Reactores Químicos I - 2021

Capítulo 2
CONVERSÃO, DIMENSIONAMENTO E
ASSOCIAÇÃO DE REACTORES QUÍMICOS.
Capitulo 2. Conversão, Dimensionamento e Associação de Reactores
2.1. Definição de Conversão
2.2. Conversão no Dimensionamento de Reactores
2.3. Dimensionamento de um Reactor
2.4. Comparação de um CSTR com um PFR/PBR
2.5. Reactores em Série
2.6. Reactores em Paralelo
1
2.1. Definição de Conversão
A conversão é definida com base em um dos reagentes e é depois relacionada
com as demais espécies envolvidas na reacção.

Em muitos casos é melhor escolher-se o reagente limitante como o composto

base do cálculo.

Consideremos a reacção: a𝐀 + 𝐛𝐁 → 𝐜𝐂 + 𝐝𝐃
Tomemos o composto A como a base do cálculo, assim dividimos todos os
coeficientes estequiométricos pelo de A de modo que o de A seja igual a 1:
𝐛 𝐜 𝐝
𝐀+ 𝐁 → 𝐂+ 𝐃
𝐚 𝐚 𝐚
Ao estudar esta reacção, surgem questões como:
➢ Como quantificar até onde a reacção acima progrediu?
➢ Quantos moles de C são formados por cada mole de A consumido?
➢ Etc. 2
Definição de Conversão
Resposta mais conveniente: definir o parâmetro conversão.

A conversão do composto A, XA é o número de moles do composto A que tiverem

reagido em cada mole de A alimentados/colocados no reactor.
NA, reagidos
Conversão do composto A: XA = N
A,carregados

NA, reagidos NA,t=o −NA,t=t

➢ Para um reactor batch: XA = N =
A,carregados NA,t=o

FA, reagidos FA, entrada −FA,saída

➢ Para um reactor contínuo: XA = =
FA,alimentados FA,entrada

A conversão é usada para relacionar as concentrações, pressões parciais e

caudais de alimentação dos diferentes constituintes de um sistema reacional.
3
2.2. Conversão no Dimensionamento de Reactores
2.2.1. Reactor BATCH
A equação geral do balanço molar sobre o volume reacional de um reactor batch e:

Entrada − Saída + Geração = Acumulação, (com Entrada = Saída = 0)

𝐆𝐞𝐫𝐚çã𝐨 = 𝐀𝐜𝐮𝐦𝐮𝐥𝐚çã𝐨

𝐝𝐍𝐀
Assim, o balanço molar para o reagente A num reactor batch é: +𝐫𝐀 . 𝐕 = 𝐝𝐭

A variação do número de moles de A com o tempo pode ser expressa em termos de

dNA d NA0 . 1−XA dXA
conversão: NA = NA0 1 − XA , derivando:
dt
= dt
= −NA0 . dt

Substituindo na equação do balanço molar:

Equação de dimensionamento de
um reactor BATCH expressa em
termos de conversão (XA)
4
Conversão no Dimensionamento de Reactores
2.2.2. Reactor CSTR
A equação geral do balanço molar sobre o volume reacional de um reactor CSTR é:
Entrada − Saída + Geração = Acumulação, (com Acumulação = 0)
Entrada − Saída + Geração = 0

Assim, o balanço molar para o reagente A num CSTR é: 𝐅𝐀𝟎 − 𝐅𝐀 + 𝐫𝐀 . 𝐕 = 𝟎

O caudal molar do reagente A à saída do CSTR (FA) é dado por: 𝐅𝐀 = 𝐅𝐀𝟎 𝟏 − 𝐗 𝐀 ,

Em resultado: 𝐅𝐀𝟎 − 𝐅𝐀 = 𝐅𝐀𝟎 . 𝐗 𝐀

Substituindo na equação do balanço molar: −𝐫𝐀. 𝐕 = 𝐅𝐀𝟎. 𝐗 𝐀

Equação de dimensionamento
de um reactor CSTR expressa
em termos de conversão (XA)
5
Conversão no Dimensionamento de Reactores

Sabe-se que: 𝐅𝐀𝟎 = 𝐂𝐀𝟎. ʋ𝟎

𝐕 𝐗𝐀
Então =
𝐂𝐀𝟎 .ʋ𝟎 −𝐫𝐀
𝐕 𝛕 𝐗𝐀 𝐂𝐀𝟎 .𝐗 𝐀 𝐂𝐀𝟎 −𝐂𝐀
Se = τ, então: = ⇒ 𝛕= =
ʋ𝟎 𝐂𝐀𝟎 −𝐫𝐀 −𝐫𝐀 −𝐫𝐀

