CORRELACION ENTRE ELEMENTOS QUIMICOS PASO PREVIO A LA MICROSCOPIA Jose Manzaneda Cabala- Edmundo Alfaro Delgado mmanzanedacabal ahoo.com -eallrodepucp.cdupe RESUMEN La geometalurgia es una disciplina que se basa de modo importante en las relaciones que existen entre Ja Mineralogia y los procesos de la metalurgia extractiva. Una novedasa forma de correlacionar estos dos aspectos se muestra en el presente trabajo. El anilisis quimico de una muestra por si solo no es de gran ayuda, pero si se tiene un set de muestras 5 posible correlacionar entre elementos por regresién lineal y establecer algunas pautas importantes para el inicio de un estudio microscdpico. El presente trabajo presenta tres ejemplos en los cuales la rogresién estadistica entre clementos proporcioné paulas importantes que finalmente fueron corroboradas o por microscopia éptice o de Barrido, mostrando que efectivamente habia una relacién, entre elementos quimicos y que confirmaban una presencia importante de una nueva especie mineral 0 cn su defecto una asociacin de dos especies mineralégicas cuyo conocimiento seria fundamental en el criterio metaliirgico posterior. INTRODUCCION La Geometalurgia es una herramienta de evaluacién predictiva en la actividad minera. Se orienta a la actividad de evaluar el yacimiento minero (Geologia) en términos de las respuestas metaliirgicas del mineral objeto de evaluacion (Metalurgia). En ese contexto, la mineralogia es una herramienta de enorme importancia, El presente trabajo presenta una novedosa forma de correlacionar la mineralogia con evaluaciones metalirgicas REGRESION ESTADiS' Dados un conjunto de pares (Xi, Yi), podemos calcular separadamente para el conjunto de valores X todas las medidas deseriptivas (media, moda, medians, varianza, ete); similar pata los valores de Yi Si solo nos interesa el grado de relacién entre las variables estamos ante un problema de CORRELACION. Si nos interesa el grado y también el tipo de relacién funcional (ecuacién) entre las variables estamos ante un tema de REGRESION. Ambas se determinan muy ficilmente con hoja de céleulo. CORRELACION Y T-STUDENT . La relacin entre dos variables esta explicada através del Coeficiente de Determinacion R? o también por 1” corrlacin de Spearinan que es a raz cuadrada del Coeficiente de determinacién, Si al usar regres se exablece que hay crrelacién R” siempre positive), Ia relacién directa o indirect estar definida por elsigno dl Coeficiente, si el coeficiente que entega la regresin se divide entre l error aparece tn micvo valor estadstico denominado "™" 0. tstuden que es tambien une varianzs un nmero representative de “signficania” rmuy uilzado en la etadistica moderna y aplicado en calibratén de equipos tan importantes como el Analizador en Linea Courier. Generalmente cuando la comelacin es alta también el tstudent lo es en valor absolut existe una relacin directa entre las variables si el valor “es positivo y una relacion indirect si es negativo, pro lo importante es que tbr signficancia estadistica silos valores son mayores que 2 (positive o negaivo);, ebviamente los valores det tienen limites segin un grado de confanza estaditicay pueden ser determainados a partir de Tablas Estadisticas corientes y conocida , por ejemplo para n-9 al 95% de confanca el valor det es 1.82 y a medida que aumenta el numero de eventos va inrementando ese valor; la calibraciOn del Courier establoce t mayor que 2 (en valor absouto) pare que el coeiciente sea sgnificativo en laecuacidn, El valor estadistico -student también se aplica en los anilisis de regresion del Diseiio Experimental MICROSCOPIA Fl estudio microscépico utiliza esencialmente dos tecnologiss: Microscopia Optica (MO) y Microscopia Eletrénica de Barrido (MEB)); en la primera, como su nombre lo indica la identifieacion sebass esencialmente en la obecrvecién y eventual mediclén de las propledades de I imagen formada por ondas electromagnéticas del espectro visible, mientras que en la segunda se utiliza el vel de brilo de una imagen electronica generads por clecrones retrodispersados (Rayos X) gencrados por Jos minerals del eampo de observacion En la MO, In experiencia y el nivel de conosimientos mineral6yicos del operador som determinants y un experto puede