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Informe de Fisicoquímica II. Cinetica de Reacción.
Informe de Fisicoquímica II. Cinetica de Reacción.
RESUMEN
En este trabajo se buscó estudiar la cinetica y velocidad de reacción entre los compuestos de Yoduro de
potasio (KI) y el persulfato de potasio (K 2S2O8), estudiada a distintas concentraciones y temperaturas para
observar los cambios en su constante cinética de velocidad de reacción variando el tiempo. La reacción entre el
yoduro y el ión persulfato produce iones triyoduro al disolverse el yodo en la disolución de yoduro alcalino,
empleando tiosulfato (Na2S2O3) de sodio como agente titulante y almidón como indicador para determinar las
cantidades de yodo producidas en la reacción a distintos tiempos y de esta manera mediar la variación de la
concentración en función del tiempo y poder calcular su constante cinética de reacción. También, se lograron
estimar magnitudes termodinámicas como la energía de activación, H* y S*.
Abstract
In this work, we sought to study the kinetics and reaction rate between potassium iodide (KI)
compounds and potassium persulfate (K2S2O8), studied at different concentrations and temperatures to observe
the changes in their kinetic constant of reaction rate varying time. The reaction between iodide and persulfate
ion produces triiodide ions by dissolving iodine in alkaline iodide solution, using sodium thiosulfate (Na2S2O3)
as titrant and starch as indicator to determine the amounts of iodine produced in the reaction at different times.
and in this way mediate the variation of the concentration as a function of time and be able to calculate its
kinetic reaction constant. Also, it was possible to estimate thermodynamic magnitudes such as activation
energy, H* and S*.
INTRODUCCIÓN La ley de velocidad es la expresión que
relaciona las concentraciones de uno o más
Cinética es el estudio de la velocidad a reaccionantes o productos con la velocidad. Se tiene
la que tienen lugar las que determinar de forma experimental y en una
reacciones químicas. Los resultados sólo pueden obt reacción del tipo: aA + bB → cC + dD adopta la
enerse por vía experimental y de ellos puede forma:
predecirse el camino por el que
transcurren dichas reacciones, esto es, el mecanismo
de la reacción. (1)
La velocidad de una reacción representa la c
antidad de uno de los reactivos que desaparece por u
nidad
de tiempo, o bien la cantidad de uno de los producto
s que aparece por unidad de tiempo.
Como cantidad suele utilizarse concentración.
Como unidad de tiempo el segundo.[1]
El exponente de cada concentración es el • Estado físico de los reactivos: Los gases y
orden parcial de la reacción respecto de cada los líquidos reaccionan mejor que los sólidos, y
sustancia y la suma de todos ellos se denomina éstos reaccionan mejor si están pulverizados porque
orden global de la reacción. Los órdenes de reacción aumentan así su superficie de contacto y por tanto
pueden ser números positivos o negativos, enteros o facilitan la reacción.
fraccionarios. Sus valores no dependen de cómo se
ajuste la reacción. Los órdenes parciales de la • Presión: Cuando se trata de reacciones
reacción respecto de cada sustancia no son los entre sustancias gaseosas, un aumento de la presión
coeficientes estequiométricos (moleculardidad) que parcial de cada una de ellas provoca un aumento de
presentan las sustancias en la ecuación de la la concentración (P=.c.R.T) y en consecuencia
reacción, aunque, a veces, puedan coincidir. Se aumenta la velocidad de la reacción.
denomina molecularidad de una reacción química al
• Temperatura: Un aumento de la
número de moléculas, átomos o iones que
temperatura produce un aumento general en la
intervienen en una etapa elemental, es decir, que
energía cinética de las moléculas, lo que representa
reaccionan simultáneamente. La k se denomina
un mayor número de choques. [2]
constante de velocidad y sus dimensiones dependen
del orden de la reacción que se considera.[2] La dependencia de la constante de velocidad
respecto de la temperatura viene dada por la
Energía de activación: es la energía mínima
ecuación de Arrhenius:
necesaria, para que se produzca una reacción
química, es decir, el requisito básico para que la
reacción proceda.