Rearranjando: 𝐂𝐀𝟎
Ordenada na origem:
𝛕
𝟏
Declive: -
𝛕

Equação de dimensionamento de um
reactor CSTR na forma implícita

6
Conversão no Dimensionamento de Reactores
Definições
Tempo espacial: tempo necessário para processar uma quantidade de fluído
correspondente ao volume do reactor com base nas
condições de entrada

Velocidade especial: recíproco de tempo especial:

v0
SV =
V

Tempo de residência: tempo que as particulas realmente ficam no reactor:

7
Conversão no Dimensionamento de Reactores
2.2.3. Plug Flow Reactor (PFR)/ Packed Bed Reactor (PBR)
A equação geral do balanço molar sobre um element de volume/massa
diferencial num PFR/PBR é:
Entrada − Saída + Geração = Acumulação, (com Acumulação = 0)
Entrada − Saída + Geração = 0

Deste modo, o balanço molar para o reagente A

num elemento de volume/massa de um PFR/PBR é:
PFR: FA,V − FA,V+∆V + rA . ∆V = 0
PBR: FA,W − FA,W+∆W + rA′ . ∆W = 0

Desenvolvendo as equações diferenciais (tomando limites de ΔV ou ΔW→0):

PFR: PBR:
8
Conversão no Dimensionamento de Reactores
O fluxo molar do reagent A à jusante do reactor contínuo (FA ) é dado por FA = FA,0 1 − XA

dFA dXA dFA dXA

Diferenciando: = −FA0 . e = −FA0 .
dV dV dW dW

Substituindo…..

Reactor Forma Diferencial Forma Integral

PFR

PBR

Equações de dimensionamento de um reactor PFR/PBR

expressa em termos de conversão (XA): 9
Conversão no Dimensionamento de Reactores

Rebuscando a definição de tempo especial:

τ XA dXA
(PFR) = ‫׬‬X −r
CA0 A0 A

τ′ XA dXA
(PBR) = ‫׬‬X −r′
CA0 A0 A

10
2.3. Dimensionamento de um Reactor
Objectivo:
◼ Determinar o tempo/caudal requerido para se obter uma certa conversão num tanque
de um dado tamanho (definindo a máxima taxa de produção anual no tanque);
◼ Achar o tamanho do tanque necessário para se obter uma certa conversão a uma
específica taxa de produção.

Procedimento:
◼ Definir o sistema (para reacções na fase líquida  reacção líquida; para reacções na
fase gasosa  volume actual do reactor)
◼ Definir a conversão
◼ Construir uma tabela de compostos (estequiométrica) em termos de conversão
◼ Fazer o balanço molar
◼ Definir a velocidade da reacção em termos de conversão
◼ Resolver o problema

11
Dimensionamento de um Reactor

Exemplo
A reacção na fase líquida: aA + bB → cC + dD está sendo processada num reactor
batch.
mol A −1.
A velocidade de consumo de A é dada por: −rA = k. CA 3
, com 𝑘 = 0.05𝑚𝑖𝑛
min. m
O reactor é originalmente cheio de uma solução contendo 0.1 molesA/litro e
excesso de B. Determine o tempo requerido para obter-se 95% de conversão de A,
se o volume do líquido fôr 1 m3.

12
Dimensionamento de um Reactor
Resolução
1. Definir o sistema: Estado Líquido: sistema no qual a reacção tem lugar
2. Definir a conversão de A

3. Tabela estequiométrica
Composto Inicialmente, t=0 Formação Final, t=t
A NA0 −NA0 . X A NA0 1 − XA
B NB0 = θB . NA0 b b
− NA0 . X A NA0 θB − XA
a a
C 0 c c
NA0 . X A NA0 XA
a a
D 0 d d
N .X NA0 XA
a A0 A a
Inertes NI0 = θI . NA,0 0 θI. NA,0 13
Dimensionamento de um Reactor
Uma vez que esta é uma reacção em fase líquida num sistema altamente diluído,
o volume de reacção pode ser assumido como sendo constante (i.e. Vt=t = Vt=0).
Assim, a concentração de cada componente pode ser obtida em termos da
concentração inicial.

Composto Inicialmente, t=0 Formação Final, t=t

A CA0 −CA0 . XA CA0 1 − XA
B CB0 = θB . CA0 b b
− CA0 . XA CA0 θB − XA
a a
C 0 c c
C .X CA0 XA
a A0 A a
D 0 d d
C .X CA0 XA
a A0 A a
Inertes CI0 = θI. CA0 0 θI. CA0

14
Dimensionamento de um Reactor
4. Fazer o balanço molar
A equação geral de balanço molar para o reactor batch é:

Entrada - Saída + Geração = Acumulação, (Entrada = Saída = 0)

Geração = Acumulação

Temos 5 componentes no reactor e assim, em princípio teremos 5 equações de balanço.

