Total= — /100 UNIVERSIDAD DE PUERTO RICO RECINTO DE RIO PIEDRAS FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES DEPARTAMENTO DE QUIMICA p QuIM 3031 Nombre Ande ‘Segundo examen parcial Num. de Estudiante: 13 de octubre de 2016 Seccién de Conferencia: Instrucciones generales: El examen consta de 8 paginas con 16 preguntas (incluyendo una de bono). Usted dispone de 1 hora y 30 minutos para contestar el mismo de manera clara y organizada. Al final se incluyen tablas de electronegatividad, entalpia de enlace y constantes de equilibrio. |Exito! + Escriba el nombre IUPAC del siguiente compuesto. (3 puntos) AWN ' H N-etil-1- pentanarmi na + Dibuje la estructura Fischer de (2R,3S)-2,3-dimetoxibutano. (3 puntos) org 7 ae 20M tots lo se de ! t it Sts ‘© Dibuje la estructura de (3E,7R)-4,7-dimetil-3-noneno. (3 puntos) ‘+ Escoja la conformacién silla que corresponde al estereoisémero mas estable del ciclohexano trisustituido mostrado. (3 puntos) C(CHs)g OH ol oH 9 a ' s Tk Ck on Dod 9% OH On cl+ A representa la estructura del aminoacido histidina a pH=1. En este dibujo se incluye los pKa’s de los protones acidos de histidina, H Lo u ° H N N © UA 9 Q o ys « MAAS vo Me TM NL Ny 8 c D Ee ee 3 ptos i) La forma de histidina que predomina a pH = 11es _D ii) La forma de histidina que predomina a pH = 7 es _C % Dibuje las proyecciones silla (utilizando la numeracién provista) del siguiente ciclohexano trisustituido, Seleccione la que considere mas estable. Justifique su seleccién. (8 puntos) Bplsc ada dubs} OH lecasw Eaten Lph selacarm _, Lp. oxplicecom CH(CHa)2 a Hos estable porque e] grupo ws Arande esta en Cquatoria Menos estable mayer numero de interociots Liaxiales dlestovovables. 13d Subtotal=,4 UCuantos centros asimétricos tiene la molécula cortisol? (3 puntos) feu) @7 bs c5 a4 ° HO. oH 0’ Cortisol % Escriba el mecanismo para la siguiente transformacién. (5 puntos) A CHCl, a > Utilizando las plantillas |, Il, y Ill, represente las proyecciones Newman para 4-etil-2-metilhexano, rotando a través del eje C3-C, y colocando a C; al frente. (9 puntos) ¥ Represente las siguientes conformaciones: i 4 a) La alternada mas estable en I. rt H a 4 a 4 b) La alternada menos estable en Il " ©) La eclipsada da mas estable en Il ! "1 m‘+ Asigne la configuracién absoluta de los tres centros asimétricos en la siguiente molécula. (9 puntos) La rotacién especifica ([a]3* = +13.52) de (S)-(+)-2-butanol se determiné utilizando una solucion con concentracién de 1 g/100 mL en una celda de 1 dm de longitud. .Cémo se afecta Ia rotacion observada de (S)-(+)-2-butanol si se utiliza la misma celda y una solucién con menor concentracién? 4Y la rotacién especifica, se afectaria de la misma forma? (4 puntos) es rotacién observada ‘lb’ = Clongitud de Ta celda) X (concentracion) La rotacion obseryada &Sming No $e atecta. + Complete la plantila para generar el estereoisémero correspondiente de las siguientes moléculas. Dibuje cada molécula en la proyeccién especificada. (9 puntos) ors Molécula Lo. OH OH Guseende, | proyssoontencerel oyeosanttamen “Suen chs cH Pea oe HOH,C CH4 Conteste las preguntas a-e para la siguiente reaccion: or OF Br A B a. Calcule el AH? para el producto A. (3 puntos) eB Se forman ee Se vompen e formar . =e a 7 e Qe.lo Kealfol 4S Keafvol —VH.3-teaPwol =F O14 Leth} eager) SCR Fa 1445 Tae b. Dibuje un mecanismo para la formacién del producto A. (3 puntos) Th C-C G8 ella! oe g vealfwol ~ 0:5 plo pov cada error ©. Dibuje el estado de transicion del paso lento de la reaccién para la formacién del producto A. (3 puntos) progreso de reaccién e. El producto B es un producto secundario. Dibuje el paso lento para la formacién de B con linea entrecortada en el perfil anterior. Explique por qué B es el producto secundario. (5 puntos) La Formac del producto B no cs tan eagide porqut es um Corloacatio 2° us uno 3° de! producto A. Fl coabocate nos etectode hiperconjugaciom a4 ef 3% was = i fe per conjugaciom % 9 was Subtot energies i 2 elechs wauctive elechodsvente+ Dibuje dos estructuras de resonancia adicionales que contribuyen al hibrido de resonancia de la siguiente especie. (6 puntos) * Dibuje el (los) producto(s)/lorganicos 0 reactivo(s) segun sea el caso para las siguientes reacciones. No olvide incluir la estereoquimica de los productos. (12 puntos) / OW . cin H,80,(cah) AM = _1,80,at) a H,0 Subtotal=,Bono: El producto mostrado representa mas de un estereoisomero. Esta reaccién es los estereoisémeros que se producen en esta reaccién utilizando esterecespecifica, dibuje proyecciones tridimensionales. (5 puntos) Bef eon obey E Cee ey t a ecm CHa, Subtotal:Tabla 1: Entalpia de enlaces enlace ‘AH (kcal/mol) enlace ‘AH (kcalimol) HH 104.2 CHsCH.-H. 011 FoF 37.7 (CH,).CH-H 98.6 CI=CI 58.0 (CHs)sC-H 96.5 Br-Br 53.5 =I 51.0 ‘CH;CH,-CH, 07 HEF. 1363 (CH,);CH-CH, 88.6 H=CI 103.2 (CHs)sC-CHs, 75 H-Br 87.5 Het 71.3 HO-H 1188 CHCl 837 CH,O-H 104.2 CHCH;-CI 84.8 CHs-OH 92.4 (CH,),CH—Ci 852 ‘CH,CH,-OH 94.0 (CH,);C-Cl 24.9 (CH,),CH-OH 95.5 (CH;},C-OH 95.8 CH=Br 724 CHsCH,-Br 72.4 ‘CH.-OCH: 832 (CH.),CH-Br 73.9 ‘CH,CH,—OCH: 85.0 (CH,),C-Br 72.6 (CH,),CH-OCH; 85.8 (CHs)sC-OCHs 84 HC=CH: 1745 Enlace doble a 2 Tabla 2: Electronegatividades relativas Tabla 3: Constantes de equilibrio a 25°C. Py Substituyente | K,q = [ecuatorial]/[axial] a 7 Wpe |e |< [we CH 8 fo | $3 | 20 | fe | a | se HCH 2 mlm fats |e | s fa) iso-propil 35 ~ [ese] ME] se | te | 22 | ae |e Seba 7800 So CN 14 of fate | oo 23 | 38 | = ig 7 ci 24 1# Br 22 1 22 HO 34 Subtotal =