NF A 06-304 Dicemore 1961 ANALYSE CHIMIQUE DES ACIERS ET DES FONTES DOSAGE DU SOUFRE APRES COMBUSTION OBJET ET DOMAINE D'APPLICATION ta présente normé a pour objet fa description des méthodes de dosage du soufre par ‘combustion dans les aciers et les fontes. Quatre cas sont envisagés : — aclers non réfractaires 3 ceneurs en molybdéne Inférieures ou égales 4 0,7 %, — aclers non réfractaires 2 teneurs en molybdéne supérieures 4 0,7%, — aciers réfractaires & teneurs en molybdéne inférieures ou égales 4 0, — aciers réfractaires & teneurs en molybdéne supérieures 4 0,7° PRINCIPE ‘Combustion Le métal en copeaux est brilé dans une petite enceinte réfractaire filtrante, introdulce dans un tube parcouru par un courant d’oxygene de débit connu, chauffé par un four électrique. La temp& rature d'inflammation du métal peut &tre atteinte solt par la température m&me du four (cas géné- ral) soit par Mélévation de température produite par la combustion d'une quantité supplémentaire d’acier 3 faible ceneur connue en soufre (cas des aciers réfractaires). Titrage Les gaz résultant de fa combustion sont absorbés, aprés élimination des poussléres d’oxydes : — soit, par une solution de nitrate d'argent de pH repéré par un indicateur coloré,et dosés au moyen d'une solution titrée d'hydroxyde de sodium (cas des aciers & tenours en molyb- dane intérieures ov dgales & 0,7 %), — soit, par une solution acide d'iodure alealin dans laquelle I'iode est libéré par addition continue d'une solution titrée d'iodate (cas des aciers 4 teneurs en molybdéne supérieures a 0.7%). A — ACIERS NON REFRACTAIRES A TENEURS EN MOLYBOENE INFERIEURES OU GALES A 0,79 Réactifs 1 — Oxygene & 99.59, et exempt de produits contenant du soufre, 2 — Chaux sodée et chiorure de calcium, 3 — Nitrate d'argent : solution & 5 gi. 4 — Acide nitrique : solution environ 0,001 N. 5 — Hydroxyde de sodium : solution titres exactement 0,01 N. Un millilitre de solution est équivalent a | 60 yg de soufre. 6 — Indleateur coloré (*). ‘solution éthanolique de rouge de méthyle 4 0.1% . .. 1 volume solution éthanolique de bleu de méthyléne & 0,1 % + 2 volumes ‘Les proportions paavent ire ajuetées la senelbilité de I'coll 6a Fephrateur. Le-eobecation de Imdicateur peut &tre A Taide d'un dispostel optique, eee La prisence norme annule et remplace to 21 décembre 1961 penis fe norme de mame Indice, homotoguée en soit 1946Pig. |. APPAREILLAGE POUR LE DOSAGE DU SOUPRE APRES COMBUSTION {Dlsanaions 7 miltimatres) 55NF A 06-304 -3- Appareiliage Dispositif de combustion A — Boutellle d’oxygéne munie d'un détendeur sensible et d'un manometre permettant d’évaluer 100 g de pression effective. B — Colonne épurante garnie de chaux sodée et de chlorure de calcium. C — Débitmatre permertane d'évaluer un débit d’oxygene de 0,2 43 litres par minute. © — Four électrique tubulaire permettant de maintenir la température de I'enceinte & 1 400°C en ‘marche continue. — Tube a combustion, en matitre réfractaire capable d'assurer un service continu & | 450 °C, compor- tant une partie cylindrique de 27 mm de diamatre intérieur et de 450 mm de long et une partie étroite de 3 mm de diamétre intérieur et de 250 mm de tong. (*) F — Robiner d'arrivée d’oxygéne placé entre le débitmatre et la lunette. G — Dispositif d'arrivée d’oxygéne muni d'une lunette permettant fe contrdle visuel de la combustion (Voir, & titre d'exemple, la figure cotée en commentaires.) H — Pyrométre 4 couple platine-platine rhodié dont la soudure chaude est placée extérieurement au tube 2 proximité de la nacelle. La relation entre la température interne du tube et les indications du pyromatre aura écé établie. 