efectuar Ia idenificacion especifica o genérca de la mayotia de los minerales significatvos. para el tratamiento. metalirgico, en tiempo relaivamente corto y con suficiente exactitud. En la MEB, el nivel de brillo dela imagen electrnica es supuestamente caracterstico de tna especie mineral por cuanto estérelacionado con el nimero atémico promedio de dicha especie y puede ser ulilizado para disctiminar enire especies minerals; sin embargo, esto no es siempre posible, debido simplemente a que algunos mincalestlenen nivees de brill cal idéatis oa que la Composicién quimica de muchos minerales es bastante variable lo que produce que un mismo mineral presente una gama de valores en sus niveles de brillo. De alli que usualmente la MEB requere del apoyo de equipos analitics de alta precision (esencialmente sensores para repstros especiales de la radiacin de rayos X producida) y “softwares” aunilars, lo que ha dado lugar al desarollo de teenologiss cada vez mas sofisticadas como el sistema automatizado de andisis mineral6gico QemSCAN o el sistema MLA; en ambos cass, la tecnologia auilar se apicasimulineamente con la sbservacin, es decir en tiempo rel. Es obvio que la idenifcacin mineraldgia efectunda mediante MEB apoyada en los sistemas de andlisis aufomatizados como los mencionados es muchisimo mas veloz que cuando se utiliza MO y esto es especialmente ventajoso cuando se trata de partculas mninerles extremadamente pequefis donde Iz correcta determinacin de sus propiedades Sptcas se ve fuertementeafectada por Is imitaciones insirumentales APLICACION EN PROCESAMIENTO DE MINERALES CABEZA DE MINERAL, Para establecer relaciones tipicas entre elementos quimicos por regresién, las fracciones que resultan del andlisis granulométrico y de las cuales que se confeceionaran las probetas pulidas, también fueron analizadas quimicamente, el resultado esté en el cuadro siguiente: ‘Analisis Quimica PRODUCTOS va Via ou we] oa Cabers mala TO 2 oT ToT Tar Ta Cabeza mala 100 035 1258 | 016 18.24 059 Cabeza mala 140 0.45 B. 0.16 247 0.64 Cabeza mala 200 0.83 1383 | 017 22.78 0.75 Cabeza alla 325 0.86 1494 | os 24.10 0.76 Cabeza malla-325 1.27 i338_| ous 22.96 oxo Tal os 1273016 Ts O73 REGRESIONES ENTRE ELEMENTOS El resumen de las correlaciones y valores estadisticos “t-student” aparece en la siguiente Tabla:Considerando que un valor estadistico t POSITIVO y mayor de 2 es una posible relacién mineralogica y que, por el contrario, si el signo es NEGATIVO, es posiblemente un resultado de contaminacién por @l proceso de flotacién; el anilisis de la tabla anterior nos indica lo siguiente: + En lo que se refiere a la ley de PLOMO en la cabeza de mineral, es muy posible que a mayor contenido de Plomo haya mas plata (+4,80) y que el COBRE y HIERRO sean elementos ligeramente importantes (+2.30 y +2.21), probablemente teniendo que ver con mixtos mis que con especies nuevas. No hay una relacién directa de ley de cabeza de Plomo con Zinc (~1.71) + La ley de cabeza en ZINC tiene una importante correlacién con COBRE (+10.43) y ademas con IIIERRO (+9.99), esto debe referitse a la presencia de cobre como calcopirita inicluida en esfalerita 0 Io que corrientemente ya conovemos como ef2 por lo tanto serd un tema importante a considerar durante la microscopia cuantitativa, + La presencia del COBRE en cabeza de mineral aparentemente esta relacionada con el HIERRO (+8.13), tal vez. como calcopirita (CuS2Fe), y posibles cabres grises por la relacién con PLATA (16.03), eso debe determinarse en el examen al mieroscopio , cf Fotografia No, 1 La microscopia confirma la presencia de ef2 (calcopirita incluida en esfalerta). Luego ef (pirrotita incluida en esfalerita), ademas determina la presencia de pirrotita y pita, Todos estos factores son importantes para la flotacién de este tipo de mineral. BISMUTO. Para detectar la relacién mineralégica de bismuto, que es una impureza penalizada en concentradas, en ‘una muestra suministrada por geologia de una zona especial, se hizo una prueba de flotacién cuyos resultados son los siguientes: Datos y RegresiénDESCRIPCION. an] “Ona Ag [ein ‘4 |EspumaPb1 | 3376 | 3238 | 17.53 | sas | 761 | 5450 | 0,18 4 |Espumarb3 | 1221 | 108 [3041 | 5.95 | 948 [27.01 | 0,30 4 |EspumaPb7 | 222 | 0408 | 