Contudo, estes balanços molares estão todos relacionados entre si (uma vez que estamos
a lidar com um sistema em existe apenas uma única reacção a ocorrer no reactor).
dNA
Balanço molar para o composto A: +rA . V =
dt

15
Dimensionamento de um Reactor

A variação no número de moles de A com o tempo pode ser expressa em termos

de conversão: NA = NA,0 1 − XA

dNA d NA,0. 1 − XA dXA

= = −NA,0 .
dt dt dt

dXA
Substituindo na equação de balanço molar: −rA . V = NA,0 .
dt

5. Defina a velocidade da reacção em termos de conversão

A velocidade de consume de A é dada por: −rA = kCA

Conhecendo a relação entre a concentração e a conversão (apartir da tabela

estequiométrica): −rA = kCA,0 . 1 − XA

16
Dimensionamento de um Reactor
6. Resolução do problema
A equação de velocidade em termos de conversão, deve ser substituída na equação do
dX
balanço molar: −rA . V = NA,0 . dtA
NA,0 dXA dXA
ou seja, −rA = . dt = CA,0 . , sendo −rA = kCA,0 . 1 − X A
V dt
dXA
kCA,0 . 1 − X A = CA,0 . dt
dXA
simplificando, k. 1 − X A =
dt
dXA
Separando as variáveis: k. dt =
1−XA
Integrando dentro dos limites apropriados:
t X dXA
k. ‫׬‬0 dt = ‫׬‬0 A ⇒ k. t = −ln 1 − X A
1−XA

−ln 1 − X A −ln(1 − 0.95)

t= = = 60 min 17
k 0.05
 2.4. Comparação de um CSTR com um PFR/PBR
O balanço molar para o reagente A:

Num CSTR Num PFR/PBR

Num traçado de 1/-rA vs XA a razão entre o volume e o caudal molar do reagente A

entrando para o reactor é dado por:

Área de um rectângulo (CSTR) Área sob a curva (PFR)

VCSTR/FA,0
1/-rA
1/-rA

18
XA XA
Comparação de um CSTR com um PFR/PBR

Para a mesma reacção em idênticas condições, o tamanho de um PFR é

menor que o de um CSTR para obter uma certa conversão, se a
velocidade de consumo dos reagentes decrescer monotonamente com o
aumento da conversão (ou 1/-rA aumenta com o aumento de XA).

19
Avaliação Numérica de Integrais

X1 h
Método de trapézios: ‫׬‬X f X dX = f(X0 ) + 2. f(X1 ) + 2. f(X2 ) + ⋯ + f(Xn )
0 2

com: h = X1 − X0

X2 h
Método de Simpson: ‫׬‬X f X dX = f(X0 ) + 4. f(X1 ) + f(X2 )
0 3

X2−X0
Com: h =
2

20
Custos Custos totais

2.5. Reactores CSTR em Série

Custos operacionais
Ponto optimo

O CSTR tem baixo rendimento por unidade de volume, por isso normalmente
usa-se associação (bateria, série ou cascada) de CSTR’s.
Ao se aumentar o nº de CSTR’s,
Custos diminui o volume total dos reactores (diminuem
de equipamento
os custos de equipamento),entretanto,
No de reactores aumentam os custos de operação.
Existe, contudo, um ponto óptimo (ponto de compromisso):

21
Reactores CSTR em Série
2.5.1. DOIS CSTR’S EM SÉRIE
Balanço molar para o composto A
FA,0 no primeiro CSTR:

FA,0 − FA,1 + rA,1. V1 = 0

Balanço molar para o composto A

no Segundo CSTR:
FA,1=FA,0*(1-XA,1)
FA,1 − FA,2 + rA,2 . V2 = 0

Volume no Segundo reactor:

FA,2=FA,0*(1-XA,2)

22
 Reactores CSTR em Série

O volume total do reactor é dado por:

XA,1 XA,1 − XA,2 XA,2
V = V1 + V2 = FA,0 . + ≠ FA,0 .
−rA,1 −rA,2 −rA,2

Nota: A velocidade da reacção no reactor 1 (-rA,1) difere da velocidade da

reacção no reactor 2 (-rA,2)

Perante reactores CSTR de volume conhecido, 2

1/-rA questões podem colocar-se:
VCSTR,1/FA,0 1. Qual é a conversão final a conseguir?
VCSTR,2/FA,0 2. Para uma dada conversão final, qual deve ser
a combinação óptima dos reactores?
Estas questões podem ser respondidas através de
um método analítico ou de um método gráfico.
XA
23
Reactores CSTR em Série
𝐂𝐀,𝟎 𝟏
Recordemos a equação −𝐫𝐀= − . 𝐂𝐀 , forma implicita da equação de
𝛕 𝛕
dimensionamento do CSTR. Para cada um dos reactores pode ser escrito:

ou

Determinar 𝐶𝐴𝑖 é responder à questão 1 (solução análitica).