(2)
(3)
• A es una constante llamada factor de
frecuencia.
• R = 8,314 (J/mol.K).
• Ea es la energía de activación en Julios.
• T es la temperatura en K.
El método, también llamado diferencial,
Figura 1. Diagrama de energía de
puede usarse siempre que sea posible medir con
activación.
precisión suficiente la velocidad de reacción
Factores que influyen en la velocidad de la instantánea. Se suele usar al comienzo de la
reacción: reacción, cuando la composición del sistema se
conoce de manera precisa.
• Naturaleza de los reactivos: Las sustancias
covalentes dan lugar a reacciones lentas y las Para ello se proponen las siguientes
iónicas disueltas suelen reaccionar rápidamente. ecuaciones para reacciones de 1er y 2do orden
respectivamente:
• Concentración de los reactivos: La
velocidad de la reacción aumenta al aumentar la
concentración de los reactivos porque si aumenta el
número de moléculas aumenta el número de
choques eficaces.
Por otra parte tenemos qué la Teoría del
Complejo Activado o Teoría del Estado de
transición para explicar a nivel molecular cómo
transcurren las reacciones químicas. En dicha teoría
se postula que cuando las moléculas de los reactivos
se aproximan, experimentan una deformación y dan
lugar a un estado intermedio transitorio,
denominado Estado de Transición. Dicho Estado de
Transición es de muy alta energía y muy corta
duración, y en el mismo se forma una estructura
transitoria de máxima energía que se
denomina Complejo Activado.
Figura 2. Grafica de una reacción de primer
orden y su respectiva ecuación de la recta.[3] Para que se forme el Complejo Activado, es
necesaria una cierta cantidad de energía,
denominada Energía de Activación. Es decir, se
puede decir que: La Energía de Activación es la
energía necesaria para que se forme el complejo
activado.Para el estudio energético del Estado de
Transición y de la Energía de Activación es muy
útil el uso de diagramas energéticos o diagramas
entálpicos vistos en el tema de termoquímica
descrito en la figura 1.Cuanto más pequeña sea le
energía de activación, más rápida será la reacción
química (mayor velocidad de reacción) porque más
fácilmente alcanzarán los reactivos al chocar la
energía del Estado de Transición y formarán el
Complejo Activado. Es decir, el Estado de
Transición será más asequible o fácil de alcanzar.
Figura 3. Grafica de una reacción de [4]
segundo orden y su respectiva ecuación de la recta. En 1938 L. Eyring pudo demostrar que la
[3] constante de velocidad K de cualquier reacción, no
importa cuál sea el orden ni molecularidad, está
Si se tiene una idea de la dependencia dada por la expresión:
funcional de la ecuación de velocidad, se puede KbT ≠
determinar la constante de velocidad a partir de K= K (4)
h
medidas de la concentración de las especies a lo Donde K es la constante de velocidad, Kb es la
largo del tiempo. Para ello, se ajustan los pares de constante de Boltzman, h es la constente de planck,
valores ([A]t, t) a la forma funcional de la ecuación T es la temperatura y K ≠ es la constante de
integrada. El problema se reduce a un ajuste lineal equilibrio para la formación del complejo activado.
