ANALYSE CHIMIQUE moe DES ACIERS ET DES FONTES ocuuesearioe DOSAGE SPECTROPHOTOMETRIQUE DU CUIVRE SOMMAIRE AVANT-PROPOS ...... OBJET ET DOMAINE D'APPLICATION .......6c reser METHODE A L'OXALYLDIHYDRAZIDE ... Principe Reacts. Appareillage Mode opératoire METHODE A LA BIS-CYCLOHEXANONE .. Principe seers Reacts. ‘Apparaillage Mode opératoire METHODE AU 2.2 BIQUINOLYLE (cuproin Principe eee eeceese eeeneet Réactifs Appareillage Mode opératotre EXPRESSION DES RESULTATS . SS ee we wm were em wun Dw Ww PROCES-VERBAL D’ESSAI AVANT-PROPOS Dans le cadre des travaux effectués par I'AFNOR, la Commission d'analyse chimique des aciers et des fontes a étudié plusieurs méthodes de dosage spectrophotométrique du culvre aux teneurs Inférieures d 0,5 %. (*) Plusieurs de ces méthodes ont été jugées satisfaisantes, mols aucune d'entre elles n'a paru susceptible d'étre normalisée de préférence aux autres. Dans ces conditions, 'AFNOR, sur la proposition de so Commission, a décidé de publier sous la forme d'un foscicule de documentation trois des méthodes envisagées en vue de généraliser leur connaissance et de susciter ainsi les avls et les obser vations qué les utllisateurs pourraient présenter a leur sujet. En consequence, I'AFNOR invite aimablement tous tes Intéressés d (ui faire parvenir leurs obees- vations 6 l'adresse sulvonte > AFNOR — Tour EUROPE, CEDEX 7, 92 - PARIS-LA-DEFENSE. Ung méthode 4e dosage dlectroiyuique du cuiv suptrieures 40,5 dant we Qt deve Mtecarsiigun du culvre aut conus sup OS % wae decries norme 73OBJET ET DOMAINE D'APPLICATION Le présent fascicule de documentation a pour objet la description de trois méthodes de dosage spectro- photométrique du cuivre dans les aciers et les fontes, a des ceneurs inférieures ou égales & 0,5 % : = Une méthode & loxalyldihydrazide en présence d'acttaldéhyde. — Une méthode & la bis-cyclohexanone-oxalyidihydrazons, ~ Une méthode au 2-2’ biquinolyle (cuproine). METHODE A L'OXALYLOIHYDRAZION Principe Mise en solution acide de la prise d’essal, Formation 4 pH 9,0(*) d'un complexe coloré culvre-oxalyldihydrazide-acétaldéhyde. Spectrophotométrie, Réactifs 1 — Acide chlorhydrique (exe = 1419 g/ml). 2 — Acide mitrique (pm = 1,33 4/m)). 3 — Acide perchlorique (or = 1,61 g/ml), 4 — Acide phosphorique (py = 1,71 g/ml) dilué (1 + 2). 5 — Ammontaque (p= 0.925 4/mi). 6 — Citrate d’ammonium : solution 4 600 g/ de citrate d'ammonium cristallisé 7 — Acktaldéhyde : solution aqueuse (**) ou méthanolique 4 400 9 8 — Oxalyldihydrazide : solution & 2,500 g/t Dissoudre le produit dans de "eau distillée, en chauffanc trés légtrement. 9 — Chtorure d’nydroxylammonium (OHNH,Cl) : solution & 100 9/1, 10 — Cuivre : solution-étalon @ 0.01 9/1. Dans un bécher de 250 ml. placer I g de cuivre électrolytique, 5 ml d'eau distiliée et 5 mi d'acide nitrique (2). Chauffer pour rendre l'attaque totale. Amener presque 4 sec pour chasser l'excts d'acide. Ajouter 50 ml d'eau distillée pour distoudre le résidu. Trans- vaser dans une fiole jaugée de | litre. Rincer le bécher et ajuster avec de l'eau discillée. Agiter solgneusement. () Le pH dott raster compris entre 8,5 4¢ 10,0: notamment aydessous de pH 8,5 Is coloration vire vars orange