1 — Nacelle en matitve réfractaire a large base plane capable de subir deux chauffages & | 400 °C. (longueur : 804 100 mm, hauteur : 8 3.9 mm, largeur : 15.4 16 mm). J — Carcouchesfiltre (*) 16 mm - Longueu (yoie Sgure page 2) (Diamétre intérieur : 14 mm = Diamatre extérieur = mm). La porosité de la cartouche est définie par le débit gazeux sur toute la surface sous une pression donnée : 43 5 litres par minute sous 250 mm d'eau. Nacelle et cartouche seront calcinées 4 | 350°C. pendant dix minutes dans un courant d'oxygéne. Elles seront conservées en dessiccateur, Dispositif d'absorption K — Robinet 4 vole de 2,5 mm placé entre le tube en matidre réfractaire et le tube barboteur, et permetcant d’éviter la remontée de la solution de nitrate d'argent dans le tube barboteur : (***) 1) lorsque le four est ouvert pour introduire l'ensemble nacelle-cartouche-filtre. 2) pendant fe préchaufage qui provoque un vide pariel dans fe four, en ratson de Voxydation ju métal. L_— Tube barboteur & trous (voir figure ci-dessous). Fig. 2. Disentere des trou: : enviren 0,05 mm (7) Le come de reccordement est placé dant fa région centrale a plus chaude du four, (09) Nacelle et cartouche-filtre forment un ensemble qui peut dere constitus d'une seule pice ayant lea momen propeidess oc ‘caractéristiques, et qui sera calcind et conservé dana tes mémes conditions. (07) La fonction entre te tube E et fe robinet K en contact avec fet gaz trés chauda sortant du four doit tare refroidie, notamment si le o8t ceases & (aide de tubes en ceouichouc nalure! ov syniherique, Le retrodiseement dort ére v8! qua le temperauie des parca Internes on contact avec le melange gazeur voit d'environ 40°C. 56 =4- Matériel courant de faboratoire et notamment : M — Récipient d’absorption d'un diamétre minimal de 35 mm, de 140 mm de hauteur, et & fond circulaire, N — Burecte 4 robinet, | 0/0,05/A, NFB 35-301. Mode opératoire Préparation de a prise d’essal Incroduire ta prise d'essal sous forme de copeaux courts d'une épaisseur de quelques dixidmes de milll- metre dans la cartouche, La masse de la prise d'essal doit étre : E = 1g + 0,00! g pour les teneurs en soufre inférieures 4 0,10°, E = 0,5 + 0,001 g pour les teneurs comprises entre 0,10°, et 0,25°% Pour les teneurs supérieures 0,25 9%, calculer la prise dessal de fason qu'elle contlenne au plus | $00 ag de soufre. Pour se trouver dans les mémes conditions de combustion, ajouter & la prise d’essal une quantit complémentaire 4 Ig d'un acier & basse teneur connue en soufre. Essai & blanc Cans le but de contrBler I'étanchéité de l’apparelllage, ta régularité de la combustion et la libération éven- cuelle de soufre par les matériaux réfractaires, procéder 4 des dosages préalables sur une masse de métal de teneur en soufre connue. La vérification de I'étanchéieé de l'apparelllage peut cependant s'effectuer en dehors de la présence de Vrensemble des matériaux et supports soumis 2 fs Combustion. Lors de ces essals, il sera nécessaire d’obtenir un résultat brut constant compte tenu de [a dispersion Inhé- rente 4 toute méthode. La différence entre la moyenne obtenue et la valeur connue de la teneur de I'échantilion utilisé ne dott pas ttre notable. Dosage Porter fe four & la température nécessalre pour obtenir une température de | 400°C + 20°C al'intérieur du tube E. Ouvrir les robinets F et K pour établir le courant d’oxygéne (1) dans l'appareil en portant le débit & 1.2 litre par minute. Fixer le réciplent M destiné a contenir la solution absorbante de fagon que l'extrémité du tube barboteur L. soit le plus prés possible du fond du récipient. Introduire la solution de nitrate d'argent (3) dans le récipient M de telle fagon que le niveau du liquide soit 4.80 mm au-dessus des trous du tube barboteur (*). ‘Ajouter environ 0,25 ml d'indicateur (6) ec quelques gouttes d'acide nicrique dilué (4) : Ia solution est violette, Par addition d’hydroxyde de sodium (5), de millilitres d'hydroxyde de sodium utilisés. Interrompre le courant d'oxygéne en fermant les robinets F et K. Ouvrir le dispositif G et incroduire l'ensemble nacelle-cartouche-filtre contenant la prise d’essal, 4 fond, dans la grosse section du tube. Refermer la lunette et laisser chauffer pendant : ymener Ia coloration de ja solution au vert ("*). Soit V; le nombre (C) Corte hauteur de liquide ext valable pour le débie douyeine de 1.2 licre par minute, Rint dane le mode opérateien, (77) Dane te cas d'un cube nev, renouvelar cos opbruaione fraqu'h saloracion constants : lx produlne vouirte introdaitn, le de be Sobrication, dare Iintérteur dv tube stiminene. 57NE A 06-304 _— O mn pour les fontes ou métaux riches en carbone, 1 mn 30 5 pour les aciers ordinaires ov pew alliés, 2 mn pour les aclers inoxydables. Le temps de préchauffage étant écoulé, établir le courant d’oxygéne (1) avec un débit de |,2 litre par minute, ‘en ouvrant successivement, mais immédiacement l'un apres autre, le robinet d'arrivée F et celui de sortie K. Le métal atteint sa température d'inflammation et brGle. La solution de nitrate d'argent (3) doit devenir violerte trente & solxante secondes apras l'ouverture de I'arrivée d'oxygéne (I). De sept & dix ites aprés lintroduction de ta prise d'essai dans le tube, titrer par I"hydroxyde de sodium (5) en ramenant la te de la solution absorbante 4 fa coloration verte permanente : soit V;. l6 nombre de milli- litres d’hydroxyde de sodium utilisé Extraire le récipient d'absorption M, puls sortir l'ensemble nacelle-cartouche-filtre du tube. Expression des résultats Solent E la masse, en grammes de la prise d'essal, V,—V, le nombre de millilitres d’hydroxyde de sodium utilisées pour 'e titrage, 0,00016 g la masse de soufre correspondant & | ml d'hydroxyde de sodium (5). La teneur, pour cent, en soufre est donnée par I'expression : 0,00016 (Va— Vi) x 100 — B — ACIERS NON REFRACTAIRGS A TENEUR EN MOLYBDRNE SUPERIEURE A 0,7 % Bien que le dosage acidimétrique solt le plus sr dans le cas général en raison de sa possibilité de doser le soufre sous ses deux degrés d'oxydation, le dosage todométrique a été retenu pour le dosage du soufre dani Ter iclers 3 plus de OF %, de rolybdene par nécessite, En effet, a présence d'oxyde de molybdéne acide dans la solution & titrer fausseralt le dosage acidimétrique, aprés la fixation par le nitrate d'argent. Réactifs 1 = Oxygéne 4 99,5%% et exempt de produits contenant du soufre 2 — Chaux sodée et chlorure de calcium 3 — lodate de potassium : solution 0.0125 N 4 — Solution absorbante : mélanger 100 mi de solution A et 2 mi de solution B Solution A : Eau distiliée ....... 1000 mi Acide chlorhydrique 19 g/ml... 15 ml Solution B : lodure de potassium, solution 4 3 g/ . tom Empois d'amidon & 2% im Appareiliage identique a celul décrit dans le cas préoédent. 