⇒ Determinar e (se e V forem conhecidos)

24
Reactores CSTR em Série
Se (−𝐫𝐀 )𝐢= 𝐟(𝐂𝐀𝐢) fôr complexa, a solução do sistema acima é complicada.
O método gráfico permite resolver esses casos:

25
Reactores CSTR em Série
Procedimento:
I. Traçar a curva (−𝐫𝐀 )𝐢 = 𝐟(𝐂𝐀𝐢 )
II. Determinar o ponto 𝐂𝐀𝟎 no eixo das abcissas
𝟏
III. Determinar 𝛕𝐢 a partir de 𝐕𝐢 e 𝐯𝐟, por exemplo, e traçar o primeiro declive − .
𝛕𝟏
𝟏 ∆ −𝐫𝐀𝐢
Note que − 𝛕 = ∆𝐂𝐢
𝟏

IV. A partir do ponto de intersecção entre o declive e a curva, traçar uma linha
vertical que até a sua intersecção com o eixo das abcissas, onde encontrará 𝐂𝐀𝟏
V. Proceder similarmente para determinar sucessivamente 𝐂𝐀𝟐 e 𝐂𝐀𝟑 , etc.
𝟏
Nota: Se 𝑽𝟏 =𝑽𝟐 = … = 𝑽𝒏 então os declives − são iguais.
𝛕𝟏

26
Reactores CSTR em Série
Analisemos agora a questão 2 (sobre a combinação óptima dos CSTR’s):

Tomemos o caso de 2 CSTR’s diferentes (um de maior volume e outro menor) em

que se pretende obter uma conversão final fixa 𝑿𝐀𝟐

Existem duas hipóteses de combinação dos 2 reactores. A questão é qual delas

permite minimizar o volume total?

Hipótese 1 Hipótese 2
27
 1/(-rA) = f(XA) 1/(-rA) = f(XA)

1/(-rA)
1/(-rA)
Reactores CSTR em Série
Area livre
Area
Oslivreseguintes gráficos ilustram as hipóteses discutidas:
VCSTR 2
VCSTR 1
VCSTR 2
FA0 XA FA0 FA0 XA
XA0 XA1 XA2 XA0 XA1 XA2
VCSTR 1
FA0

A melhor combinação é aquela minimiza o volume total (a área V/FA0), quer dizer
aquela que maximiza a área livre.

𝐕𝟏 𝐕𝟐
A minimização de + ou seja de 𝐕𝟏 + 𝐕𝟐 é, pois, função de XA1.
𝐅𝐀𝟎 𝐅𝐀𝟎 28
Reactores CSTR em Série

Solução Analítica
A solução analítica consiste pois em minimizar volume total em função de X A1
FA,0 XA1 −XA0 FA,0 XA2−XA1
i. Vtotal = V1 + V2 = +
−rA 1 −rA 2
dVtotal
ii. =0
dXA1

iii. Determinar X A1 óptimo a partir da expressão determinada em (ii)

iv. Tendo o valor de X A1 óptimo pode-se determiner o volume individual e

total dos reactores.

29
 Reactores CSTR em Série
1/(-rA) 1/(-rA) = f(XA)
2
Solução Gráfica
Area livre
A solução gráfica consiste na determinação tentativa do valor óptimo de X A1 .
Este valor corresponde graficamente àquele que produz uma tangente da curva
1 1
− r = f X A que seja paralela à linha que une os vertices 1-2.
CSTR 2
A
CSTR 1

XA0 (XA1)optimo XA2 XA

30
 Reactores CSTR em Série
2.5.2. N CSTR’S DE IGUAL TAMANHO EM SÉRIE
Balanço molar do composto A no n-esimo CSTR: FA,n−1 − FA,n + rA,n . V = 0
V XA,n −XA,n−1
Volume do n-esimo reactor: =
FA,0 −rA,n

Nota:
1. A velocidade da reacção difere de
reactor para reactor
1/-rA 2. As áreas de todos os CSTR’s (V/FA,0)
são idênticas (volumes iguais)
3. nCSTR’s aproximam-se do
comportamento de um PFR, se n→ 