et lex edulis + bles. a priparer Ia solution squeuse an refrofdtenim d'ubord dans (roids los ampoules scoiéen dans insquatios #5: Vacteabdehyde, Pult, apras ouverture des ampoules, Fackealdehyde ett Vereé tencement dans l'eau distillee, Comr+ in dchauflement +2 prodult pendent (e mélange et, corome d'sutre part I'sctealddhyde ett eres volail (point d'ébullison 21°C) ‘Sst conaalilé de refroidir (« récipiont O8 eat effectud fe mélange, per exemple en fe olacant dans un cristaiioir ramp d'eau {rorée, 74 NF A 06-306 Add. Prélever 10 ml de solution-mére, les introduire dans une fiole jaugée de I litre, ajuster avec de l'eau distiliée Agiter solgneusement. J ml de cette solution concient 0,01 mg de culvre, Appareillage Matériel courant de laboratoire, et notamment : — bécher, 250, NF B 35-001 = fioles jaugées de précision, NF B 35-307 — pipertes jaugées de précision, NF B 35-305 — fiole conique étroite ouverture, 250, NF B 35-008. pH mitre, Spestrophotomatre Mode opératoire Prise d’essal E= 05 ¢ 4 0,001 g Mise on solution Introduire la prise d'essal dans une fiole conique 4 étroite ouverture de 250 mi. Ajouter 5 mi d'acide chlorhydrique (1), 5 ml d'acide nitrique (2), 10 ml d'acide phosphorique (4) et 10 mi d'acide perchlorique (3). Apras attaque complete du métal, chauffer jusqu’a ce que les fumées perchloriques se condensent au ras du col Ia flole conique. Lalsser refroidir. Ajouter 50 ml d'eau distilée et porter I'ébullition pendant cing minutes environ pour chasser tout le chiore. Refroidir. Filtrer si l'acter ou la fonte contlent une proportion importante de silicium et transvaser dana une fiole jaugée de 250 mi. Ajouter alors 10 mi de solution 48 chiorure ¢ hydroxylammonium (") (8). Compléter @ 250 mi avec de l'eau distillée. Agiter. Puis, dans une fiole jaugée de 60 mi, introduire — soit 10 ml de la solution (si fa teneur en culvre de la prise d'essal est inférieure 4 0.25%); - een de la solution (si la teneur en culvre de la prise d'essal est comprise entre 0,25 et Ajouter ensuite, dans l'ordre (**) en agitant et en refroidissant (°*) apris chaque addition : — 2.5 ml de solution de citrate d'ammonium (6) — m mi d'ammoniaque (5) (****) — 10 mi de solution d’acéraldéhyde (7) — 10 mi de solution d’oxalyldihydrazide (8) Compléter 450 ml avec de l'eau distillée. Laisser la coloration se développer pendant trente minutes. ew ot (5 Ste ns capeapetae toe Ce ae tan met a irra dition de chacun des trots riactifs proveque un échestfuament notable, Nest done indlopenmble de refroldic sous peine d'obte (rer) Le nombre exact de millilitres d'ammonieque (5) & ajoweer sera décerming sur un essai préfiminsire afin d'obtenir un pH final ogg ann mtr, ac ere tt ee wt 75Témoin Dans une fiole de 50 mi introduire dans lordre (*) en agitant et en refroidissant (°*) aprés Guague addition se een ets erintie — 10 ou 5 mi de solution d'attaque (se reporter aux différents cas prévus pour I'essal) — 2,5 aml de solution de citrate d'ammonium (6) — m ml d'ammoniaque (5) (°**) — 10 ml de solution d'acétaldéhyde (7) Compléter 4 50 mi avec de l'eau distillée, Laisser reposer pendant trente minutes. Mesures spectrophotométriques gach TScUer les mesures