58 Mode opératoire Préparation de la prise d’essal Identique a celle décrite dans le cas précédent, Essai & blanc Identique 3 celui déerte dans le cas précédent. Dosage du POTEE le four Ala température nécessare pour obtenir une cempérature de | 4000C + 209C3l'incérieur ju cube E. Ouvrir les robinets F et K pour établir le courant d'oxygéne (1) dans l'appareil en portant fe débit a 1,2 litre par minute. Fixer le récipient M destiné a contenir la solution absorbante de facon que l'extrémité du tube barboteur L solt le plus prés possible du fond du récipient. Introduire la solution absorbante (4) dans le récipient M de telle fagon que le niveau du liquide soit & 80 mm au-dessus des trous du cube barboteur (*). Ajouter quelques gouttes d’iodate de potassium de maniére & bleuir la solution. Repérer la teinte bleue = soit Vi le nombre de millilitres d'iodate de potassium utilisés. Interrompre le courant d’oxygéne en fermant les robinets F et K. Ouvrir le disposttif G et introduire ensemble nacelle-cartouche-filtre contenant la prise d'essai, 3 fond, dans la grosse section du tube. Refermer te dispositif G et laisser chauffer pendant : O mn pour les fontes ou métaux riches en carbone, 1 mn 305 pour les aciers ordinaires ou pew alliés, 2 mn pour les aclers inoxydables. Le temps de préchauffage étant écoulé, établir le courant d'oxygane avec un débit de 1,2 litre par minute en ouvrant successivement mais immédiatement l'un apras l'autre, le robinet d'arrivée F et le robinet de sortie K. Le métal atteine sa température d'inflammation et bridle. Durant le passage du courant gazeux, maintenir une idgere coloration bleue en ajoutant constamment de l'iodate de potassium (3). Terminer le dosage en amenant la solution 4 la teinte bleue initlalement repérée : soit Ve le nombre de millilitres d'iodate de potas- slum utilisés depuis le début. Extraire le récipient d’absorption M, puis sortir l'ensemble nacelle-cartouche-filtre, du four. Expression des résultats Soient : é la masse, en grammes, de la prise d'essai V,—V. le nombre de millilitres d'iodate de potassium utilises pour le dosage, 0,0002 g la masse de soufre correspondant & | ml de la solution d'iodate de potassium (3). La teneur, pour cent, en soufre, est donnée par l'expression 0,0002 x (Vi — Yi) x 100 C - ACIERS REFRACTAIRES A TENEURS EN MOLYBDENE INFERIEURES OU EGALES A 0,79, La combustion de ces aciers étant difficile & amorcer, Il est nécessaire d’ajouter une quantité d'acier ou de fer, & teneur connue en soufre (**). Continuer selon la méthode du cas A. (9) Corma hauteur de liquide art valable pour te débit d'oxygine de 1.2 litre par minute, feub dant te mode opératoire, (07) eat bnoter gon lt dianions hcalearcouche tent grtvwe pour Brlee nu maxtmurt ne masse de 1,2 § produit. 7 59NF A 06-304 . -7- D - ACIERS REPRACTAIRES A TENEURS EN MOLYBDENE SUPERIEURES A 0,7 % La combustion de ces aciers étant difficile A amorcer, il est nécessaire d’ajouter une quantité d’acier ou de fer, & teneur connue en soufre (*). Continuer selon la méthode du cas B. PROCES-VERBAL D’ESSAI Le procés-verbal d'essai doit, outre les résultats, mentionner toutes les conditions de l’essal et tous les détails opéracoires non prévus dans la norme, ou facultatifs, ainsi que tous les incidents susceptibles d'avoir ag! sur les résultats, West & moter que len dimensions de U'emsamble nicelie-cartouche sont prdvwes pour briller au maximum une masse de COMMENTAIRE NON HOMOLOGUE FIGURE COTEE DE LA TETE DE FOUR REPROIDIE ‘(Dimensions en millimatres) A et 1 Joints e'étanchiled en caoutchour. Ci Joint torique. Dt Verre talaté, ments sur résine arnidique. 60