XA 31
Reactores CSTR em Série
2.5.3. DOIS PFR’S EM SÉRIE
FA,1=FA,0*(1-XA,1) FA,2=FA,0*(1-XA,2)

FA,0

𝑉1 𝑋𝐴1 dXA
Balanço molar para o componente A sobre o 1º PFR: = ‫׬‬0 −r
FA0 A

V2 XA2 dXA
Balanço molar para o componente A sobre o 2º PFR: = ‫׬‬XA1 −r
FA0 A

32
Reactores CSTR em Série
O volume total V do reactor é dado por:

1/-rA
Nota: Colocar dois PFR’s em série não
traz nenhum ganho em termos de volume
de reactor! O tamanho necessário para
obter uma certa conversão é idêntico!

XA
33
Reactores CSTR em Série
Comparação de PFR vs. CSTR e PFR vs. nCSTR’s

34
Reactores CSTR em Série

◼ Para uma ordem de reacção positiva, o volume de um CSTR é sempre maior que o de
um PFR, para todos os graus de conversão.

◼ Quanto maior o grau de conversão final pretendido, maior a disparidade entre os

volumes dos dois tipos de reactores.

◼ Para uma dada conversão, quanto maior a ordem da reacção envolvida, maior a razão
de volumes entre o CSTR e o PFR.

◼ O volume dos reactores é o mesmo no caso de reacções de ordem zero.

35
2.6. Reactores em Paralelo

Nunca existe uma boa razão para se colocarem reactores operando em condições
isotérmicas em paralelo, a menos que tal seja necessário sob o ponto de vista mecânico.
𝐕 𝐗𝐀
Por exemplo, para um CSTR único de volume V: =
𝐅𝐀,𝟎 −𝐫𝐀

Ter dois CSTR’s em paralelo implica que devemos bifurcar o caudal para alimentar os dois
reactores. Se por exemplo um CSTR único é substituído por dois CSTR’s de igual volume
(V½) operando em paralelo, a alimentação para cada reactor deverá ser metade.

𝐕𝟏/𝟐 𝟎.𝟓𝐕 𝐕 𝐗𝐀
Assim, o balanço molar para cada reactor torna-se: = = =
𝐅𝐀,𝟎 𝟎.𝟓𝐅𝐀,𝟎 𝐅𝐀,𝟎 −𝐫𝐀
A mesma argumentação pode ser aplicada para o caso de PFR’s em paralelo.

36
Exemplos de Cálculo
Exemplo de cálculo 2.1 (in Fogler, 5th Edition)

A reacção A → B é processada em um reactor contínuo. A espécie A entra no reactor a um caudal

molar de 0,4 mol/s.

Em experiências laboratoriais foi determinada a velocidade da reacção para diferentes valores de

conversão, conforme apresentado na tabela abaixo.

(a) Calcule o volume de um CSTR necessário para se alcançar uma conversão de 80%.
(b) Calcule o volume de um PFR necessário para se alcançar uma conversão de 80%.
(c) Se se usarem dois CSTR em série sendo a conversão à saída do primeiro reactor 40%, calcule o
volume total necessário para se alcançar uma conversáo final de 80%.
(d) Se se usarem dois PFR em série sendo a conversão à saída do primeiro reactor 40%, calcule o
volume total necessário para se alcançar uma conversão final de 80%. 37
38
 Exemplos de Cálculo
Exemplo de cálculo 2.2 (Problema P2.4B, in Fogler, 5th Edition)

A reacção exotérmica foi processada adiabaticamente e os seguintes dados experimentais foram recolhidos:
X 0 0.2 0.4 0.45 0.5 0.6 0.8 0.9
-rA, mol/dm3.min 1.0 1.67 5.0 5.0 5.0 5.0 1.25 0.91

O caudal molar da alimentação foi de 300 mol/min.

(a) Quais são os volumes do PFR e do CSTR necessários para se alcançar uma conversão de 40% de A? (VPFR
= 72 dm3, VCSTR = 24 dm3)?
(b) Em que intervalo de conversão é que o volume do CSTR será idêntico ao do PFR?
(c) Qual é a máxima conversão que pode ser alcançada num CSTR de 105dm3?
(d) Qual é a conversão que pode ser alcançada se um PFR de 72dm3 fôr seguido por um CSTR de 24 dm3?
(e) Qual é a conversão que pode ser alcançada se um CSTR de 24 dm3 fôr seguido por um PFR de 72 dm3?
(f) Faça o traçado da conversão e velocidade da reacção em função do volume do PFR até o valor de 100
dm3.

39