39,95 | 3,65 | 9,96 zor | 0.39 4 _[Relave intermed 0.16 | 0.026 | 36,96 | 0.35 | 924 0.16 0.53 BI cuadro resumen de las correlaciones y los valores t-student entre elementos quimicos, descartando los menores a2 en valor absoluto, es el siguiente: TORR, T [BISMUTO-PLOMO 087 aa JsismuTo-ZiNC 0.93 4.97 lsismuTO-cOBRE o.82 4.79 JSISMUTO-HIERRO 0.58 “1.66 lsisMUTO-PLATA, 4.00 51.41 JBISMUTO-MANGANESO 0.92 4.96 JcoaRe-PLATA 0.59 1.69 [COBRE-HIERRO 0.10 0.48 Analisis del Cuadro tstudent El andlisis de regresién indica que hay una alta correlacién entre valores de PLOMO-BISMUTO (8.37) y una importante valor { para la relacién BISMUTO-PLATA (+51.41) con lo que se espera luna importante asociacién mineralégica entre los valores Pb-Bi-Ag que debe ser corroborada por MEB. Esta posible relacién mineralégica fue parcialmente confirmada por C. Canepa quien identificé la presencia de “Xilingolita” (Pb3Bi2S6) o sulfosal de plomo-bismuto ARSENICO Y ANTIMONIO. Estos dos contaminantes estin presentes en ambos concentrados de una separacién de Plomo:Cobre por flotacién. El anilisis se ha we Sat & SK 13.41 50.09 Pol 57 +43 33.20 BiL 29.15 16.71 otal 100.00 109.00 Fotografia No. 2 Muestra el punto de analisis de rayos X del MEB que define la pre Xilingolita ‘on muestras de FLOTACION Pb-Cu sencia deANALISIS DE MALLAS EN PRODUCTOS DE FLOTACION PLOMO COMUN PRODUCTOS: Pewee [Gu | OaTCAg [re [teks fs [Espama oso [wala oo | exer | a4 256 [9895 [136 [1.48 | 760 Iata200—| 908 | aa] 308 | Tas | 148 | 1280] 7a Iwatases[—7s10 | 362 | 202 | 780 | 100 | oa | ans5 IMata-s25 | 7382 | 288 zaz_| #840 | 060 | 0982 [128 IBukPeCu—|watat00 | —sose_| 957 | 476 | 7758 | 378 | 148 | +400 IMataz00 | 4782 | 950 | 578 | ars | sez | 1.714 | 2056 IMata32s—| sao | tea] 520 | 7a0z | 698 | ter | e704 IMata-325 | —a7s0| 1228 | 392 | rota —s62 | 1.386 538 fda: Limpieza—|walla200 | 25.08 i | maz | zener | 172 | S902 | —a760 Iwata325— | —4405 | 792 | 12.88 | tis _| 140 | seu | are IMata-s25 | 7.20 | 9.90 545 [927 [118 | 1800 [_2a76 El resultado del analisis de regresién esti en el siguiente cuadro [Coreracion_[eatudent ARSENTCO-PLOMO 058s “B55 JARSENIcO-zINC 0.004 0.19 JARSENICO-cOBRE 0.998 | 96.08 JARSENICO-PLATA, 098s | 2424 JARSENICO-HIERRO 0072 “0:33 JARSENIco-ANTIMONIO | 0.976, 19.02 JANTiMONIO-PLOMO 0.509 -305 lantimonio.zinc 001 “0.09 JANTIMONIO-COBRE oa7t 17.36 JANTIMONIO-PLATA o9s2 | 2207 JANTIMONIO-HIERRO 0.029 “052 JpvaTa.copre os | 2550 Jpvata-pLomo 0.493 "2.96 [coare-PLoMo 0.507, f73 El andlisis del resultado expresa lo siguiente: 1. Blarsénico esta muy ligado al cobre y plata (+36.08, 424.24) 2. El antimonio también esta ligado al cobre y plata (+17.36, +22.07) 3. El cobre esta altamente ligado a la plata (25.50) 4, La ley de plomo tiene una relacién negativa con cobre (-3.73), plata(-2.96), arsénico(-3.55) y Antimonio (-3.05) 5. El arsénico no tiene relacién con zinc (+0.19), ni Hierro (-0.33) 6. El antimonio no tiene relacién con zinc(-0.09), ni Hierro (0.52) Lo anterior significa en pocas palabras: “Un mayor contenido de arsénico y antimonio en los concentrados de cobre tiene relacién con la presencia de un mayor contenido de plata; posible presencia de COBRES GRISES (Tetrahedrita-Tennantita)Fotografia No, 3 Por microscopia se confirma la presencia de cobres grises en el bulk plomo-cobre y esto significard altas leyes de plata pero también de arsénico y antimonio en los dos concentrados. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES El presente trabajo indica que el andlisis de regresién entre elementos quimicos es una herramienta importante previa a un trabajo de microscopia aplicada en productos de un proceso metalirgico Por consiguiente, esta aplicacién también se convierte en un elemento de apoyo en la elaboracién de los planes Geometalurgicos. BIBLIOGRAFIA Rincoin, ME, 2005, Regresin Lines! Curso Estatistica Universidad Nasional Federico Villareat Cinepa, C y Mancaneda J. 2005. La Micrscopia Optica los Proceso Metalirgicos | XVII Convencin Minera, Trabajo Técnico TT-105 Manzaneda, 1 2004. Presencia de Arsaico y Antimonio en Aacocka Document Iterno CMA 7% C200 Informe de eto No, 03-004 ME en conentrados de tacocha, Document Inter CMA Manzano, 204, Bismuto en custo tics de Atacocha, Document interno CMA