계 스테인레스강 재질로 만들어진 부품들에 대한 것이었다.
이에 비해서 일반 탄소강의 부품에서 발생하는 SCC 손상 사례는 다음 2 건 만이 조사될 정도의 낮은 수치를
보이고 있다. 탄소강에서 발생하는 SCC 는 대체로 입내균열 전파를 보이는 스테인레스강과는 다르게 입내와
입계 균열의 혼합된 양상을 보인다. 그러나 그 형태는 두 재질에서 나뭇가지 형태의 공통적인 모습으로 관찰된다.
그림 31 은 ASTM A234 WPB 재질인 0.3C 탄소강 스팀라인 용접부 균열을 보여주는 것이다. 균열은 Reducer
용접부에서 50mm 크기로, Tee 용접부에서 용접부를 따라 원주 방향으로 150mm 진행되었다. 균열의 단면
부위는 그림 32 와 같이 나뭇가지 형태로 균열은 입내와 입계를 따라 전파되는 탄소강에서의 전형적인 SCC 를
나타내는 것으로 판정된다. 균열 내부에 형성된 부식생성물은 그림 33 의 SEM/EDS 분석 결과와 같이 20 wt. %
에 이르는 다량의 Na 을 함유하고 있음을 알 수 있다. 이러한 결과로부터 스팀 라인 용접부의 손상은 SCC 에
의한 것이며 여기에 가해진 응력은 용접부의 용접 후 잔존 응력이고 부식 분위기는 Na 에 의한 Caustic
부식손상인 것으로 판단된다.
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