spectrophotomécriques par rapport au témoin, A une longuaur d'onde voline de am, Solt 0, absorbance ainsi obtenve. De cette valeur D,, retrancher l'absorbance 0 » de |'essai a blanc. Reporter Ia différence D= D,—D, sur la courbe d’étalonnage. Essal & blanc Pour tenir compte de la petite quantité de culvre éventuellement contenue dans les résctifs, préparer un esaai 2 blanc de la maniére suivante : Dans une fiole conique 3 étroite ouverture de 250 mi, introduire § mi d'acide chiorhydrique (1). 5 ml dacide nitrique (2). 10 ml d'aide phosphorique (4) et 10 ml dacide perchlorique (3). Chauffer josqu ce que es fumées perchloriques se condensent au ras du col de la fiole conique. Laisser refroldir. Ajouter 50 mi d'eau dstilée ¢ porcer 3 '¢bulition pendant cing minuces environ pour chasser tout le chlore. Refroidir, et transvaser en fiole jaugée de 250 mi. Ajouter alors 10 mi de solution de chlorure d'hydroxylammonium (9). Compléter & 250 mi. Puls, dans une fiole jaugée de 50 mi, introduire : = tolt 10 mi de solution (cas des aciers dont ta teneur en culvre est inférieure 4 0.25%) — solt 5 mi de solution (cas des aciers dont la teneur en cuivre est comprise entre 0,25 et 0,50%). (7) Les soltions d'echealdthirde et doxalyHihydrazide doivent dere sjoveses ewmbdlatement apris I'smmenlaque, ") Uaddition de chacun des trots derniers rleculs provoque un échaullement notable: I! ext donc indiapensable de refroidir sows ‘obtenir an dwultat e¢rond. de millitras 'smmoniague (3) A ajouter seca détermin sur un essa préliminaire afin d’obtenir un pH few Wolsin 1 10,0). A titra indicat, avec de Vamenoningue (pyq = 0,925 1/0) le volume d'ammoniague pure A ajoweer est 76 -5-— NF A 06-306 Add. Ajoutar ensuite, dans l'ordre (*) an agitant et en refroidiseant (**) aprits chaque sddition : — 2,5 mi de solution de citrate d'ammonium (6) — m mi d'ammoniague (5) (***) — 10 mi de solution d'acéealdéhyde (7) = 10 mi de solution d’oxalyldihydrazide (8), Compléter 4 50 ml avec de eau distiiéa, Préparer un témoin, en suivant le mode opératoire précédent, mals sans sjouter les 10 ml de solution d'oxalyldihydrazide (8). Laker Ia coloration se développer pendant trente minutes. Puis effectuer les mesures spectrophotométriques par rapport au témoin, & une longueur d’onde voisine de 540 nm. Tract de ts courbe ¢étalonnage Sur 0.500 ¢ de fer pur eflectuer inctgralement [x mise en solution privue au paragraph « Mie en solu con». Diluer & 250 mi. Teneurs en cuivre inférieures & 0,25 % Dans une série de fioles jaugées de 50 ml, introduire successivement : 10 ml de la solution précédente, puls : 0-1 —2 —3 —4 =S5 mide solution-éalon de cuivre 4 0,01 g de cuivre par titre (10) correspondant a: 0 — 0,01 — 0,02 — 0,03 — 0,04 — 0,05 mg de cuivre et pour une prise d’essai de 0,500 g a: 0 — 0,05 — 0,10 — 0,15 — 0,20 — 0,25 % de cuivre. Teneurs en cuivre comprises entre 0,25 et 0,50 % Dans une série de fioles jaugées de 50 mi, introdulre successivement : 5 mi de la solution précédente, puis : 0-1 ~2 ~3 =—4 —S mide solution-étaton de cuivre & 0,01 g de cuivre par litre (1.0) correspondant a: 0 — 0,01 — 0,02 — 0,03 — 0.04 — 0,05 mg de cuivre et pour une prise d'essal de 0,500 ga: 0 ~ 0,10 — 