si se elige de manera apropiada la variable
dependiente en cada caso: Analogamente, también se tiene que:
≠ −G ≠/ RT
K =e (5)
S≠ H ≠
LnK= Ln (KbT/h)+ - (6)
R RT
Figura 4. Ecuaciones lineales para cada
Graficando log K/T vs 1/T podríamos calcular
orden de reacción. [3] S ≠ y H ≠ mediante una relación linal y de esta
manera estimar un mecanismo de reacción
aceptable para la reacción que realizaremos en esta Bureta de 50 ml, 2 Erlenmeyers de 125 ml y uno de
práctica entre el Yoduro de potasio y el persulfato 250 ml, Matraz aforado de 100 ml, 50ml y 250 ml,
de potasio. Cilindro graduado de 50ml, pipetas volumétricas de
10 mL; soporte universal, pinza mariposa,
termómetro y beacker, agua destilada y hielo
Sin embargo, En realidad se producen iones Se pesó un aproximado 7,1646g de K2S2O8, 8,3478g
triyoduro al disolverse el yodo en la disolución de de KI y 6,7598g de Na2S2O3*5H2O, dichas masas
yoduro alcalino, con lo que la reacción sería: fueron disueltas con agua destilada y se aforaron en
un de 250 ml cada una; del cual se tomaron 50 ml
de KI y se diluyeron en un matraz aforado de 100
No hay método sencillo para determinar el avance ml y se reservó. De K2S2O8 se tomaron también 50
de la reacción directamente. Para resolver esta ml y se diluyo hasta el aforo del matraz de 100 ml.
dificultad utilizaremos las reacciones secundarias
acopladas, mucho más rápidas que la muestra de Para la primera mezcla se tomaron 50 ml de KI a
estudio, que se conoce con el nombre reacciones 0,20 mol/L con un cilindro graduado y se tomaron
reloj, que transcurren simultáneamente a la reacción 50 ml de K2S2O8 y se colocó en un Erlenmeyer de
principal objeto de estudio y que sirven para poder 250 ml y se le colocó los 50 ml de KI que se habían
detectar la aparición de un punto final observable, medido anteriormente, se mezcló y se tomó una
con la vista, mediante un cambio brusco de color. muestra de 10 ml a tiempo 0, a demás fueron
tomando muestras a intervalos de 5 minutos
mientras se agitaban con un agitador magnetico en
la plancha. Estas muestras fueron colocadas en un
Erlenmeyer de 125ml con hielo para parar la
El yodo que aparece como producto de la reacción reacción y así poder titularlas con Na 2S2O3 hasta
principal, se consume junto al tiosulfato en la muy que se colocará de un color amarillo pálido en ese
rápida reacción de oxidación de ión a tetrationato. momento se le agregaba 2 gotas de indicador de
Cuando se ha consumido todo el tiosulfato, el I2 en almidón.
exceso colorea la disolución formando un complejo
azul con el almidón. En el esquema 1, que se Para la segunda mezcla se tomaron 50 ml de KI a
muestra a continuación, quedan reflejadas estas 0,10 mol/L y K2S2O8 a 0,05 mol/l, al igual que en la
reacciones. [5] primera titulación se tomó una muestra en tiempo 0
y se tituló hasta que tuviera un color amarillo pálido
y se le agregó 2 gotas de almidón y después de
tomar la muestra a este tiempo se le colocó un
agitador a la solución y se colocó en una plancha
agitadora, en ese caso las muestras se fueron
tomando cada 10 minutos, el volumen de las
alícuotas eran de 10 ml.
[KI] (m-
mol/l)
[KI] (mmol) vs t(s)
6
5
f(x) = 0.000610565297500969 x + 2.54381546448357
4 R² = 0.982450729220117
3
2
1
0 t(s)
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
-4.60
Log K/T vs 1/T
3.00E-03
-4.80 3.20E-03 3.40E-03 3.60E-03 3.80E-03
-5.00
-5.20
-5.40
f(x) = − 1995.19304781727 x + 1.01798154092062
-5.60 R² = 0.943055382265575
-5.80
-6.00
-6.20
-6.40
REFERENCIAS
[1] JMLC - Chena – IES Aguilar y
Cano - Estepa . Cinética química.
Citado el 03/2022. Web:
https://www.juntadeandalucia.es/aver
roes/centros-tic/41008970/helvia/
sitio/upload/cinetica.pdf.