0,20 — 0,30 ~~ 0,40 — 0.50 % de cuivre. Dans les deux cas, continuer selon le mode opératoire décrit pour l'essai au paragraphe « Mise en solution » et dans chaque gamme d'étalonnage, effectuer les mesures spectrophotométriques par rapport au terme 0 & une longueur d'onde voisine de 540 nm. Tracer la courbe d'étalonnage ("*"") & l'aide des absorbances: ainsi obtenues. (7) Les solutions d'scteaidthyde et donlyldihydrasiée dolvent dre sowdes immbdiorement sprés ammoniaque.. (79 Le meme volume Han etanis 4 mesure. Les apsorpances & reporter pour We trace de la courbe G'éi@lonnage sont cella que Ton Love direciement par rapport at terme 0, sens retrancher Vebeorbonce de I'gual & blame. 77METHODE A LA BIS-CYCLOHEXAMNONE-OXALYLDIHYDRAZONE (*) Principe Mise en solution acide de la prise d’essal. Formation & pH 8,8 4 8,9 et en présence de citrate d'ammonium d’un complexe culvre-bis~ eyclohexanone-oxaiyldihydrazone de coloration bleue. Spectrophotométrie. 1 — Acide chlorhydrique (ou0— 1419 g/m). 2-— Acide nitrique (pr = 1,33 g/ml). 3 — Acide perchlorique (ou = 1,61 g/ml), 4 — Solution d'acide citrique 4 200 gi! 5 — Ammoniaque (pm = 0,925 g/ml) diluée (1 + 4). 6 — Réactit & (a bis-cyclohexanone-oxalyldihydrazone : solution & 0,500 g dans 100 mi d'éthanol & 95° dilud au demi. 7 — Cuivre : solution-étalon 4 0,01 mg/l. Diesoudre I g de culvre tlecrrolyique dans fe minimum d'aide nitrique (2), Faire boul pour chasier les vapeurs nicreuses. Ajouter 10 ml d'acide perchlorique (3). Chauffer Jusqu'd mission de fumées blanches perchloriques et les maintenir pendant trols minutes. Refroidir, transvaser dans une fiole Jaugée de | litre et compléter au trait avec de l'eau. Prélever 5 mi de cette solution-mére, les introduire dans une Jaugée de 500 mi et compléter au trait avec de l'eau. 1 ml de cate solution contiont 0,01 mg de cuivre. Appareiliage Matériel courant de laboratoire, et notamment : — béchers, 100, 250, NF B 35-001, — floles Jaugées de précision, NF B 35-307. — pipettes précision 5, 10, 50, NF B 35-305, Spectrophotometrs Mode opératoire Prise Pessal Em 05g + 0.0018 Mise on solution Dans un bécher de 250 mi, attaquer la prise d'essal par 5 ml d’acide chlorhydrique (I), 5 ml d’acide niteique (2), et 10 ml d'acide perchlorique (3). Chautfer jusqu’a émission des fumées perchioriques et les maintenir trols minutes environ. (7 Cette méchode n'est applicable qu'sux aclers at sux fonces exempts de cobel at dont ta cenaur an nickel ast inférieure & 20%, -7- NF A 06-306 Add. Laisser refroidir. Ajouter 50 mi d'eau et porter & |'ébullition pendant cing minutes environ pour chasser tout le chlore. Filtrer sur filtre sans cendre & filtration rapide et recevoir les filtrats en fiole jaugée de 250 ml, Laver le filtre, compléter 4 250 mi avec de l'eau distillée, Agiter. Puis dans une fiole jaugée de 100 ml, introduire — 5 mi de Ia solution d'attaque — 2,5 ml de Ia solution d'acide citrique (4) = 1 ml d'ammoniaque dituée au dixitme (5) — 2 mi de réactif 4 la bis-cyclohexanone-oxalyldihydrazone (6). Compléter 4 100 mi avec de l'eau distiliée. Agiter. Laisser la coloration se développer pendant trente minutes a la température ambiante, Témoin Dans une autre fiole de 100 ml incroduire : — 5 ml de la solution d'attaque — 2,5 ml de la solution d'acide citrique (4) = HI ml d'ammoniaque diluée au dixie (5). Compléter & 100 mi avec de I’eau distillée. Agiter. Lalsser reposer pendant trente minutes & la température ambiante, ‘Mesures spectrophotométriques Effectuer les mesures spectrophotométriques par rapport au témoin & une fongueur d’onde voisine de 600 nm, Solt Dy Vabsorbance ainsi obtenue, De cette valeur D, retrancher ‘absorbance Os de essai & blanc. Reporter la difference D =D, —D, sur la courbe d’étalonnage, Essai & blanc Pour tenir compte de ta petite quantité de culvre éventuellement contenue dans les réectify, préparer un essai A blanc de la maniére suivante = Dans un bécher de 250 mil, introduire 5 mi d'acide chlorhydrique (1), 5 mi d'acide nitrique (2) et 10 mi d'aclde perchlorique (3). Chauffer Jusqu’a émission de fumées perchloriques et les maintenir troit minutes environ. Lalsser refroidir. Ajouter SO mi d’eau et porter 3 I'ébullition pendant cing minutes environ pour chaser tout le chlore. Refroidir et transvaser en fiole jaugée de 250 ml. Rincer et complécer & ce volume avec de eau distillée. Agicer. Puls, dans une fiole jaugée de 100 mi, introduire + — 5 mi de la solution — 2,8 ml de la solution d'acide nicrique (4) — 11 mi d'ammontaque diluge au dixitme (5) — 2 mi de réactif & la bis-cyclohexanone-oxalyldihydrazone (6). Compléter 4 100 mi avec de l'eau distillée. Agiter. Préparer un témoin, en sulvant le mode opératoire précédent, mais sans ajouter tes 2 mi de résccif & ta bis-cyclohexanone-oxalyldihydrazone (6). Laisser (a coloration se développer pendant trence minutes & la température ambiance, puls effectuer les mesures spectrophotométriques par rapport au témolr & une fongueur d’onde voisine de 600 nm. 79Tracé de la courbe d’étalonnage Dans un bécher de_100 mi, ataquer 0,500. defer pur par § mi dacde chlorhydrique (1), § mi dacide nitrique (2) et 10 ml d'acide perehlorique (3). Chauffer jusqu’s émission de fumées blanches d’acide perchlo- rique et les maintenir pendand trois minutes. Laisser refroidir. Ajouter 50 mi d'eau distllée, tranavaser en fiole jaugée de 250 mi. Laver et compléter au trait avec de l'eau distillée, Dans une série de fioles jaugées de 100 mi, introdulre successivement 5 mi de la solution précédente puis = O-1 -2 -—3 4 —5 mi de solution-dtaton de cuivre (7) correspondant 4 © — 0,01 — 0,02 — 0,03 — 0,04 — 0,05 mg de cuivre et pour une prise d'essal de 0,500 ga 0 — 0,10 — 0,20 — 0,30 — 0,40 — 0,50% de cuivre. Ajouter : 2.5 ml de la solution d’acide citrique (4) 11 ml d'ammoniaque diluge au dixieme (5) 2 mi de réaceif & la bis-cyclohexanone-onalyldihydrazone (6). Comploter 4 100 mi avec de l'eau distiliée. Agiter, Lasser les colorations se développer pendant trente minutes. Effectuer les mesures spectrophotométriques par rapport au terme 0.4 une longueur donde voisine de 600 nm et tracer la courbe d'étalonnage (*), MéTHODE AU 22° IQUINOLYLE (CUPROINE) Principe Mise en solution acide de la prise d’essal. Formation en milieu aqueux et en présence de diméthylformamide d'un complexe cuivre monovalent 2-2° biquinolyle de coloration rouge-violet, Spectrophotométrie. Réactife 1 — Acide chlorhydrique (px = 1,19 g/ml). 2 — Acide nitrique (pe = 1,33 g/mi). 3 — Acide ascorbique : solution aqueuse 4 20% préparée extemporanément, ‘4— N-N diméthylformamide pure. 5S — Réactif au 2-2" biquinolyle : solution 4 0,15 g de biquinolyle dans 250 ml de diméthylforma- mide, conservée en flacon de verre coloré. 6 — Culvre : solution-taton 4 0,025 g/. Disoudre | g de cule Elecerolyique danse minlmum d'aide nicrigue (2) Faire boulllir pour chasser les vapeurs nitreuses. Refroidir, cransvaser dans une flole Jaugée de I litre et compléter au trait avec de l'eau. Prélever 25 ml de cette solution-mére, les Introduire dans une flole jaugée de 1000 mt et compléter au trait avec de i'eau. 1 ml de cette solution contient 0,025 mg de cuivre, (7) Lae absorbances & reporter pour le Wicé Ge la courbe démonnage sont cxiles que (on trowe directement per rapport su terms 0, sens retrencher Febeorbonce de Yamal 4 blenc. NF A 06-306 Add. Appareitiage Matériel courant de laboratoire, et notamment : — fioles jaugées de précision 50, 100, NF B 35-307 — pipettes jaugées de précision, 5, 10, NF 8 35-305 — ficle conique, 100, NF B 35-008, Spectrophotometre, Mode opérateire Prise d'essai mr E= 0,5 g4 0,001 g. Mise en solution Dans une fiole conique de 100 ml, attaquer fa prise d’eseal par 10 mi d'acide chlorhydrique (1). Couvrir d'un verre de montre, chauffer sur plaque chauffante jusqu’a cessation d'effervescence, Oxyder par I'acide niteique (2) ajouté goutte a goutte puis ajouter | mi en exces. Evaporer & sec, sans calciner, pour chasser vapeurs nlteuses. Laiser refroidr. Ajouter § mi d'acide chlorhydrique (1). Chavfler pour redlisoudre les elt. Diluer 4 40 ml environ. Filtrer si nécessaire sur filtre sans cendre 3 filtration rapide, pour éliminer Ia silice, le graphite fle tungseane sll ext present. Recueil es itrats en folejaugée de 100 mf, Laver fe fitre, compléter 31 00 ml avec de l'eau distilide, Agiter. Dans une fiole jaugée de 50 ml, Incroduire : — soit 10 mi de la solution (si la teneur en culvee de Ia prise d'essal ext inférleure & 0.25%). ~ tolt § mi de la solution (si la teneur en cuivre de la prise d’essal est comprise entre 0,25 et 0,50%) Ajouter dans l'ordre et en agitant apras chaque addition : — 5 ml de solution d'acide ascorbique (3). — 25 mi de réactit au 2-2’ diquinolyle (5). Compléter 4 SO mi avec de W'eau distillée. Agicer. Témoin Dans une autre fiole jaugée de 50 ml, introduire 5 ou 10 mi de ls solution d’attaque comme pour I'essal. Ajouter dans l'ordre : — 5 mI de solution d'acide ascorbique (3) — 25 mi de diméthyltormamide (4), Complétar & 50 mi avec de l'eau, Agiter, Mesures spectrophotométriques Lalsser les solutions refroidir dans un bain d’eay 3 20°C pendant cing minutes. Efectuer les metures spectrophotométriques par rapport au témoln, A une longueur d’onde volsine da am. Solt D, ‘absorbance ainsi obtenue De certe valeur D, retrancher absorbance D, de essai & blanc Reporter fa différence D = D, —D, sur la courbe d’étalonnage. Essal & blanc Pour tenir compte de la petite quantité de cuivre éventuellement contenue dans les réactifs, préparer un essai un blanc de la maniére suivante Dans une fiole conique de 100 mi introduite : — 10 ml d'acide chlorhydrique (1) — le méme volume d'acide nitrique (2) que celut utilisé tors de lateaque de la prise d’essal. 81NF & 06-306 Add. —10- Evaporer & see sans caleiner. Laisser refroidir. Ajouter § ml d’acide chlorhydrique (1). Diluer & 40 mt environ, Transvaser en fiole jaugée de 100 mi et complécer au volume avec de l'eau distillée. Dans une fiole jaugée de 50 mi, introduire = — soit 10 mi de solution (cas des aciers dont la teneur en cuivre est inférieure & 0,25%) — soit 5 mi de solution (cas des aciers dont la teneur en cuivre est comprise entre 0,25 et 0.50%). Ajouter dans l'ordre et en agitant aprés chaque addition — 5 mi de la Solution d'acide ascorbique (3) = 25 mi de réactif au 2-2" piquinoiyle (5). Compléter 4 50 mi avec de l'eau distillée. Agiter, Préparer un témoin en suivant le mode opératoire précédent, mals en remplagant les 25 mi de réactif au 2-2" biquinolyie (5). par un volume égal de diméthylformamide (4). Laisser les solutions refroidir dans un bain d'eau 4 20°C pendant cing minutes. Effeccuer les mesures spectrophotométriques par rapport au témoin, 4 une longueur d’onde volsine de 545 nm. Tracé de la courbe d’étalonnage Dans une fiole conique de 100 mi, attaquer 0,500 g de fer pur par 10 mi d’acide chlorhydrique (1). Couvrir d'un verre de monere, chauffer sur plaque chauffante jusqu’a cessation d’effervescence. Oxyder par l'acide nitrique (2) en quantité égale 4 celle utilisée hors de I'attaque de la prise d’essai. Evaporer a sec, sans calciner pour chasser les vapeurs nitreuses. Laisser refroidir, ajouter 5 ml d'acide chlorhydrique (1). Diluer 4 40 ml environ puls compléter & 100 mi avec de l'eau distillée, dans une fiole jaugée. Dans une série de 7 fioles jaugées de 50 mi, introduire successivement 5 ou 10 mi de la solution précédente puis : O-1 -2 ~3 ~4 —S aml de solution-étalon de cuivre (6) contenant : 0 — 0,025 — 0,050 — 0,075 — 0,100 — 0,125 mg de cuivre correspondant 3 00,05 — 0,10 — 0,15 —0,20 — 0,25 % de cuivre pour une partie aliquote de 10 mi 0-010 — 0,20 — 0,30 — 0,40 — 0,50 % de cuivre pour une partie aliquote de $ ml. ‘Ajouter dans l'ordre et en agitant aprés chaque addition : — 5 mil de solution d'acide ascorbique (3). — 25 mi de réactif au 2-2" biquinolyle (5). Compléter 4 50 ml avec de l'eau distillée. Agiter. Lalsser les solutions refroidir dans un bain d'eau & 20°C pendant cing minutes. Effectuer les mesures epectrophotométriques par rapport au terme zéro, 4 une longueur d'onde volsine de 45 nm, Tracer la courbe d’éealonnage a l'aide des absorbances ainsi trouvées (*) EXPRESSION DES RESULTATS Les résultats sont exprimés, pour cent de culvre dans le prodult. PROCES-VERBAL D'ESSAI Lo procés-verbal d'essai doit, outre les résultats, mentionner horme). toutes les conditions de l'essai et tous les détails opératoi ainsi que tous lea incidents susceptibles d'avoir agi sur les résultats. méthode utilisbe (référence & la présente non prévus dans la norme, ou facultatits, (') Lee absorbances & reporter pour fe trace de la courbe d'étslonnage sont celies que \'on trouve directement per rapport su terme ©, vena cetrancher Uabvorbance de Uemel & btenc. 82